JPS63193994A - 顆粒状洗剤ビルダー、およびリン酸塩不含洗剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、顆粒状洗剤ビルダー、およびリン酸塩不含洗
剤の製造法に関する。

従来の技術 リン酸塩代替物として洗剤中で使用することのできるＡ
ｆｌｌの粉末状ゼオライトは、その小さい粒度に基づき
、アグロメレーションのＤ向のめる塊状粉末である。こ
のゼオライト粉末を他の洗剤成分と混合して均一な粉末
にするのは困難である。完成混合物が再び混合分離する
傾向があることが、妨害因子である。

この混合問題を回避するためには、既に噴霧乾燥された
洗剤成分にゼオライト顆粒が添加される。これらのゼ第
２イ）Ｍ粒は、とシわけゼオライト粉末の水性ｍ９４液
を、その他の洗剤成分の添加下に噴霧乾燥することによ
シ製造される。

ゼオライト懸濁液に硫酸ナトリウムを添加し、噴霧乾燥
してゼオライト顆粒を形成しかつその他の洗剤成分に混
加することは公知である〔欧州特許出願公開第８７０号
明ａ書、出願人カリ・ヒエミー（Ｋａｌｉ−Ｃｈｅｍｉ
ｅ）参照〕。これら公知のゼオライト顆粒は、これらの
顆粒に対して課せられた要求を満たさないという欠点を
有する。

それで、ゼオライト顆粒が減少しないカルシウム結合力
、良好な再分散性および良好な運搬および粒子安定性を
有することが必要である。できるだけ低いダスト含量が
特にＭ要である。

さらに一般式： ％式％（１） 〔式中、Ｋａｔはカルシウムと交換可能なｎ価のカチオ
ンを表わし、Ｘは０．７から１．５までの数を表わし、
Ｍｅはホウ素またはアルミニウムを表わし、ｙは０．８
から６までの数を表わす〕で示される、微粒の合成の水
不溶性の結合水含有結晶性化合物の形の、カルシウムを
結合しりろ水不溶性ケイ酸塩７０〜８０重量％、 硫酸ナトリウム４〜５重量％、 非イオン界面活性剤２〜３重量％、 アルカリ０〜１重ｆｆｔ％、 刀ルポキシメチルセルロースおよび／マ几はメチルセル
ロース０．５心１重量％、 水　残分 からなる顆粒状洗剤ビルダーを、リン酸塩不含洗剤を製
造するために使用することは公知である（西ドイツ国特
許出願公開第３５０４４５０号明細書）。

発明を達成するための手段 本発明の対象は、一般式： ％式％（１） 〔式中、Ｋａｔはカルシウムと交換可能なｎ価のカチオ
ンを表わし、Ｉは０．７から１．５までの数を表わし、
Ｍｅはホウ素またはアルミニウムを表わし、ｙは０．８
から６までの数を表わす〕で示される微粒の合成された
、水不溶性の結合水含有結晶性化合物の形の、カルシウ
ムを結合しうる水不溶性ケイｄ塩５０〜８０重艙優、 ベントナイト５〜２５重量％、 硫酸ナトリウム０〜５重量％、 非イオン界面活性剤０〜５重−Ｉｊｋ％、アルカリ０〜
１重童チ、 カルボキシメチルセルロースおよび／ｌｅはメチルセル
ロース０．５〜５重ｉチ、 水　残分 かうなる顆粒状洗剤ビルダーである。

本発明による洗剤ビルグーにおいて、式Ｉによる成分は
結晶性であってよい。

有利には、式ＩＫよる成分としてケイ酸アルミニウムを
使用することができる。

式■において、ｙは１．３から４までの数を表わすこと
ができる。

式Ｉによる結晶性成分は、有利な１実施悪様にふ・いて
タイプＡのゼオライトであってよい。

式Ｉによるケイ酸アルミニウムは、天然産かまたは合成
の製品であってもよく、その際合成の製品が有利である
。製造は、九とえば水溶性ケイ酸塩と水溶性アルミン酸
塩とを水の存在で反応させることによシ行なうことがで
きる。この目的のために、出発物質の水浴液を互いに混
合するか、ま之は固体の状態で存在する成分を水溶液と
して存在するもう一方の成分と反応させることができる
。また水が存在する場合に１固体の状態で存在する２つ
の成分を混合することに工っても、所望のケイ酸アルミ
ニウムが得られる。ま几、Ａｌ（ＯＨ）、・Ａｌ２Ｏ３
またはＳｉＯ□から、アルカリ金属ケイｔＲ塩−ないし
はアルカリ金属アルミン酸塩溶液との反応により、ケイ
酸アルミニウムを製造することもできる。製造はその他
の公知の方法によって行なうこともできる。殊に、本発
明は、三次元空間格子構造を有するケイ酸アルミニウム
に関連する。

約１００〜２００　ｒｎ９ＣａＯ／ｇ　Ａｓ　ｔｖ範囲
内、りいてい約１００〜１８０１ｎ９ＣａＯ／ｇ　Ａａ
Ｉ７）有利なカルシウム結合力は、とシわけ組成： ０．７〜１．１Ｎａ２０・Ａ１２ｏ３・１．３〜３．３
８１０□の化合物の場合に存在する。

この組成式は、タイプの異なる２つの結晶構造（ないし
はこれらの非結晶性前生成？２１）を包含し、これらの
構造はその組成式によっても区別される。これらの組成
式は： １）　　０−７〜１−Ｉ　Ｎａ２０−Ａｌ２Ｏ３’　　
１．３〜２．４Ｓｉ０２２）　　０−７〜Ｌ１Ｎａ２０
−Ａ１２０３・２−４〜３−５８１０２である。

異なる結晶構造は、ＸＷｉＪ回折ダイヤグラムに認めら
れる。

水性懸濁液中に存在する結晶性ケイ酸アルミニウムは、
残留する水溶液を濾過することによシ分離しかつ乾燥す
ることができる。乾燥条件に応じて生成物は、多かれ少
なかれ結合水を含有する。しかしながらケイ酸アルミニ
ウムは、これらの製造後に、本発明による洗剤ビルダー
を調製するために乾燥する必要は全くない；それどころ
か−このことは特に有利であルー構造によってなお湿つ
之ケイ酸アルミニウムを使用することができる。

個々のケイ酸アルミニウム粒子の粒度は異なっていても
より、友とえば０．１μ〜０．１Ｂの餅の範囲内である
。この値は、−次粒度、すなわち沈殿させ、場合によっ
て引き続き結晶化する際に生じる粒子の大きさに関する
ものである。

特に有利には、少なくとも８０重ｆｊｋ％が粒度１０〜
０．０１　ＡｍＸ殊に８〜０．１７４ｆｆｌの粒子から
なるケイ酸アルミニウムが使用される。

好１しくけ、これらのケイ酸アルミニウムは、もはや４
５　Ａｍよシも大きい直径を有する一次粒子ないしは二
次粒子を含有しない。大きい形成物への一次粒子の７グ
ロメレーシヨンによって生じた粒子が、二次粒子として
みなされる。

大きい形成物への一次粒子の７グロメレーシヨンの点で
、製造によってなお湿ったケイ酸アルミニウムの使用は
、本発明による洗剤ビルダーを製造するために特に有利
であることが立証された。そｎとい９のも、これらのな
お湿った生成物を使用する場合に二次粒子の形成は、実
際に完全に阻止されることが判明しｔからである。

不発明の特に有利な１構成にかいては、成分Ａとして、
特定の粒子スペクトルを有するＡ型の粉末状ゼオライト
が使用される。

この櫨のゼオライト粉末は、西ｒイツ国特奸出願公告第
２４４７０２１号明細書、同第２５１７２１８号明細省
、西ドイツ国特許出願公開第２６５２４１９号明細書、
同第２６５１４２０号明細書、同第２６５１４６６号明
細書、同第２６５１４５７号明細書、同第２６５１４４
５号明細Ｖま友は同第２６５１４８５号明細書くよシ製
造することができる。この場合に、これらの粉末は、上
記明ＮＪ書に記載された粒度分亜曲触を有する。

特に有利な１構成においては、西ドイツ国特許出願公開
第２６５１４８５号明細曹に記載されている粒度分布を
有するタイプＡの粉末状ゼオライトを使用することがで
きる。

ベントナイトは、洗剤成分として公知である〔°テンサ
イド・ジタージエンツ（ＴｅｎｓｉｄｅＤｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ　）’第２２（１９８５年）、第２巻、第５７〜
６６頁参照〕。

本発明の有利な１ＪｆＩＪｔ成においては、次のパラメ
ータによってｔ＃淑づけられているベントナイトが使用
される： 製品　　　　　　　　　自由流動性の粉末ないしは凝集
体白色度　　　　　　（ｎｉｎ、：　Ｌ　：　９７　（
ハｙター）水含量　　　　　　６−ＩＣ１％ａｌ鳩体１
０−１４％イオン交換谷童　　　　　〉７０　ｍｅｇ／
　１００１１粒度凌果体　　　　　０．２５−１．２５
　Ｒ１ｇ化字分析 ５ｉ０２　　　　　　７２−６％ Ａｌ２Ｏ５１４，６％ ＭｇＯ２−６％ Ｎａｎｏ　　　　　　　　２−７％ Ｆｅ２Ｏ３１，５％ ＫａＯｉ−２％ ＣａＯＱ、８％ 強熱減量　　　　　４．６％ 非イオン界面活性剤としては、脂肪アルコール、アルキ
ルフェノール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミドま次
はアルカンスルホンアミド１モルに対する酸化エチレン
４〜４０モル、有利に４〜２０モルの付加生成物が使用
可能である。

特に重要なのは、ヤシ油アルコールまたは牛脂油アルコ
ール、オレイルアルコールまたは８〜１８例、有利に１
２〜１８個のＣ原子を有する第二級アルコールならびに
アルキル基中に６〜１４個のＣ原子を有する七ノーま念
はジアルキルフェノールに対する酸化エチレン５〜１６
モルの付加生成物である。牛脂油アルコールに対するシ
化エチレン５モルの付加生成物が特に重要でるる。し刀
）しこれらの水溶性非イオン界面活性剤の他に、分子中
に１〜４個のエチレングリコールエーテル基を有する水
溶性でないかま７ｔは先金に水溶性ではないポリグリコ
ールエーテルも、妹に水溶性の非イオンまｔはアニオン
界面活性剤と一緒に使用する場合、重要である。

さらに、非イオン界面活性剤としては、ポリゾロピレン
グリコール、アルキレンジアミン−ポリゾロピレングリ
コールおよびポリプロピレングリコール鎖が疎水性基と
して作用する、アルキル鎖中に１〜１０個のＣ原子を有
するアル中ルポリゾロビレングリコールに対する酸化エ
チレンの、２０〜２５０個のエチレングリコールエーテ
ルｆｉ＞よび１０〜１００個のプロピレングリコールエ
ーテル基を含有する水溶性付加生成物が使用可能である
。

ま次、アミンオキシドま友はスルホキシドのタイプの非
イオン界面活性剤も使用可能である。

非イオン界面活性剤として使用するためには、イントリ
デシルアルコールまたは脂肪族Ｃ１ｉアルコールおよび
酸化エチレンを生体とする少なくとも２つの異なる脂肪
アルコールエトキシレートの混合物が特に重要である。

この混合物は、有オＵには、４．５〜５．５　ｇｏ　Ｊ
ｔ有する脂肪アルコールエトキシレートと６〜５ＫＯを
有する脂肪アルコールエトキシレートとからなることが
できる。

さらに、非イオン界面活性剤としては、式：で示される
少なくとも２種の異なるアルキルフェノールエトキシレ
ートの混合物を使用することができる。

この場合ＧＣ，ＲはたとえばＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ゾ
ロざルー、ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、ヘゾチ
ルー、オクチル−およびノニル基のような１〜１５個の
Ｃ原子を有する脂肪族基、好ましくはたとえばノニルの
ような９個のＣ原子を有するようなものであってよい。

基Ｒはオルト、メタおよび／″またはパラ位でｔＭｙ８
されていてもよい。ま之、ｐ−ｆ換アリール壌と共に〇
−置侯ベンゾール壌も存在する混合物を使用することも
できる。９０チがｐ−置換基および１０優がオルト−ｆ
ｔ？！８基である混合物が使用される。

ｎは、混合物中で使用される一方のアルキルフェノール
エトキシレートの場合には２〜７、好ましくは４〜６、
殊に５を表わすことができ、４５一方のアルキルフェノ
ールエトキシレートの場合には８〜１５、好ましくは８
〜１２、殊に９−！たけ１０を表わすことができる。し
かしｎは、混合物アルキルフェルレートの場合にもそれ
ぞれ７または９または１２を表わすことができる。

アルキルフェノールエトキシレートおよヒイントリデシ
ルアルコールエトキシレートは、それぞれ任意の混合物
で、好ましくは、１：９〜９：１、有利に２：３〜３：
２、殊に０．９：１．１〜１．１　：　０．９の割合で
使用することができる。この場合に、これらのアルキル
フェノールエトキシレートは、Ｒ＝ノニル基およびｎ＝
５ないしは９を表わず式に相浩する。

アルカリとしては、ＮａＯＨおよび／またはＫＯＨを使
用することができる。本発明による顆粒状洗剤ビルダー
の製造は、個々の成分を互いに混合し、噴霧乾燥に適し
たコンシスチンシーを、水量を定めることによって調節
し、こうして得られた懸濁液を公知の方法によって噴霧
乾燥することによシ行なうことができる。

本発明による頼粒状洗剤ビルダーは、運搬安定性、良好
な再分散性であり、かつほとんどダストを有しない。

本発明による顆粒状洗剤ビルダーは、その粒状形に基づ
き、他の粒状洗剤成分との簡単な混合によシ洗剤に処理
することができる。混合物の混合分離は、行なわれない
。し九がって本発明のもう１つの対象は、リン酸塩不含
の洗剤の製造法である。

この結果は、期待することができなかつ九〇その理由は
、ゼオライト粉末およびベントナイトは、それ自体、流
動性の悪い物質であるからである。

実施例 西ドイツ国特許出願公開第２６５１４８５号明細書によ
シ、ゼオライト−Ａ−濾過ケークを製造する。この場合
に得られｔタイプＡの粉末状ゼオライトは、上記の西ド
イツ国特許出願公開明細書に記載された粒子スペクトル
を有する。

ゼオライト−Ａ−濾過ケークを、溶解機を用いて攪拌し
、引き続き５０ぷの容器中で４５℃に熱処理する。この
場合に、場合によル非イオン界面活性剤をＭＩＧ攪拌機
１５′を用い７５〜７６Ｕ／分で攪拌混入し、その際ス
ラリーの温度は５０℃に上昇する。

次の物質を、個々の成分としてかまたは混合して非イオ
ン界面活性剤として使用する：得られ次懸濁液を、表に
記載されたその他の成分と混合し、引き続き噴霧乾燥す
る（ノズル乾燥機、流入温度１８０℃、排気温度７５°
Ｇ）。

結果は、次の表■に記載されている： 表　　Ｉ 使用しｔベントナイトは、次の特性値を有する： 製品　　　　　　　　　自由流動性の粉末ないしは凝集
体白色度　　　　　　　ｍｉｎ、：　Ｌ　：　８７　（
ハンター〕水含量　　　　　　６−１０％凝集体１０−
１４％膨張容量　　　　〉２２ｄ （Ｈ２Ｏの１００ｄ中の２ｇ） イオン交換容ｋ　　　　＞７０　ｍｅｇ／　１０ＤＩ−
一値　　　　　　１Ｏ−１１ （２５Ｊの懸濁液） 粒度凝集体　　　　　　０．２５−１．２５　ｊ１１１
化学分析 ｓｌｏ、　　　　　　　７２．６％ ＡＩ、０３１４−６　％ ＭｇＯ２−６％ Ｎａｎｏ　　　　　　　　２．７％ Ｆｅ２Ｏ３１−５％ に、０　　　　　　　１．２％ ＣａＯｏ、ａ　％ 強熱減量　　　　　　４．６％ ドクター・グロショップ（Ｄｒ、　Ｇｒｏｓｃｈｏｐｐ
）によるダストテストを、次のよ５に実施する：振盪と
いを経由して円筒体中に落下する粉末を、振盪個所の下
方に存在する容器中に捕集し、ダスト成分はこの容器の
外に、円筒体の底板上に沈積し、重量測定することがで
きる。この場合に、次の装置を使用する： 次の構成部材からなるダスト測定装置；振盪とい 製造業者：憇Ｇ１タイプＤＲ５（） ２２０Ｖ　　５０Ｈｚ、　Ｃ１−１５Ａ外部円筒体 高さニア０ｃＩ１１、直径４０ｃｒ！１上部閉じ、下部
開き カバープレートは、中央部に、導入管を収容するための
円形開口（直径：３α）を備えている。

内部円筒体 高さ：１０ｍ、直径：１８ｃＩ１１ 下部閉じ、上部開き。

底板 形状二円 直径：４８ｃＩＩＩ０ 導入管 長さ：５ＱｃＩｎ、直径：２．５ｃ！１１外部円筒体中
への管の浸漬深さ：２０ｃ！１１浸漬深さは、導入管の
外壁上にろう付けされｔ黄銅板（？［径：１５硼、厚さ
：１１属）によ〕、一定に保持される。

ホツノヤ− 上部直径＝１５ｃＩ１１ 流出口の直径：１．８ｃｒＩ＆ は実験台上に載置される。残シの装置の配置は、振盪と
いの流出口が、直接に漏斗３の中央部上に存在しかつホ
ッパーの上縁との距離が５．５αになるように行なわね
ばならない。

実施： 試料１００ｇを、供給ホッパー１によシ振盪とい２中に
も友らす。振盪といの振ｒＩｈ数は５０Ｈｚでかつ關ロ
スリットは、物質が振盪といを１分間で通過するように
調節されていなければならない。

粉末は、ホッパー３および導入管４によル、これらの下
方に存在するテスト装置の内部円筒体５中へ落下し、ダ
ストはこの容器の外に、外部円筒体１の底板６上にｆｃ
する。

振盪とい中の粉末通過の終了後に、場合によ’）　、／
にツバ−中に残留する粉末残分け、ホッパーを慎重に軽
打することにより装置中に移される。

はとんどダストのない製品の場合には、１分間に沈積さ
せ、ダスト富有材料の場合には沈積時間が２分に延ばさ
れる。

なめらかに研摩された底板上に沈積し次ダストは、金属
スパチュラを用いて秤量ざら中に集められ、秤６にもた
らされる＠ ダスト金倉は、秤量に対する優値で記載される。

【図面の簡単な説明】

第１図１は、本発明による顆粒状洗剤ビルダーにダスト
テストするためのダスト測定装置を示す略示断面図であ
る。 １・・・供給ホッパー、２・・・振盪とい、３・・・ホ
ッパー、４・・・導入管、５・・・内部円筒体、６・・
・底板、７・・・外部円筒体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： （Ｋａｔ＿２／ｎ＾Ｏ）＿ｘ・Ｍｅ＿２Ｏ＿３・（Ｓｉ
   Ｏ＿２）＿ｙ（ I ）〔式中、Ｋａｔはカルシウムと交
   換可能なｎ価のカチオンを表わし、ｘは０．７から１．
   ５までの数を表わし、Ｍｅはホウ素またはアルミニウム
   を表わし、ｙは０．８から６までの数を表わす〕で示さ
   れる、微粒の、合成された水不溶性の結合水含有結晶性
   化合物の形の、カルシウムを結合しうる水不溶性ケイ酸
   塩５０〜８０重量％、 ベントナイト５〜２５重量％、 硫酸ナトリウム０〜５重量％、 非イオン界面活性剤０〜５重量％、 アルカリ０〜１重量％、 カルボキシメチルセルロースおよび／またはメチルセル
   ロース０．５〜５重量％、 水残分 からなる顆粒状洗剤ビルダー。 ２、リン酸塩不含洗剤を製造する方法において、ビルダ
   ーとして 一般式： （Ｋａｔ＿ａ／ｎ＾Ｏ）＿ｘ・Ｍｅ＿２Ｏ＿３・（Ｓｉ
   Ｏ＿２）＿ｙ（ I ）〔式中、Ｋａｔはカルシウムと交
   換可能なｎ価のカチオンを表わし、ｘは０．７から１．
   ５までの数を表わし、Ｍｅはホウ素またはアルミニウム
   を表わし、ｙは０．８から６までの数を表わす〕で示さ
   れる微粒の合成された水不溶性の結合水含有結晶性化合
   物の形の、カルシウムを結合しうる水不溶性ケイ酸塩５
   ０〜８０重量％、 ベントナイト５〜２５重量％、 硫酸ナトリウム０〜５重量％、 非イオン界面活性剤０〜５重量％、 アルカリ０〜１重量％、 カルボキシメチルセルロースおよび／またはメチルセル
   ロース０．５〜５重量％、 水残分 からなる顆粒状洗剤ビルダーを使用することを特徴とす
   るリン酸塩不含洗剤の製造法。