JPS6317946A - Modified linear low-density polyethylene composition - Google Patents

Modified linear low-density polyethylene composition

Info

Publication number
JPS6317946A
JPS6317946A JP16173486A JP16173486A JPS6317946A JP S6317946 A JPS6317946 A JP S6317946A JP 16173486 A JP16173486 A JP 16173486A JP 16173486 A JP16173486 A JP 16173486A JP S6317946 A JPS6317946 A JP S6317946A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
linear low
density polyethylene
modified
olefin
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP16173486A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH072875B2 (en
Inventor
Shotaro Urawa
浦和 正太郎
Koji Nagano
永野 孝治
Noboru Yamaguchi
登 山口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP61161734A priority Critical patent/JPH072875B2/en
Publication of JPS6317946A publication Critical patent/JPS6317946A/en
Publication of JPH072875B2 publication Critical patent/JPH072875B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:The titled composition having improved high-temperature adhesiveness, comprising a linear low-density polyethylene derived from 5-10C alpha-olefin and a modified linear low-density polyethylene derived from 3-4C alpha-olefin. CONSTITUTION:(A) A linear low-density polyethylene which contains 0.1-10mol% unit derived from 5-10C alpha-olefin, has 0.1-10g/10min melt index and 0.91-0.94g/cm<3> density and/or a modified material thereof with an alpha,beta-unsaturated carboxylic acid is blended with (B) a modified material obtained by grafting 0.1X10<-4>-4.5X10<-4>mol alpha,beta-unsaturated carboxylic acid onto 1g linear low-density polyethylene which contains 0.1-10mol% unit derived from 3-4C alpha-olefin (preferably butene-1), has 0.1-20g/10min melt index and 0.9-0.95g/cm<3> density in the weight ratio of the component A:B=60:40-99:1.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、高温における接着性能が改善された新規な変
性線状低密度ポリエチレン組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a novel modified linear low density polyethylene composition with improved adhesive performance at high temperatures.

[発明の背景] 線状低密度ポリエチレンは、熱可塑性樹脂として熱安定
性、耐薬品性、成形性および耐候性などの緒特性におい
て優れており、中空成形製品、射出成形製品、フィルム
、繊維および食品包装用の積層フィルムなどとして広範
囲にわたり使用されている。たとえば、食品包装用など
に用いられる積層フィルムには、炭素数が3〜4のα−
オレフィンが共重合した線状低密度ポリエチレンと、ナ
イロンなどの高分子化合物との積層フィルムが使用され
ている。そして、このような積層フィルムの場合、ナイ
ロンなどの高分子化合物に対する線状低密度ポリエチレ
ンの接着性が劣るのことから、線状低密度ポリエチレン
として無水マレイン酸などの極性物質をグラフト重合し
たもの、あるいはゴム状物質などの接着性の成分を添加
したものなどが使用されている。
[Background of the Invention] Linear low-density polyethylene is a thermoplastic resin with excellent properties such as thermal stability, chemical resistance, moldability, and weather resistance, and is used in blow molded products, injection molded products, films, fibers, and It is widely used as laminated film for food packaging. For example, laminated films used for food packaging etc. have α-carbon atoms of 3 to 4.
A laminated film of linear low-density polyethylene copolymerized with olefin and a polymer compound such as nylon is used. In the case of such a laminated film, since the adhesion of linear low-density polyethylene to a polymer compound such as nylon is poor, linear low-density polyethylene that has been graft-polymerized with a polar substance such as maleic anhydride, Alternatively, a material to which an adhesive component such as a rubber-like substance is added is used.

最近、上記のような線状低密度ポリエチレンを用いた積
層フィルムをレトルト食品あるいは簡易レトルト食品(
以下本発明において両者を総称的に「レトルト食品」と
記載する場合もある)の包装用などに使用することが多
くなってきている。
Recently, laminated films using linear low-density polyethylene as mentioned above have been used for retort food or simple retort food (
In the present invention, they are increasingly being used for packaging food products (hereinafter, both may be collectively referred to as "retort food").

レトルト食品は、一般に、内側に線状低密度ポリエチレ
ン層が、外側にナイロン層などが位置するように積層さ
れ筒状に形成された積層フィルムを、底の部分を加熱圧
着することにより袋状にし、内容物を充填したのち、入
口部分を加熱圧着して密封し、次いで、この状態で圧力
釜などに入れて加熱殺菌(レトルト食品の場合には12
0℃前後、簡易レトルト食品の場合には100℃前後の
温度の加熱水で加熱殺菌)を行なうとの工程により包装
され、殺菌されて商品となる。従って、このような包装
に使用される積層フィルムは、耐熱性が良好であること
は勿論、高温においても良好な接着強度を有しているこ
とが必要である。さらに、このような耐熱性および高温
における接着性とは別に、レトルト食品の包装用の積層
フィルムとして要求される固有の特性として、加熱殺菌
の際の加熱水との接触により圧着加熱部分が剥離しない
こと(耐熱水接着性が優れていること)が挙げられ、加
熱殺菌の方法を考慮すると、レトルト食品の包装用の積
層フィルムとしては、通常は、加圧下の100℃以上の
加熱水に少なくとも30分間接触しても加熱圧着部分が
剥離しない程度の耐熱水接着性を有していることが必要
とされる。
Retort food is generally made into a bag by heating and press-bonding a laminated film formed into a cylinder with a linear low-density polyethylene layer on the inside and a nylon layer on the outside. After filling the contents, heat and press the inlet to seal it, then place it in a pressure cooker or the like in this state for heat sterilization (for retort food, heat sterilize it for 12 hours).
The product is packaged and sterilized by heating water at a temperature of around 0°C, or in the case of simple retort food, around 100°C. Therefore, the laminated film used for such packaging must not only have good heat resistance but also good adhesive strength even at high temperatures. Furthermore, in addition to such heat resistance and adhesion at high temperatures, a unique characteristic required for laminated films for packaging retort food is that the crimped and heated portions do not peel off due to contact with heated water during heat sterilization. Considering the heat sterilization method, laminated films for packaging retort foods are usually immersed in heated water of 100°C or higher under pressure for at least 30°C. It is necessary to have hot water-resistant adhesion to the extent that the heat-pressed portion does not peel off even when contacted for minutes.

このように線状低密度ポリエチレンを用いて積層フィル
ムを形成する場合、無水マレイン酸などのα、β−不飽
和カルボン酸成分をグラフト重合した変性物にゴム状物
質などを添加した組成物を使用することができるとされ
ている(例えば特公昭60−11056号公報参照)。
When forming a laminated film using linear low-density polyethylene in this way, a composition is used in which a rubber-like substance is added to a modified product obtained by graft polymerization of an α, β-unsaturated carboxylic acid component such as maleic anhydride. (For example, see Japanese Patent Publication No. 60-11056).

この組成物は、線状低密度ポリエチレンの変性物とゴム
状物質を含むことにより、レトルト食品の包装用として
使用可能な特性を有しているが、ゴム状物質を含むので
積層フィルムを製造する際にブロッキングが発生しやす
いとの問題があることが判明した。従って、この組成物
を用いて積層フィルムを製造する際には、フィルムが相
互に付着しないように装置に特殊な改良を加えるか、も
しくはアンチブロッキング剤の添加が必要になるとの問
題がある。
This composition contains a modified linear low-density polyethylene and a rubbery substance, so it has properties that allow it to be used for packaging retort foods. It has been found that there is a problem in that blocking is likely to occur. Therefore, when producing a laminated film using this composition, there is a problem in that it is necessary to make special improvements to the equipment or to add an anti-blocking agent to prevent the films from adhering to each other.

そこで、本発明者は、特にゴム状物質を添加することな
く線状低密度ポリエチレンの優れた特性を維持したまま
、レトルト食品の包装用として有利に使用できる加熱圧
着性を有する線状低密度ポリエチレン組成物について検
討したところ、まず、ベースとなる線状低密度ポリエチ
レンは、従来使用されている炭素数3〜4のα−オレフ
ィンよりも、炭素数が5〜10の範囲内にあるα−オレ
フィンが共重合してなる線状低密度ポリ−エチレンの耐
熱性が優れており、レトルト食品の包装のように高温で
加熱する用途には従来から使用されている線状低密度ポ
リエチレンよりも優れていることを見い出した。さらに
この線状低密度ポリエチレンは、線状低密度ポリエチレ
ンが本質的に有している成形性などのその他の特性にお
いても従来のものと同等もしくはこれ以上であることが
判明した。
Therefore, the present inventor developed a linear low-density polyethylene that has heat-press bonding properties that can be advantageously used for packaging retort food while maintaining the excellent properties of linear low-density polyethylene without adding any rubbery substances. When we examined the composition, we found that the base linear low-density polyethylene was an α-olefin with a carbon number in the range of 5 to 10, rather than the conventionally used α-olefin with a carbon number of 3 to 4. Linear low-density polyethylene, which is a copolymer of I found out that there is. Furthermore, it has been found that this linear low-density polyethylene is equivalent to or better than conventional linear low-density polyethylene in other properties that linear low-density polyethylene inherently has, such as moldability.

そして、本発明者は、上記の従来のものよりも炭素数の
多いα−オレフィンが共重合してなる線状低密度ポリエ
チレンに、その優れた特性を維持したまま、接着性を付
与する方法として、当初、この線状低密度ポリエチレン
にα、β−不飽和カルボン酸変性剤をグラフト重合させ
て変性し、この変性物を接着性の成分として使用する方
法を試みた。
The present inventor has developed a method for imparting adhesive properties to linear low-density polyethylene, which is obtained by copolymerizing α-olefin with a larger number of carbon atoms than the above-mentioned conventional products, while maintaining its excellent properties. Initially, a method was attempted in which this linear low-density polyethylene was modified by graft polymerization with an α,β-unsaturated carboxylic acid modifier, and the modified product was used as an adhesive component.

しかしながら、通常の方法では、α−オレフィンの炭素
数が増加するに従って、α、β−不飽和カルボン酸変性
剤のグラフト効率が低下する傾向があり、炭素数が多い
α−オレフィンが共重合してなる線状低密度ポリエチレ
ンを用いて充分な接着性を有する変性物を製造すること
が困難であった。さらに、α、β−不飽和カルボン酸変
性剤の添加量を増加させるなどして高濃度に変性を行な
うと線状低密度ポリエチレンの分解反応が進行して目的
とする特性を有する変性物を調製することが困難であっ
た。すなわち、通常の方法では、組成物に良好な接着性
を付与できるとの特性を有する線状低密度ポリエチレン
のα、β−不飽和カルボン酸変性物を製造することが困
難であり、この方法を利用することができなかった。ま
た、α。
However, in conventional methods, as the number of carbon atoms in the α-olefin increases, the grafting efficiency of the α, β-unsaturated carboxylic acid modifier tends to decrease, and α-olefins with a large number of carbon atoms tend to copolymerize. It has been difficult to produce a modified product with sufficient adhesive properties using linear low-density polyethylene. Furthermore, when modification is carried out at a high concentration by increasing the amount of α, β-unsaturated carboxylic acid modifier added, the decomposition reaction of linear low-density polyethylene progresses, producing a modified product with the desired properties. It was difficult to do so. That is, it is difficult to produce an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low-density polyethylene that has the property of imparting good adhesion to a composition using a conventional method. could not be used. Also, α.

β−不飽和カルボン酸変性成分が低濃度でグラフト重合
した線状低密度ポリエチレン変性物を単独で使用するこ
とも試みたが、このものは通常の条件における接着性さ
えも充分であるとはいえないことが判明した。
An attempt was also made to use alone a linear low-density polyethylene modified product in which a β-unsaturated carboxylic acid modified component was graft-polymerized at a low concentration, but although this product had sufficient adhesion even under normal conditions, It turns out there isn't.

[発明の目的1 本発明は、高温における接着性能が改善された新規な接
着性の変性線状低密度ポリエチレン組成物を提供するこ
とを目的とする。
[Objective of the Invention 1 The object of the present invention is to provide a novel adhesive modified linear low-density polyethylene composition with improved adhesive performance at high temperatures.

さらに詳しくは、本発明は、線状低密度ポリエチレンが
本質的に有する特性を維持したまま、高温における接着
強度および耐熱水接着強度の両者が共に良好な変性線状
低密度ポリエチレン組成物を提供することを目的とする
More specifically, the present invention provides a modified linear low-density polyethylene composition that maintains the essential properties of linear low-density polyethylene and has both good adhesive strength at high temperatures and hot water-resistant adhesive strength. The purpose is to

[発明の要旨] 本発明は、炭素数5〜10のα−オレフィンIから誘導
される繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンIおよ
び/またはそのα、β−不飽和カルボン酸変性物と、炭
素数3もしくは4のα−オレフィンIIから誘導される
繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIのα、β
−不飽和カルボン酸変性物とを60 : 40〜99:
lの範囲内の重量比で含むことを特徴とする変性線状低
密度ポリエチレン組成物にある。
[Summary of the Invention] The present invention provides a linear low density polyethylene I containing repeating units derived from an α-olefin I having 5 to 10 carbon atoms and/or an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product thereof; α, β of linear low density polyethylene II containing repeating units derived from α-olefin II of number 3 or 4
-Unsaturated carboxylic acid modified product: 60:40-99:
The modified linear low-density polyethylene composition is characterized in that the composition contains the following:

[発明の効果] 本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、接着性
の成分として線状低密度ポリエチレンIIのα、β−不
飽和カルボン酸変性物(第二成分)を選択することによ
り、良好な接着性能を示すと共に、この第二成分の添加
によって線状低密度ポリエチレンI(第一成分)の有す
る耐熱性、成形性、熱安定性、耐薬品性および耐候性な
どの優れた緒特性が損なわれることがない。
[Effects of the Invention] The modified linear low-density polyethylene composition of the present invention can be obtained by selecting an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low-density polyethylene II (second component) as an adhesive component. In addition to showing good adhesive performance, the addition of this second component improves the excellent properties of linear low-density polyethylene I (first component) such as heat resistance, moldability, thermal stability, chemical resistance, and weather resistance. properties are not impaired.

そして、本発明の組成物は、加熱圧着部分が加熱水と長
時間接触しても、この部分が剥離することがなく、優れ
た耐熱水接着性を示す。
The composition of the present invention exhibits excellent hot water-resistant adhesion without peeling even if the heat-pressed portion comes into contact with heated water for a long time.

さらに、本発明の組成物の良好な接着性能は、特に高温
において顕著に現われ、通常の線状低密度ポリエチレン
をベースにした場合には著しい低下が見られる100℃
における接着強度が、従来のものよりも温度の影響を受
けにくい。
Furthermore, the good adhesion performance of the composition of the present invention is particularly noticeable at high temperatures, and when it is based on ordinary linear low-density polyethylene, a significant decrease is seen at 100°C.
Adhesive strength is less affected by temperature than conventional adhesives.

[発明の詳細な記述] 本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、第一成
分として、炭素数5〜10のα−オレフィンから誘導さ
れた繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンIもしく
はそのα、β−不飽和カルボン酸変性物、そして第二成
分として、炭素数3もしくは4のα−オレフィンから誘
導された繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンII
のα。
[Detailed Description of the Invention] The modified linear low-density polyethylene composition of the present invention comprises, as a first component, linear low-density polyethylene I or its repeating unit derived from an α-olefin having 5 to 10 carbon atoms. Linear low-density polyethylene II containing an α, β-unsaturated carboxylic acid modified product and, as a second component, a repeating unit derived from an α-olefin having 3 or 4 carbon atoms.
α of

β−不飽和カルボン酸変性物を特定の重量比で含むもの
である。
It contains a β-unsaturated carboxylic acid modified product in a specific weight ratio.

第−成分である線状低密度ポリエチレンIは、エチレン
と炭素数5〜10(好ましくは炭素数が6〜8)のα−
オレフィンから誘導された繰返し単位を含む線状低密度
ポリエチレンである。線状低密度ポリエチレンを構成す
るα−オレフィンIは直鎖状のものであっても分岐を有
するものであってもよい、このようなα−オレフィン■
の例としてはペンテン−1、ヘキセン−1,4−メチル
−ペンテン−1およびオクテン−1を挙げることができ
る。
The linear low-density polyethylene I, which is the first component, consists of ethylene and α-carbon atoms having 5 to 10 carbon atoms (preferably 6 to 8 carbon atoms).
A linear low density polyethylene containing repeating units derived from olefins. The α-olefin I constituting the linear low-density polyethylene may be linear or branched;
As examples, mention may be made of pentene-1, hexene-1,4-methyl-pentene-1 and octene-1.

このようなα−オレフィンIから誘導された繰返し単位
は線状低密度ポリエチレンI中に通常0.1〜10モル
%(好ましくは1〜5モル%)の範囲内の含有率で含ま
れている。α−オレフィンIから誘導された繰返し単位
は、線状低密度ポリエチレンI中に単独であっても、二
種以上台まれていてもよい。
Such repeating units derived from α-olefin I are contained in the linear low-density polyethylene I at a content usually within the range of 0.1 to 10 mol% (preferably 1 to 5 mol%). . The repeating unit derived from α-olefin I may be present alone or in combination in the linear low density polyethylene I.

このα−オレフィンIから誘導された繰返し単位を含む
線状低密度ポリエチレンIは、通常メルトインデックス
が0.1〜log/10分(好ましくは1〜6g/l(
1分)の範囲内にあり、そして密度が0.91〜0−9
4g/cゴ(好ましくは0.91〜(193g/cゴ)
の範囲内にある線状低密度ポリエチレンである。さらに
、この線状低密度ポリエチレンIの融点は、通常115
〜′230℃の範囲内にある。
Linear low density polyethylene I containing repeating units derived from α-olefin I usually has a melt index of 0.1 to log/10 min (preferably 1 to 6 g/l).
1 minute) and the density is within the range of 0.91 to 0-9
4g/c (preferably 0.91~(193g/c)
Linear low density polyethylene within the range of Furthermore, the melting point of this linear low density polyethylene I is usually 115
~'230°C.

このような線状低密度ポリエチレン製造法は、既に公知
であり、本発明においても公知の方法により製造したも
のを用いることができる。
Such a method for producing linear low density polyethylene is already known, and in the present invention, one produced by a known method can be used.

なお、本発明の第一成分としては、上記の線状低密度ポ
リエチレンI以外に、この線状低密度ポリエチレンIの
α、β−不飽和カルボン酸変性物であってもよく、さら
にこの変性物と線状低密度ポリエチレンIとの混合物で
あってもよい。
In addition to the linear low-density polyethylene I described above, the first component of the present invention may be an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of the linear low-density polyethylene I; and linear low-density polyethylene I.

ただし、本発明者の検討によると、線状低密度ポリエチ
レンIを構成するα−オレフィンの炭素数が増加するに
従って、α、β−不飽和カルボン酸変性剤がグラフト重
合しにくくする傾向がある。そして、高濃度に変性する
と、線状低密度ポリエチレンIの特性を維持することが
難しくなるので、このα、β−不飽和カルボン酸変性物
としては、通常は、Igの線状低密度ポリエチレンIに
対してO,1X10−’モル以下のα、β−不飽和カル
ボン酸変性成分がグラフト重合している変性物を用いる
。α、β−不飽和カルボン酸変性成分のグラフト量が多
過ぎると、耐熱性などの特性が低下することがあり、さ
らにメルトインデックスが低下し、ゲル化分が増加する
ので得られる組成物の成形性が低下することがある。
However, according to studies by the present inventors, as the number of carbon atoms in the α-olefin constituting the linear low-density polyethylene I increases, the α,β-unsaturated carboxylic acid modifier tends to make graft polymerization difficult. When modified at a high concentration, it becomes difficult to maintain the properties of linear low-density polyethylene I, so this α,β-unsaturated carboxylic acid modified product is usually used as a linear low-density polyethylene I of Ig. A modified product in which not more than 0,1×10 −' moles of α,β-unsaturated carboxylic acid modifying component is graft-polymerized with respect to the target is used. If the amount of grafting of the α,β-unsaturated carboxylic acid modification component is too large, properties such as heat resistance may deteriorate, the melt index will further decrease, and the gelation content will increase, so the resulting composition may be molded. Sexuality may decrease.

このα、β−不飽和カルボン酸変性物のメルトインデッ
クスは、ベースになる線状低密度ポリエチレンエのメル
トインデックスよりも多少低くなる傾向があるが、通常
は上記の範囲内にある。また、密度および融点は上記の
ような低濃度の変性によっては大きく変化することがな
いので、変性物の密度および融点は、通常上記の線状低
密度ポリエチレンIのそれと同一の範囲内にある。
The melt index of this α,β-unsaturated carboxylic acid modified product tends to be somewhat lower than that of the base linear low density polyethylene, but it is usually within the above range. Furthermore, the density and melting point of the modified product are generally within the same range as those of the linear low-density polyethylene I, since the density and melting point are not significantly changed by the above-mentioned low concentration of modification.

なお、線状低密度ポリエチレンIのα、β−不飽和カル
ボン酸変性物の製造に用いる変性剤は、後述の線状低密
度ポリエチレンIIのα、β−不飽不飽 和カルボン酸変性物を製造する際に用いる変性剤を用い
ることができ、また製造も同様に行なうことができる。
Note that the modifier used to produce the α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low-density polyethylene I is the same as that used for producing the α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low-density polyethylene II, which will be described later. The modifier used in the process can be used, and the production can be carried out in the same manner.

なお、線状低密度ポリエチレンIは、エチレンおよびα
−オレフィンIから誘導された繰返し単位の外に、その
特性を損なわれない範囲内で他の単量体成分を含むもの
であってもよい。
Note that linear low-density polyethylene I is composed of ethylene and α
- In addition to the repeating unit derived from olefin I, it may contain other monomer components within a range that does not impair its properties.

この第一成分によって本発明の組成物が良好な耐熱性を
有するようになる。
This first component allows the composition of the invention to have good heat resistance.

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物の第二成分
は、炭素数3もしくは4のα−オレフィンIIから誘導
された繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIの
α、β−不飽和カルボン酸変性物である。
The second component of the modified linear low density polyethylene composition of the present invention is an α,β-unsaturated carboxylic acid of linear low density polyethylene II containing repeating units derived from α-olefin II having 3 or 4 carbon atoms. It is a denatured product.

線状低密度ポリエチレン■を構成するα−オレフィン■
は、炭素数3もしくは4のものである。
α-Olefin that constitutes linear low-density polyethylene■
has 3 or 4 carbon atoms.

従って、α−オレフィン■は、プロピレン及びブテン−
1である。線状低密度ポリエチレン■は、α−オレフィ
ンIIから誘導された繰返し単位を単独で含むものであ
っても、二種含むものであつてもよい、α−オレフィン
■がブテン−1であることが好ましい。このようなα−
オレフィンIIから誘導された繰返し単位は、線状低密
度ポリエチレン■中に通常0.1〜10モル%(好まし
くは1〜5モル%)の範囲内の含有率で含まれている。
Therefore, α-olefin ■ is propylene and butene-
It is 1. The linear low-density polyethylene (■) may contain a single repeating unit derived from α-olefin II or may contain two types of repeating units, and α-olefin (■) may be butene-1. preferable. Such α−
The repeating unit derived from olefin II is contained in the linear low density polyethylene (2) at a content usually in the range of 0.1 to 10 mol% (preferably 1 to 5 mol%).

このようなα−オレフィンIIから誘導された繰返し単
位を含む線状低密度ポリエチレン■は、通常メルトイン
デックスが0.1〜20g710分(好ましくはl−1
01〜1O分)の範囲内にあり、そして密度が0.90
〜0.95g/cゴ(好ましくは0.91〜0.93g
/cゴ)の範囲内にある線状低密度ポリエチレンである
。さらに、このような線状低密度ポリエチレンIIの融
点は、通常115〜230”0の範囲内にある。
Linear low density polyethylene (2) containing repeating units derived from such α-olefin II usually has a melt index of 0.1 to 20g710min (preferably l-1
01 to 1O min), and the density is 0.90
~0.95g/c (preferably 0.91~0.93g)
It is a linear low density polyethylene within the range of /c). Furthermore, the melting point of such linear low density polyethylene II is usually within the range of 115 to 230''.

このような線状低密度ポリエチレン製造法は、既に公知
であり、本発明においても公知の方法により製造したも
のを用いることができる。
Such a method for producing linear low density polyethylene is already known, and in the present invention, one produced by a known method can be used.

本発明の組成物の第二成分は、上記の線状低密度ポリエ
チレンIIのα、β−不飽和カルボン酸変性の変性物で
あり、この変性に用いるα、β−不飽和カルボン酸変性
剤の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの可能な酸無水
物、並びにこれらの誘導体を挙げることができる。なお
、変性剤は二種以上を用いることもできる。この中でも
α、β−不飽和カルボン酸変性剤としてはマレイン酸も
しくは無水マレイン酸を用いることが好ましい。
The second component of the composition of the present invention is a modified product of linear low density polyethylene II modified with α,β-unsaturated carboxylic acid, and the α,β-unsaturated carboxylic acid modifier used for this modification is By way of example, mention may be made of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and their possible acid anhydrides, as well as their derivatives. In addition, two or more kinds of modifiers can also be used. Among these, maleic acid or maleic anhydride is preferably used as the α,β-unsaturated carboxylic acid modifier.

第二成分は、通常、tgの上記線状低密度ポリエチレン
Hに対して、0 、 I X 10−’ 〜5X10−
4モルの範囲内の量のα、β−不飽和カルボン酸変性成
分がグラフト重合している変性物である。ざらにo、l
Xl0−’ 〜4.5X10−’%A/の範囲内の量の
α、β−不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合して
いる変性物が好ましく、この中でも特に0.5 X 1
0−’〜2−OXIO−’モルの範囲内の量のα、β−
不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合している変性
物が好適である。この変性物は、主に本発明の組成物に
接着性を付与するものであるので、グラフト量が少ない
と得られた組成物の接着強度が不充分になることがあり
、また、グラフト量が多過ぎる変性物を用いた場合には
、グラフト重合反応の際にゲル化し、メルトインデック
スが低下することがあるので、得られる組成物の成型性
などが低下することがある。
The second component is usually 0, I X 10-' to 5
This is a modified product in which an α,β-unsaturated carboxylic acid modifying component is graft-polymerized in an amount within the range of 4 moles. Zarani o, l
A modified product in which an α,β-unsaturated carboxylic acid modification component is graft-polymerized in an amount within the range of
α, β- in amounts ranging from 0-' to 2-OXIO-' molar
A modified product in which an unsaturated carboxylic acid modified component is graft-polymerized is suitable. This modified substance mainly imparts adhesive properties to the composition of the present invention, so if the amount of grafting is small, the resulting composition may have insufficient adhesive strength; If too much of the modified substance is used, it may gel during the graft polymerization reaction and the melt index may decrease, resulting in a decrease in moldability of the resulting composition.

この線状低密度ポリエチレンII(7)α、β−不飽和
カルボン酸変性物のメルトインデックスは通常0.1〜
20g710分(好ましくはo、i〜10g710分)
の範囲内にあり、密度は通常0.90〜0−95g/c
ゴ(好ましくは0.91〜0.93g/CrrI″)の
範囲内にあり、融点は、通常115〜230℃の範囲内
にある。
The melt index of this linear low density polyethylene II (7) α, β-unsaturated carboxylic acid modified product is usually 0.1 to
20g710min (preferably o, i~10g710min)
The density is usually within the range of 0.90 to 0-95g/c
(preferably 0.91 to 0.93 g/CrrI''), and the melting point is usually within the range of 115 to 230°C.

なお、線状低密度ポリエチレン■は、α−オレフィンI
Iから誘導された繰返し単位の外に、その特性を損なわ
れない範囲内で他の単量体成分を含むものであってもよ
い。
In addition, linear low density polyethylene ■ is α-olefin I
In addition to the repeating unit derived from I, it may contain other monomer components within a range that does not impair its properties.

このような線状低密度ポリエチレンIIのα、β−不飽
和カルボン酸変性物は、通常は、上記の線状低密度ポリ
エチレン■およびα、β−不飽和カルボン酸変性剤を反
応開始剤の存在下に熔融混練することにより製造するこ
とができる。
Such an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low density polyethylene II is usually prepared by combining the linear low density polyethylene II and the α,β-unsaturated carboxylic acid modifier in the presence of a reaction initiator. It can be manufactured by melt-kneading.

α、β−不飽和カルボン酸変性剤の使用量は、線状低密
度ポリエチレン■と変性剤との反応性が高いことから、
通常は予定しているグラフト量のml−1,5倍量を使
用する。
The amount of α, β-unsaturated carboxylic acid modifier to be used is determined by the high reactivity of the linear low density polyethylene ■ with the modifier.
Usually, use ml-1.5 times the amount of grafting planned.

反応開始剤としては通常用いられているt−ブチル−ハ
イドロパーオキサイドのような有機過酸化物系の反応開
始剤を使用する。また、有機過酸化物の外にも2,3−
ジメチル−2,3−ジフェニルブタンのようなりメンの
二量体およびその誘導体を使用することもできる。この
ような反応開始剤は、反応開始機構が有機過酸化物系の
反応開始剤よりも穏和であるので、変性によるゲル化の
発生およびメルトインデックスの低下を軽減することが
でき、本発明の第二成分の反応開始剤として(さらに、
第一成分として線状低密度ポリエチレンIのα、β−不
飽和カルボン酸変性物と用いる場合にはこの反応開始剤
として)好適である。
As the reaction initiator, a commonly used organic peroxide-based reaction initiator such as t-butyl hydroperoxide is used. In addition to organic peroxides, 2,3-
It is also possible to use dimeric dimers and derivatives thereof, such as dimethyl-2,3-diphenylbutane. Since such a reaction initiator has a milder reaction initiation mechanism than an organic peroxide-based reaction initiator, it is possible to reduce the occurrence of gelation and decrease in melt index due to denaturation. As a two-component reaction initiator (and
It is suitable as a reaction initiator when an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low density polyethylene I is used as the first component.

反応開始剤は通常の使用量の範囲内(通常は、変性剤の
使用量に対してモル比で0.01〜0.1倍)の量を用
いる。このようにしてグラフト重合反応を行なうことに
より、通常用いたα、β−不飽和不飽和カルボン側変性
剤重量%以上がグラフト重合する。
The reaction initiator is used in an amount within the usual range of usage (usually 0.01 to 0.1 times the molar ratio of the modifier used). By carrying out the graft polymerization reaction in this manner, more than % by weight of the normally used α,β-unsaturated carboxyl side modifier is graft-polymerized.

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、第一成
分である線状低密度ポリエチレンIおよび/またはその
α、β−、β−カルボン酸変性物と、第二成分である線
状低密度ポリエチレンIIのα、β−不飽和カルボン酸
変性物を、重量比で60 : 40〜99:lの範囲内
で含む、特に、第一成分と第二成分との重量比を70 
: 30〜95:5の範囲内にすることにより、ナイロ
ンなどの他の高分子化合物との積層フィルムにおける高
分子化合物と本発明の組成物との通常温度における接着
性が向上する傾向がある。
The modified linear low-density polyethylene composition of the present invention comprises linear low-density polyethylene I and/or its α, β-, β-carboxylic acid modified product as a first component, and a linear low-density polyethylene composition as a second component. Contains an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of polyethylene II in a weight ratio of 60:40 to 99:l, particularly when the weight ratio of the first component to the second component is 70:1.
: By setting the ratio within the range of 30 to 95:5, the adhesion at normal temperatures between the polymer compound and the composition of the present invention in a laminated film with another polymer compound such as nylon tends to be improved.

本発明の組成物において、第一成分が少ないと耐熱性が
充分に向上せず、また第二成分が少ないと接着性が充分
に発現しない、そして、本発明の組成物が高温において
良好な接着性を有するとの効果および良好な耐熱水接着
性を有するとの効果は、本発明の組成物が第一成分およ
び第二成分を上記範囲内で含有していることによって達
成される。
In the composition of the present invention, if the first component is small, the heat resistance will not be sufficiently improved, and if the second component is small, the adhesion will not be sufficiently developed. The effect of having good heat-resistant water adhesiveness and the effect of having good hot water adhesiveness are achieved by the composition of the present invention containing the first component and the second component within the above ranges.

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、通常メ
ルトインデックスがIg710分以上(好ましくは1〜
20g710分の範囲内)であり、融点が115〜13
0℃の範囲内にあるので、良好な押出し成形性能を有し
ている。更に、密度は、通常0.915〜0.930g
/cゴの範囲内にある。
The modified linear low density polyethylene composition of the present invention usually has a melt index of Ig 710 minutes or more (preferably 1 to
(within the range of 20g710min) and has a melting point of 115-13
Since it is within the range of 0°C, it has good extrusion molding performance. Furthermore, the density is usually 0.915-0.930g
/c is within the range.

また、本発明の組成物全体から見ると組成物中のポリエ
チレン成分1gに対して通常0−IXlo−8〜0.8
X10−’モルのα、β−、β−カルボン酸変性成分が
グラフト重合している組成物であり、鋼板などに対する
接着性(静的条件における接着性)が良好であるばかり
でなく、共に熔融状態にある本発明の組成物とナイロン
などの他の高分子化合物とを押出し形成装置などを用い
て成形して得られた積層フィルムにおいて、高分子化合
物と本発明の組成物との接着性(動的条件における接着
性)が優れている。
In addition, when looking at the entire composition of the present invention, it is usually 0-IXlo-8 to 0.8 per gram of polyethylene component in the composition.
It is a composition in which X10-' moles of α, β-, β-carboxylic acid modifying components are graft-polymerized, and it not only has good adhesion to steel plates etc. (adhesion under static conditions), but also has good adhesion to steel plates etc. In the laminated film obtained by molding the composition of the present invention in the state of the present invention and another polymer compound such as nylon using an extrusion forming device, the adhesion between the polymer compound and the composition of the present invention ( Excellent adhesion under dynamic conditions).

殊に本発明の組成物は、従来のものと比較すると高温条
件における接着性能が極めて優れている。
In particular, the composition of the present invention has extremely superior adhesive performance under high temperature conditions when compared to conventional compositions.

通常の場合、高温における接着性能は、積層フィルムを
加熱圧着し、所定−温度(例えば100℃)において、
加熱圧着した部分を剥離するのに要する張力を測定する
ことにより評価される。しかし、例えばレトルト食品の
包装用などに使用する場合には、単に上記のような高温
における接着強度が高いだけでは特性としては不充分で
あり、上記のような高温における通常の接着強度による
評価の外に、さらに加熱殺菌を行なう場合と同等の条件
、すなわち高温の水との接触下に一定時間経過しても加
圧接触部分が剥離しないこと、すなわち耐熱水性接着性
が良好であることが必要になる。
In normal cases, adhesive performance at high temperatures is determined by bonding a laminated film under heat and pressure at a predetermined temperature (for example, 100°C).
It is evaluated by measuring the tension required to peel off the heat-pressed portion. However, when used for packaging retort food, for example, simply having high adhesive strength at high temperatures as described above is insufficient as a property, and evaluation using normal adhesive strength at high temperatures as described above is insufficient. In addition, the same conditions as for heat sterilization are required, i.e., the pressure contact area must not peel off even after a certain period of time in contact with high-temperature water, i.e., it must have good hot water-resistant adhesion. become.

本発明の組成物は、従来の変性ポリエチレン組酸物、さ
らには変性線状低密度ポリエチレン組成物と比較して、
この耐熱水性接着性が特に優れている。詳細には本発明
の組成物を接着剤層として加熱圧着を行なった場合に、
圧力容器中の103℃の加熱水との接触によっても、少
なくとも30分間は加熱圧着部分が剥離することがない
との優れた特性を有している。従って、本発明の組成物
を接着剤として用いた場合に、加熱圧着部分が、加熱殺
菌などの際に加熱水との接触によって剥離して内容物が
漏れ出すことがない。
The composition of the present invention has the following characteristics compared to conventional modified polyethylene compositions and modified linear low density polyethylene compositions:
This hot water resistant adhesive property is particularly excellent. Specifically, when heat-compression bonding is performed using the composition of the present invention as an adhesive layer,
It has an excellent property that the heat-pressed portion does not peel off for at least 30 minutes even when it comes into contact with 103° C. heated water in a pressure vessel. Therefore, when the composition of the present invention is used as an adhesive, the heat-pressed portion will not peel off due to contact with heated water during heat sterilization, etc., and the contents will not leak out.

さらに、例えば、ナイロン(ポリアミド樹脂)と本発明
の組成物をそれぞれの層厚が201Lmと401Lmに
なるように押出し成型して得られた積層フィルム二枚を
、本発明の組成物が対面するように配置し、通常の条件
(たとえば、温度170℃、圧力2 k g / cゴ
、時間1秒間)で加熱圧着(ヒートシール)した試験片
を温度100℃、剥離速度50mmの条件でT層剥離試
験を行なった場合、本発明の組成物の接着強度は樹脂強
度よりも高いので加熱圧着部分の剥離が起きる前に樹脂
(ナイロンと本発明の組成物との積層フィルム)の切断
が起きる。即ち、このような積層フィルムは100℃に
於ては通常1.0kg/l−5cm以上の張力をかける
と樹脂切れが発生するが、加熱圧着部分の接着強度は、
通常はl−0kg/l、5cm以上であり、樹脂切れが
発生する前に加熱圧着部分が剥離することがない。
Furthermore, for example, two laminated films obtained by extrusion molding nylon (polyamide resin) and the composition of the present invention so that the layer thicknesses are 201 Lm and 401 Lm, respectively, are placed so that the composition of the present invention faces each other. The test piece was heat-sealed under normal conditions (e.g., temperature 170°C, pressure 2 kg/c, time 1 second), and the T layer was peeled off at a temperature of 100°C and a peeling speed of 50 mm. When the test was conducted, the adhesive strength of the composition of the present invention was higher than the resin strength, so the resin (laminated film of nylon and the composition of the present invention) was cut before the heat-pressed portion peeled off. In other words, when such a laminated film is subjected to a tension of 1.0 kg/l-5 cm or more at 100°C, resin breakage occurs, but the adhesive strength of the heat-pressed portion is
Usually, it is 1-0 kg/l, 5 cm or more, and the heat-pressed part will not peel off before resin breakage occurs.

従って、本発明の組成物は、高い耐熱水接着強度と高温
における高い接着強度が要求されるレトルト食品の包装
用積層フィルムの接着剤としての使用に好適である。
Therefore, the composition of the present invention is suitable for use as an adhesive for a laminated film for packaging retort food, which requires high hot water resistant adhesive strength and high adhesive strength at high temperatures.

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、前記の
第一成分および第二成分をトライブレンドしたのち、混
合物を熔融状態にして混練することにより製造すること
ができる。
The modified linear low-density polyethylene composition of the present invention can be produced by triblending the first component and the second component, and then melting the mixture and kneading it.

トライブレンドには、ヘンシェルミキサーなどの通常の
混合装置を用いることができ、熔融混線には、単軸押出
し機などの通常の熔融混線装置を用いることができる。
For triblending, a normal mixing device such as a Henschel mixer can be used, and for melt mixing, a normal melt mixing device such as a single screw extruder can be used.

また、熔融混線は、例えば単軸押出し機を使用した場合
には、通常、加熱温度を180〜260℃の範囲内に設
定し、滞留時間を0.1〜5分間に設定し、窒素などの
不活性気体雰囲気中で行なわれる。
In addition, for melt mixing, when using a single screw extruder, for example, the heating temperature is usually set within the range of 180 to 260°C, the residence time is set to 0.1 to 5 minutes, and nitrogen etc. It is carried out in an inert gas atmosphere.

なお、熔融混線の際に上記第一成分および第二成分の外
に本発明の組成物の特性を損なわれない範囲内で他の樹
脂成分、あるいは通常使用されている添加剤などを配合
することもできる。
In addition, at the time of melt mixing, other resin components or commonly used additives may be added in addition to the first component and second component to the extent that the characteristics of the composition of the present invention are not impaired. You can also do it.

次に本発明の実施例および比較例を示す。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown.

〔実施例1〕 メルトインデックス(MI)2 + 2 g/10分、
密度0.918 g / cゴ、融点125℃、4−メ
チルーペンテンーlから誘導される繰返し単位の含有率
3.1モル%の線状低密度ポリエチレン−I (LLD
PE−I)を用意した。なお、こ′のLLDPE−Iの
ビカット軟化点は、107℃であった。
[Example 1] Melt index (MI) 2 + 2 g/10 minutes,
Linear low density polyethylene-I (LLD) with a density of 0.918 g/c, a melting point of 125 °C, and a content of 3.1 mol% of repeating units derived from 4-methyl-pentene.
PE-I) was prepared. The Vicat softening point of this LLDPE-I was 107°C.

別に、メルトインデックス2.0g/10分、密度0.
919g/cゴ、融点123℃、ブテン−1から誘導さ
れる繰返し単位の含有率3.6モル%の線状低密度ポリ
エチレン−n (LLDPE−n)と、IgのLLDP
E−11に対してl×1O−4モルの無水マレイン酸お
よび0.32×10−4モルの2,3−ジメチル−2,
3−ジフェニルブタンとをヘンシェルミキサーにて混合
して、得られた混合物を単軸押出し機(スクリュー径=
 50 m m 、 L / D = 24 )に投入
して窒素雰囲気下、260℃に加熱し滞留時間約1分間
にて熔融混線を行ない線状低密度ポリエチレン−Hのマ
レイン酸変性物を製造した。
Separately, the melt index is 2.0 g/10 minutes, the density is 0.
Linear low density polyethylene-n (LLDPE-n) with a melting point of 123 °C and a content of 3.6 mol% of repeating units derived from butene-1, and LLDP of Ig.
1 x 1 O-4 mol of maleic anhydride and 0.32 x 10-4 mol of 2,3-dimethyl-2,
3-diphenylbutane was mixed with a Henschel mixer, and the resulting mixture was extruded using a single screw extruder (screw diameter =
50 mm, L/D = 24), heated to 260° C. under a nitrogen atmosphere, and subjected to melt mixing for a residence time of about 1 minute to produce a maleic acid-modified linear low-density polyethylene-H.

得られたLLDPE−nのマレイン酸変性物は、Igの
LLDPE−nに対してo、8X10−’モルの無水マ
レイン酸がグラフト重合しており、メルトインデックス
は(16g710分、密度は0.917g/crn”、
そして融点は119℃であった。
The obtained maleic acid-modified product of LLDPE-n has a graft polymerization of o, 8 x 10-' mol of maleic anhydride to LLDPE-n of Ig, and has a melt index of (16 g, 710 minutes, and a density of 0.917 g). /crn”,
And the melting point was 119°C.

上記の90重量部のLLDPE−Hに、LLDPE−n
のマレイン酸変性物10重量部を加えて混合し、上記の
単軸押出し機を用いて熔融混線を行なって変性線状低密
度ポリエチレン組成物を製造した。
To the above 90 parts by weight of LLDPE-H, LLDPE-n
10 parts by weight of the maleic acid modified product was added and mixed, and melt blending was performed using the above-mentioned single screw extruder to produce a modified linear low density polyethylene composition.

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは1〜9g710分、密度は0.918g/
crn”、そして融点は125℃であった。
The melt index of the obtained modified linear low density polyethylene composition was 1 to 9 g/710 min, and the density was 0.918 g/min.
crn'' and the melting point was 125°C.

[実施例2] 実施例1において、LLDPE−Iの代わりに以下に記
載。する物性のLLDPE−Iを使用した以外は同様に
して変性線状低密度ポリエチレン組成物を製造した。
[Example 2] In Example 1, the following is substituted for LLDPE-I. A modified linear low-density polyethylene composition was produced in the same manner except that LLDPE-I having the physical properties shown in Table 1 was used.

メルトインデックス:4−2g710分密度:0.92
2g/Cゴ 融点:126℃ オクテン−1から誘導される繰返し 単位の含有率:2.4モル% ビカット軟化点:109℃ 得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは3.5g/10分、密度は0.922g/
cゴ、そして融点は126℃であった。
Melt index: 4-2g710 min Density: 0.92
2g/C melting point: 126°C Content of repeating units derived from octene-1: 2.4 mol% Vicat softening point: 109°C Melt index of the obtained modified linear low density polyethylene composition is 3.5g /10 minutes, density is 0.922g/
C, and the melting point was 126°C.

[実施例3] 実施例2で用いたLLDPE−Iに0.1×10−4モ
ルの無水マレイン酸およヒ0 + 04×10−4モル
のt−ブチルハイドロパーオキサイドを用い、加熱温度
を220℃にした以外は実施例1と同様の方法によりマ
レイン酸変性を行なって、LLDPE−Iのマレイン酸
変性物を調製した。得られたLLDPE−Iのマレイン
酸変性物は、Igc7)LLDPE−Iに対し−(0−
06×104モルの無水マレイン酸がグラフト重合して
おり、メルトインデックスは3−2g710分、密度は
0−922g/cm″、そして融点は126℃、ビカフ
ト軟化点は109℃であった。
[Example 3] Using 0.1 x 10-4 mol of maleic anhydride and 0.1 x 10-4 mol of t-butyl hydroperoxide in LLDPE-I used in Example 2, the heating temperature was A maleic acid modified product of LLDPE-I was prepared by carrying out maleic acid modification in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 220°C. The obtained maleic acid-modified product of LLDPE-I has a -(0-
06.times.10@4 moles of maleic anhydride were grafted, the melt index was 3-2 g710 min, the density was 0-922 g/cm", the melting point was 126 DEG C., and the Vikaft softening point was 109 DEG C.

次いで、90重量部のLLDPE−Iのマレイン酸変性
物と、実施例1で用いた線状低密度ポリエチレン−Hの
マレイン酸変性物10重量部とを実施例1で用いた方法
と同様の方法により混合し、熔融混線を行なって変性線
状低密度ポリエチレン組成物を製造した。
Next, 90 parts by weight of the maleic acid modified product of LLDPE-I and 10 parts by weight of the maleic acid modified product of the linear low density polyethylene-H used in Example 1 were prepared in the same manner as in Example 1. A modified linear low-density polyethylene composition was produced by mixing and melt mixing.

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは2−8g/10分、密度は0.921g/
cm″、そして融点は126℃であった。
The melt index of the obtained modified linear low density polyethylene composition was 2-8 g/10 min, and the density was 0.921 g/10 min.
cm'' and the melting point was 126°C.

[実施例4] 実施例1において、LLDPE−Iの使用量を98重量
部、LLDPE−Hのマレイン酸変性物の使用量を2重
量部とした以外は同様にして変性線状低密度ポリエチレ
ン組成物を製造した。
[Example 4] A modified linear low-density polyethylene composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of LLDPE-I used was 98 parts by weight, and the amount of LLDPE-H modified with maleic acid was changed to 2 parts by weight. manufactured something.

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは2−1g710分、密度は0.918g/
cゴ、そして融点は125℃であった。
The melt index of the obtained modified linear low density polyethylene composition was 2-1 g710 min, and the density was 0.918 g/min.
C, and the melting point was 125°C.

[比較例1] 実施例1において、LLDPE−Hの代わりに、LLD
PE−I (メル)(7デ、クス4−0g710分、密
度0−935g/Crn″、融点123℃、ブテン−1
から誘導される繰返し単位の含有率1.9モル%)を使
用した以外は同様にして変性線状低密度ポリエチレン組
成物を製造した。
[Comparative Example 1] In Example 1, instead of LLDPE-H, LLD
PE-I (Mel) (7 de, Cu 4-0g 710 minutes, density 0-935g/Crn'', melting point 123℃, butene-1
A modified linear low-density polyethylene composition was produced in the same manner except that the content of repeating units derived from (1.9 mol %) was used.

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは2.1g710分、密度は0 、918 
g / cゴ、そして融点は125℃であった。
The melt index of the obtained modified linear low density polyethylene composition was 2.1 g 710 min, and the density was 0.918
g/c, and the melting point was 125 °C.

評価項目 (i)ナイロンと接着剤との接着強度試験インフレーシ
ョン成形機(グイ直径:100mm、リップクリアラン
ス: 1.25mm)を用いて、BUR:1.3、折径
200mm、引張速度18 m 7分、水冷インフレー
ク3ンの条件にて、外層にナイロン(宇部興産■製、グ
レード名: 5033B)20終m、中間層および内層
に実施例(あるいは比較例)で製造して変性線状低密度
ポリオレフィン組成物(厚さ:それぞれ20pLm)か
らなる二成分三層構造の積層フィルムを筒状に成型し、
長さ150mmに切断して筒状の成形体を製造した。な
お、押し出し成形機温度は外層230℃付近、中間層お
よび内層210℃付近とした。なお、積層フィルムを成
形する際にフィルム相互の付着は発生しなかった。
Evaluation item (i) Adhesive strength test between nylon and adhesive Using an inflation molding machine (guidance diameter: 100 mm, lip clearance: 1.25 mm), BUR: 1.3, folding diameter 200 mm, tensile speed 18 m, 7 minutes. , under the condition of 3 hours of water-cooled flakes, the outer layer is made of nylon (manufactured by Ube Industries, Ltd., grade name: 5033B) at 20 m long, and the middle layer and inner layer are made of modified linear low-density fabricated according to the example (or comparative example). A two-component three-layer laminated film made of a polyolefin composition (thickness: 20 pLm each) was formed into a cylindrical shape,
A cylindrical molded body was produced by cutting it into a length of 150 mm. The temperature of the extrusion molding machine was set at around 230° C. for the outer layer and around 210° C. for the intermediate and inner layers. Incidentally, when forming the laminated film, adhesion of the films to each other did not occur.

得られた積層体をJIS−に−6854に規定されてい
る方法に準じインストロン引張強度試験機を使用して、
ナイロンと接着剤とのT型接着試験を剥離速度50mm
で行なった。
The obtained laminate was tested using an Instron tensile strength tester according to the method specified in JIS-6854.
T-type adhesion test between nylon and adhesive at a peeling speed of 50mm
I did it.

(ii)ヒートシール部の耐熱水接着性上記のようにし
て成形した両端が開放されたナイロンと接着剤の積層フ
ィルムからなる長さ150mm、輻200 m mの筒
状の成形体(内面が接着剤)の一方の端部な、温度17
0℃、圧力2 k g / c m’、加熱時間1秒間
の条件でヒートシールした。
(ii) Hot water-resistant adhesion of heat-sealed part A cylindrical molded body with a length of 150 mm and a radius of 200 mm (inner surface is adhesive temperature 17 at one end of the
Heat sealing was performed under the conditions of 0°C, pressure of 2 kg/cm', and heating time of 1 second.

ヒートシールされていない他端(入口部分)から150
mJlの水を入れたのち、この入口部分を上記と同一の
条件にてヒートシールして耐熱試験用サンプルを調製し
た。
150 from the other end (inlet part) that is not heat sealed
After adding mJl of water, the inlet portion was heat-sealed under the same conditions as above to prepare a sample for a heat resistance test.

得られたサンプルを90℃に加熱した圧力釜に入れ、釜
の内部を30分間103℃に維持した。
The obtained sample was placed in a pressure cooker heated to 90°C, and the inside of the cooker was maintained at 103°C for 30 minutes.

30分間経過後、サンプルを取り出して、ヒートシール
部の状態を観察した。
After 30 minutes, the sample was taken out and the state of the heat-sealed portion was observed.

(iii)ヒートシール部の接着強度試験上記のように
して接着したヒートシール部の接着強度を(i)に記載
した方法に準じて測定した。
(iii) Adhesive strength test of heat-sealed portion The adhesive strength of the heat-sealed portion bonded as described above was measured according to the method described in (i).

評価結果を第1表に示す。The evaluation results are shown in Table 1.

第1表 (g/2.5cm)         (g/l、5c
層)実施例 1 1250    剥離なし   2−3  1.0
以上2 1320     同上    2−2  1
.1以上3 1480     同上    2−0 
 11以上4380     同上    2−3  
1.2以上比較例 1 1410   剥離が見られる 2−3  0.7
註)上記第1表の接着強度(iii)において、ヒート
シール部の接着強度が「〜以上」とは、この時点で樹脂
が切れたことを示す。従って実際の接着強度はこの値以
上であることを示す。
Table 1 (g/2.5cm) (g/l, 5c
Layer) Example 1 1250 No peeling 2-3 1.0
Above 2 1320 Same as above 2-2 1
.. 1 or more 3 1480 Same as above 2-0
11 or more 4380 Same as above 2-3
1.2 or more Comparative Example 1 1410 Peeling is observed 2-3 0.7
Note) In the adhesive strength (iii) in Table 1 above, the adhesive strength of the heat-sealed portion of "~ or more" indicates that the resin has broken at this point. This indicates that the actual adhesive strength is greater than this value.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、炭素数5〜10のα−オレフィン I から誘導され
る繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレン I および
/またはそのα,β−不飽和カルボン酸変性物と、炭素
数3もしくは4のα−オレフィンIIから誘導される繰返
し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIのα,β−不飽
和カルボン酸変性物とを60:40〜99:1の範囲内
の重量比で含むことを特徴とする変性線状低密度ポリエ
チレン組成物。 2、線状低密度ポリエチレン I が、メルトインデック
スが0.1〜10g/10分の範囲内にあり、かつ密度
が0.91〜0.94g/cm^3の範囲内にある線状
低密度ポリエチレンであることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。 3、線状低密度ポリエチレン I が、α−オレフィン I
から誘導される繰返し単位を0.1〜10モル%の範
囲内の含有率で含むものであることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成
物。 4、線状低密度ポリエチレンIIが、メルトインデックス
が0.1〜20g/10分の範囲内にあり、かつ密度が
0.90〜0.95g/cm^3の範囲内にある線状低
密度ポリエチレンであることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。 5、線状低密度ポリエチレンIIが、α−オレフィンIIか
ら誘導される繰返し単位を0.1〜10モル%の範囲内
の含有率で含むものであることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。 6、線状低密度ポリエチレンIIのα、β−不飽和カルボ
ン酸変性物が、1gの線状低密度ポリエチレンIIに対し
て0.1×10^−^4〜4.5×10^−^4モルの
α,β−不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合して
いるものであることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。
[Scope of Claims] 1. A linear low-density polyethylene I containing a repeating unit derived from an α-olefin I having 5 to 10 carbon atoms and/or an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product thereof; and an α,β-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low density polyethylene II containing repeating units derived from 3 or 4 α-olefin II in a weight ratio within the range of 60:40 to 99:1. A modified linear low-density polyethylene composition characterized by: 2. Linear low density polyethylene I has a melt index in the range of 0.1 to 10 g/10 minutes and a density in the range of 0.91 to 0.94 g/cm^3 The modified linear low-density polyethylene composition according to claim 1, which is polyethylene. 3. Linear low density polyethylene I becomes α-olefin I
2. The modified linear low-density polyethylene composition according to claim 1, which contains repeating units derived from 0.1 to 10 mol%. 4. Linear low density polyethylene II has a melt index in the range of 0.1 to 20 g/10 minutes and a density in the range of 0.90 to 0.95 g/cm^3 The modified linear low-density polyethylene composition according to claim 1, which is polyethylene. 5. Claim 1, characterized in that the linear low density polyethylene II contains repeating units derived from α-olefin II at a content within the range of 0.1 to 10 mol%. A modified linear low density polyethylene composition. 6. The alpha, beta-unsaturated carboxylic acid modified product of linear low density polyethylene II is 0.1 x 10^-^4 to 4.5 x 10^-^ per 1 g of linear low density polyethylene II. 2. The modified linear low-density polyethylene composition according to claim 1, wherein 4 moles of an α,β-unsaturated carboxylic acid modification component are graft-polymerized.
JP61161734A 1986-07-09 1986-07-09 Modified linear low density polyethylene composition Expired - Lifetime JPH072875B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61161734A JPH072875B2 (en) 1986-07-09 1986-07-09 Modified linear low density polyethylene composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61161734A JPH072875B2 (en) 1986-07-09 1986-07-09 Modified linear low density polyethylene composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6317946A true JPS6317946A (en) 1988-01-25
JPH072875B2 JPH072875B2 (en) 1995-01-18

Family

ID=15740869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61161734A Expired - Lifetime JPH072875B2 (en) 1986-07-09 1986-07-09 Modified linear low density polyethylene composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH072875B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108431061A (en) * 2016-01-28 2018-08-21 陶氏环球技术有限责任公司 Method for producing functional ethylene's based polyalcohol with low-gel content

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58222134A (en) * 1982-06-18 1983-12-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd Bondable resin composition
JPS5930841A (en) * 1982-08-12 1984-02-18 Showa Denko Kk Composition for fluidization dip coating
JPS5968351A (en) * 1982-10-12 1984-04-18 Idemitsu Kosan Co Ltd Polyethylene resin composition and laminate thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58222134A (en) * 1982-06-18 1983-12-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd Bondable resin composition
JPS5930841A (en) * 1982-08-12 1984-02-18 Showa Denko Kk Composition for fluidization dip coating
JPS5968351A (en) * 1982-10-12 1984-04-18 Idemitsu Kosan Co Ltd Polyethylene resin composition and laminate thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108431061A (en) * 2016-01-28 2018-08-21 陶氏环球技术有限责任公司 Method for producing functional ethylene's based polyalcohol with low-gel content

Also Published As

Publication number Publication date
JPH072875B2 (en) 1995-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9650548B2 (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
JPS6036217B2 (en) Modified polyethylene composition
JPS6325006B2 (en)
JP3662976B2 (en) High abuse-resistant shrink film
JPS647097B2 (en)
JPS6333783B2 (en)
EP0894619A2 (en) Thermoplastic resin composition and laminates thereof
AU632962B2 (en) Polyethylene resin composition
JPS6031669B2 (en) Multilayer laminated structure
JP4108577B2 (en) Resin composition for sealant, sealant film and use thereof
FI96220B (en) Plastic material for packaging
JPS6317946A (en) Modified linear low-density polyethylene composition
JP2660047B2 (en) Films and sheets that can be heat sterilized to form easily openable packages
JPS5849573B2 (en) Multilayer laminated structure
JPS6036942B2 (en) Multilayer laminated structure
JPS6119647A (en) Modified polyethylene composition and multilayer laminate prepared by using it
JPH09268243A (en) 4-methyl-1-pentene resin composition, and laminate made using the same
JPS629423B2 (en)
JP3603102B2 (en) Propylene block copolymer composition and use thereof
JP3727456B2 (en) Easily openable ethylene resin composition
JPS5927975A (en) Adhesive for aromatic resin
JP2008254251A (en) Heat-fusable multilayer film
WO2023190127A1 (en) Resin composition, molded body, laminate, and laminated tube
JPS6257442A (en) Maleic acid-modified linear low-density polyethylene composition and laminate using said composition
JPH04153205A (en) Polyolefin resin composition