JPS63179360A - 平版印刷原版 - Google Patents

平版印刷原版

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Publication number
JPS63179360A
JPS63179360A JP62012095A JP1209587A JPS63179360A JP S63179360 A JPS63179360 A JP S63179360A JP 62012095 A JP62012095 A JP 62012095A JP 1209587 A JP1209587 A JP 1209587A JP S63179360 A JPS63179360 A JP S63179360A
Authority
JP
Japan
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hydrophilic
silver halide
photosensitive layer
microcapsules
lithographic printing
Prior art date
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Pending
Application number
JP62012095A
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English (en)
Inventor
Satoru Hasegawa
哲 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to US07/145,839 priority patent/US4879201A/en
Publication of JPS63179360A publication Critical patent/JPS63179360A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/002Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、感光性平版印刷原版に関し、更に詳細には、
簡易処理可能な平版印刷原版(以下、23版と略称する
)に関する。
〔従来の技術] アルミニウム支持体上にハロゲン化銀、及びビニル化合
物からなる組成物を塗布して形成した感光層を有する2
5版は、例えば、特開昭57−211146号公報、お
よび同5B−16231号公報などに開示されている。
この25版から平版印刷版を製造する方法は、以下のよ
うな工程からなっている。即ち、25版をパターン露光
する工程(露光工程)、次いてこれを現像液に浸漬し、
水洗し、未露光部の感光層を溶出する工程(現像工程)
、さらに、感光層を取り除いた部分のアルミニウム支持
体表面か空気に曝され、その親水性か低下するのを防止
するために該アルミニウム支〜くjrテア−′了ゴム箕
を揄しオスー■宴から二な□っている。上記の25版は
ハロゲン化銀の感光性を利用しているのて高感度である
が、上記のように現像工程において、現像液を用いて感
光層を除去する方法、いわゆる湿式現像処理方法を使用
していA′?−め 割;告丁稈h■1とな乙ばかつでな
安全上など好ましくない点かあった。
一方、上記のように感光層かハロゲン化銀の感光性を利
用した構成ではなく、光重合性化合物などを用いて構成
された25版に更に親水性層(あるいは下塗層、中間層
)を親水性支持体と感光層との間に設けた構成の25版
も種々提案されている。このような例としては、特開昭
49−102403号、特公昭51−15764号、特
開昭56−127493号、および同57−12509
5号などの各公報に記載されている25版を挙げること
かできる。上記のように親水性層が設けられた25版は
印刷版として使用する場合に、親水性層自体の特性(層
を構成する物質)によっても=’2J−b  ス 六く
    μ 宣−=ffi)  ろ が−−晶    
iヒ  l ハ rl L〆 ・ノ ル 々Uの感光性
を利用しない構成も含む)の25版より一般に地汚れの
発生か抑えられるなどの利点を有している。
なお、本出願人は、親水性支持体上に、ハロゲ・ilし
帽 fi ”?−翔1廿上γに舌Δ硅Il−為−ル存カ
ナスフく、使用薬品によっては衛生上及び公害上、更に
光層か設けられてなる平版印刷原版について既に特許出
願している(特願昭61−264265号II a占)
[発明の目的] 本発明は、現像液を用いることなく、即ち、湿式現像処
理工程を経なくても、簡易な方式によって平版印刷版か
得られる平版印刷原版(25版)を提供することを目的
とする。
また、本発明は、印刷物に汚れの発生しにくい平版印刷
版か得られる平版印刷原版(25版)を提供することを
もその目的とする。
[発明の要旨] 本発明は、親水性支持体上に、親水性層、およびハロゲ
ン化銀、還元剤および重合性化合物を含有するマイクロ
カプセルと親水性バインダーとを含む感光層か順に積層
状態にて設けられていることを特徴とする平版印刷原版
にある。
ノ1L ′MR,Jld 几IFJ 5−k U−里1
i T’±IL 盲fF17−13’ 4450 イイ
クロカプセルと、親水性バインダーとを含む感ターとを
含む感光層か順に積層状態にて設けられていることを特
徴とする平版印刷原版にある。
[発明の効果] 本発明の25版は、親水性支持体上に、親水性層、さら
に光重合性組成物等の芯物質かマイクロカプセルに含有
された感光層を有するために、露光(必要により加熱現
像(−次加熱))後、加熱(二次加熱)および/または
加圧することにより、該感光層は、マイクロカプセルか
硬化してのちにつオツシュオフなどしてその部分の親水
性層とともに取り除かれる部分と、未硬化部分のカプセ
ルか軟化、破壊されるなどして芯物質か溶出される部分
とに区分される。従って、感光層には画線部(インキ受
容性部分)および非画線部(親水性部分)か容易に形成
される。
すなわち、上記加熱(二次加熱)等の処理後、未硬化の
マイクロカプセル(画線部のカプセル)硬化したマイク
ロカプセル(非画線部のカプセル)か存在する部分は、
該カプセルが親水性バインダーによってとり囲まれたま
まの状態であり、かつその下層には親水性層か設けられ
ているために、親水性層と共に容易に除去することがで
き、除去された部分の支持体により親水性の面(非画線
部)となる。
特に、本発明のPS版の態様として1重合性化合物、ハ
ロゲン化lRおよび還元剤を含むマイクロカプセルを感
光層に含む構成のPS版は、上記説明した一連の画像形
成工程(感光層か画線部、非画線部に分れる工程)にお
いて、露光・加熱(−次加熱)により、ハロゲン化銀の
潜像が形成された部分(あるいは潜像が形成されない部
分)の重合性化合物の重合が選択的に促進されるという
画像形成方法(特開昭61−69062号公報参照)を
利用することができるために、高感度の平版印刷版の製
造を容易に行なうことかできる。
以上のことから、本発明のPS版は、露光後、現像液を
使用することなく(必要により加熱現像した後)、加熱
および/または加圧することなどによって容易に平版印
刷版を得ることかてきる。
また、本発明のPS版を用いて平版印刷版を製造する際
に、上述したように非画線部の親水性層はこの上層にあ
るカプセルと共にウオツシュオフなどして除去されるた
めに、カプセルの一部か非画線部に残ることなく完全に
除去できる。従って、本発明のPS版から得られる平版
印刷版によれば、非画線部には上記の残されたカプセル
に起因するインク付着等が防止されるため、印刷汚れの
ない印刷物を得ることができる。
[発明の詳細な記述] 本発明の平版印刷原版(PS版)は、親水性支持体、親
水性層、および感光層か順に植層された構成からなる。
そして、感光層は、二種の態様を含むものであって、そ
の一つはハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
有するマイクロカプセルと親水性バインダーとを含む構
成てあり、他の一つは、光重合性組成物および/または
光重合性化合物を含有するマイクロカプセルと親水性バ
インダーとを含む構成である。
いずれの態様においても光重合性組成物等の芯物質かマ
イクロカプセルに含まれてなるものである。
以下に、本発明のPS版について、その第一の態様であ
る、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含有す
るマイクロカプセルと親水性バインダーとを含む感光層
が親水性層と共に支持体上に設けられた構成のPS版を
例にとって説明する。
この態様のPS版に使用されるハロゲン化銀としては、
写真技術において公知のハロゲン化銀を用いることがで
きる。本発明においては、塩化銀、臭化銀、沃化銀ある
いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237明細
公報、米国特許第4,433,048号および欧州特許
第100.984号各明細書に記載がある。また、特願
昭61−25576号明細書に記載の感光材料に用いら
れているように、シェル部分の沃化銀の比率が高いハロ
ゲン化銀粒子を用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書に記載の感光材
料のように、アスペクト比か3以上の平板状粒子を用い
てもよい。
本発明に使用するハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもてきる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書に記
載の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一であ
る単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
本発明において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは
、0.001乃至10pmであることが好ましく、o、
001乃至51Lmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩な含む銀換算で、0.1mg乃至1
0g/m″の範囲とすることが好ましい。
28版に使用することができる還元剤は、ハロゲン化銀
を還元する機部および/または重合性化合物の重合を促
進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、P−アミノフ
ェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリ
ドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−ピ
ラゾロン類、5−アミノウラシル類、4.5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミル
レダクトン類、〇−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、O−またはp−スルホンアミドナフトール類、2
−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−
5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホ
ンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルポンアミド
ケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの
部分の重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として1−フェニル
−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−210657号、同60−22
6084号、同60−227527号、同60−227
528号、同61−42746号の各明細書に記載(現
像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)
がある。また上記還元剤については、 T、 Ja■e
s著“The  Theory  of  the  
Photographic  Process″ 第四
版、291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Vo1.170.1978年6月の第
17029号(9〜15頁)、および同誌Vo1.17
6、1978年12月の第17643号(22〜31頁
)にも記載がある。また、特願昭61−55505号明
細書に記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条
件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出
することができる還元剤前駆体を用いてもよい0本発明
の28版においても、上記各明細書および文献記載の還
元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本
明細書におけるr還元剤」には、上記各明細書および文
献記載の還元剤および還元剤前駆体か含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀aりの還元を促進すること、第二に、ハロゲン化[(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に発生
し得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデジルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−ホル
ミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラ
ジン、l−アセチル−2−((pまたは0)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、l−ラウロイル−2−((pま
たは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−)−リチ
ルー2− (2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)
ヒドラジン。
1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l−フェニル
−2−(2,4,6−)−ジクロロフェニル)ヒドラジ
ン、l−(2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ
)ブチロイル)−2−((pまたは0)−アミノフェニ
ル)ヒドラジン、l−(2−(2,5−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−
アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカ
プリル酸塩、3−インダゾリノン、■−(3,5−ジク
ロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、1−)−
リチルー2− [(2−N−ブチル−N−オクチルスル
ファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]ヒド
ラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、l−(メトキシカルボニルベン
ゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン。
l−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジ
ン、l−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒド
ラジン、1−)−リチルー2−[(2,6−ジクロロ−
4−(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−)−リチルー2−[(2−(N−エチル−N−オク
チルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニ
ル]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒドラ
ジン、1−(4−ブトキシベンゾイル) −2−)−リ
チルヒトラジン、1− (2,4−ジメトキシベンゾイ
ル)−2−)−リチルヒドラジン、1−(4−ジブチル
カルバモイルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、
およびl−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジ
ン等を挙げることができる。
本発明の28版において、上記還元剤は[1モル(前述
したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含
む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用す
ることが好ましい。
28版に用いることができる重合性化合物は、特に制限
はなく公知の重合性化合物を使用することができる。尚
、28版の使用方法として、熱現像処理を予定する場合
には、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が8
0°C以上)の化合物を使用することが好ましい。
本発明の28版に使用される重合性化合物は、一般に付
加重合性または開環重合性を有する化合物である。付加
重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有
する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキ
シ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を
有する化合物か特に好ましい。
上記エチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリル
酸およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミ
ド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステ
ル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン
酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビ
ニルエーテル類、ビニルエステル類、N−ビニル複素環
類、アリルエーテル類、アリルエーテル類およびそれら
の誘導体等がある。
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、n−ブチルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチ
ルアクリレ、−ト、ノニルフェニルオキシエチルアクリ
レート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェ
ノールAのジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレート及びポリ
ウレタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。
なお、後述する還元剤の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合性
化合物として使用できる。還元剤と重合性化合物を兼ね
た物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論であ
る。  。
本発明の25版において、重合性化合物はハロゲン化銀
1重量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用する
ことが好ましい。より好ましい使用範囲は10乃至1万
重量部である。
第一の態様の25版は、上記ハロゲン化銀、還元剤及び
重合性化合物がマイクロカプセルに含有された状態で感
光層に含まれてなるものである。
なお、本明細書において、rマイクロカプセルに含有さ
れている物質」とは、マイクロカプセルを構成する芯物
質および/または壁材中に存在している物質を意味する
上記マイクロカプセルについては特に制限なく様々な公
知技術を適用することができる。
上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各明細書記数の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号
各明細書1および特公昭38−19574号、同42−
446号および同42−771明細公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記数のポリマーの析出による方法:米国
特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第39145
11号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法
;米国特許第4001140号、同第4087376号
および同第4089802号各明細書記数の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾル
シノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第402
5455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法:特公昭36−9168号および特開昭51−
9079号各公明記載のモノマーの重合によるin 5
itu法;英国特許第952807号および同第965
074号各明細書記載の電解分散冷却法:米国特許第3
111407号および英国特許第930422号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることができる
。マイクロカプセル化方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。
上記公知技術に基づいて形成されるマイクロカプセルの
壁材について特に制限はない。たたし、本発明において
より有利に利用できるマイクロカプセル壁材は親油性で
あって、水との接触角が40[JJ上を示す壁材である
ことか好ましい、このような壁材としては、ポリウレア
、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリエチレンアミン、フェノ
ールホルマリン樹脂、メラミン樹脂、ビニル重合体及び
ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリビニルア
セタール樹脂、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブタジェン等およびこれらの混合物を挙
げることができる。
上記マイクロカプセル壁材は、比較的低い加熱(二次加
熱)により熱軟化性を示す壁材、すなわちガラス転移温
度の比較的低い壁材であることが好ましい、ガラス転移
温度が低ければ低温で軟化して、未硬化部分のマイクロ
カプセル(芯物質を含む)から重合性上ツマ−が浸出し
、容易に画線部である親油性の均一な皮膜を形成できる
。このようなガラス転移温度は、80乃至300℃の範
囲にあることが好ましく、より好ましくは、80乃至2
50℃の範囲であり、さらに80乃至220℃の範囲で
ある。ただし、上記ガラス転移温度はハイブロンDDV
−II型(東洋ボールドウィン■製)を用い、昇温速度
2°C/分で測定した値である。ガラス転移温度が上記
の範囲より低い場合には、マイクロカプセルの経時安定
性か劣る。また、ガラス転移温度が上記の範囲より高い
場合には、加熱温度を高く設定しなければならず、支持
体自体などに悪影響を及ぼすことになる。
以上の観点などから、マイクロカプセルの壁材は、ポリ
ウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド及びこれらの混合物が好ましく、特にポ
リウレアおよびポリウレタンが好ましい。
このような壁材で形成されるマイクロカプセルの粒子径
は、0.01乃至30gmの範囲であることが好ましく
、特に、取り扱いなどの点から0.01乃至10gmの
範囲にあることが好ましく、さらに解像力の点から0.
01乃至5pmの範囲にあることか好ましい。
上記感光層には、上記マイクロカプセルと共に親水性バ
インダーが含まれる。
本発明において、親水性バインダーは、透明か半透明ノ
ものが好ましい、このような親水性バインダーとしては
、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルとロリドン、アクリルアミ
ド重合体、ポリアクリル酸、酢酸ビニル−アクリル酸共
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を挙げることかできる。以上のものは単独で、ある
いは適宜組合せて用いることができる。
次に1本発明の23版に設けられている親水性層につい
て説明する。
親水性層は、親水性高分子物質から形成されてなる層で
ある0本発明に用いることのできる親水性高分子物質に
ついては特に制限されない。このような親水性高分子物
質としては、例えば、アラビアゴム、メチルセルロール
、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ばい
焼デンプン、変性デンプン、アルキレンオキサイド変性
デンプン、アルファー化デンプン、デキストリン、ジア
ルデヒドデンプン等のデンプン誘導体、アルギン酸塩、
ローカストビーンガム、ストラクタン、ステラビック、
プルラン等の天然または半合成高分子物質を挙げること
ができる。
また、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
エチレンオキシド、ビニルメチルエーテルと無水マレイ
ン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸との共
重合体、ポリビニルホスホン酸、ポリビニルメチルホス
フィン酸などの合成高分子物質も使用することもできる
。これらは単独であるいは適宜組み合せて用いることが
できる。
一般に親水性層は、上記親水性高分子物質を木(適当な
有機溶媒を適当量含んでいる水溶液でもよい)に溶解さ
せて塗布液を調製し、この塗布液を後述する支持体上に
通常の方法を用いて塗布し、乾燥することにより得るこ
とができる。親水性層は、一般にその塗布量が、1〜5
00mg/ゴの範囲の量て形成される。好ましくは1〜
20Omg/ゴの範囲である。
なi、上記親水性層には印刷特性を改良する目的で、添
加剤(保水剤)として、クレー、アルミナ、シリカなど
のフィラーを適当量添加することもできる。またこの際
上記特開昭51−15764号公報に記載されているよ
うに上記フィラーを特定の粒径に調製して用いてもよい
、また、特公昭55−82695号公報に記載されてい
るように界面活性剤を用いることもできる。界面活性剤
としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
類などの非イオン界面活性剤、詣肪酸塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこ
はく酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレ
ソアルキル硫酸エステル塩類などのアニオン界面活性剤
、およびアルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類
、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類などのカチオ
ン界面活性剤、モしてフッソ系界面活性剤が挙げられる
。これらは単独で使用してもよいし、二種以上混合して
使用してもよい、上記親水性層には米国特許第3.86
0,426号明細書に記載されているように、水溶性金
属塩(例えば、酢酸亜鉛など)を含ませてもよい。
本発明における親水性支持体としては、公知の支持体材
料から適宜選んで用いることができる。
具体的には、紙、合成紙、プラスチック(例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピーレン、ポリスチレン等)がラミ
ネートされた紙、アルミニウム(アルミニウム合金も含
む)、亜鉛、鉄、銅などのような金属の板、酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、醋酸セルロース、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン
、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセ
タールなどのようなプラスチックフィルム、上記の如き
金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラス
チックフィルムなどである。これらのうちでは、紙、合
成紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、アルミニウム板が好ましい。なお、紙支持体について
は、特開昭61−3797号および同61−11215
0明細公報に記載がある。 これらの支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理(砂目型て処理)、あるいは表面
親木化処理などの表面処理が施される。
支持体として、アルミニウム板を用いる場合を例に以下
説明す゛る。
表面処理(砂目型て処理)は、アルミニウム板を例えば
、塩酸または硝酸電解液中で電気を流し、砂目型てする
電気化学的砂目量て法、及びアルミニウム表面を金属ワ
イヤーでひつかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と
研磨剤てアルミニウム表面を砂目型てするボールダレイ
ン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目型てするブ
ラシグレイン法のような機械的砂目立て法を単独あるい
は組み合わせて用いて砂目型てする法などにより実施さ
れる。
次いで、このように、砂目型て処理したアルミニウムは
酸またはアルカリにより化学的にエツチングされる。工
業的に有利な方法は、アルカリを用いるエツチングであ
る。
これらの目的に好適に用いられるアルカリ剤としては、
炭酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナト
リウム、燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムおよび水酸化リチウム等を挙げることができる。
そして、このアルカリ溶液が使用される濃度と温度の好
ましい範囲は、それぞれ1〜50重量%、20〜100
℃であり、アルミニウムの溶解量が5〜20 g/rn
″となるような条件が好ましい範囲として選らばれる。
更に1通常、アルカリエツチングの後、その表面に残留
する汚れ(スマット)を除去するために酸洗いが行なわ
れる。好適な酸としては、硝酸、硫酸、燐酸、クロム酸
、フッ酸、ホウフ・ン化水素酸等である。
なお、電気化学的粗面化処理後のスマット除去処理には
、特開昭53−12739号公報に記載されているよう
な、50〜90°Cの温度で15〜65重量%の濃度の
硫酸と接触させる方法あるいは特公昭4B−28123
号公報に記載されている方法が有効である。
以上のようにして、表面粗面化処理されたアルミニウム
支持体が得られるが、所望により、陽極酸化処理、ある
いは化成処理などを施すこともできる。
陽極酸化処理は、この分野で従来より行なわれてる公知
の方法で行なうことができる。具体的には、この方法は
、硫酸、燐酸、クロム酸、シュウ醜、スルファミン酸、
ベンゼンスルホン酸等あるいはこれらの二種類以上を組
み合わせた溶液または水溶液中でアルミニウムに直流ま
たは交流の電気を流すことにより、アルミニウム表面に
陽極酸化皮膜を形成する方法である。
上記の陽極酸化の処理条件は、使用される電解液によっ
て種々変化するので一概には決定され得ないが、一般的
には電解液の濃度が1〜80重量%、電解液温度が5〜
70°C1電流密度が0.5〜60アンペア/drn”
、電圧がl〜100v、そして電解時間が10〜100
秒の範囲にあることが適当である。
特に、陽極酸化処理方法は、英国特許1412768号
明細書に記載されている、硫酸中て高電流密度で陽極酸
化する方法あるいは米国特許第3511661号明細書
に記載されている、燐酸を電解浴として陽極酸化する方
法が好ましい。
陽極酸化処理されたアルミニウム板は、更に米国特許第
2714066号および同3181461明細明細書に
記載されているように、アルカリ金属シリケート処理(
例えば、珪酸ナトリウムの水溶液で浸漬などの方法によ
り処理)をすることもできる。
以上に説明した25版は、その感光層が、ハロゲン化銀
、還元剤および重合性化合物を含有するマイクロカプセ
ルと親水性バインダーとを含む構成のものであるが、本
発明の25版は、上述したように、感光層が、光重合性
組成物および/または光重合性化合物を含む構成(第二
の態様)であってもよい。
上記の光重合性組成物は、重合性化合物と光重合開始剤
との混合物である。光重合性組成物に用いることのでき
る重合性化合物は、前述した重合性化合物と同様である
また、好ましい光重合開始剤の例としては。
α−アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベ
ンゾフェノン類Sよび置換ベンゾフェノン類、キサント
ン類、チオキサントン類、ハロゲン化化合物類(例、ク
ロロスルホニルおよびクロロメチル他各芳香族化合物類
、クロロスルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物
類、クロロスルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノ
ン類、およびフルオレノン類)、ハロアルカン類、α−
八へ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元性染料−
還元性レドックスカップル類、ハロゲン化パラフィン類
(例、臭化または塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキ
ルエーテル類、およびロフィンダイマー−メルカプト化
合物カップル等を挙げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルブ
チル、2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9.lO−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、4.4°−ジエチルアミノベンゾフェノン
、キサントン、クロロキサントン、チオギサントン、ク
ロロチオキサントン、2.4−ジエチルチオキサントン
、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニル
アントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメ
チルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾ
ール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェ
ノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン
、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、2.29−ビス(θ−クロロフ
ェニル)−4,4”、5,5”−テトラフェニルビイミ
ダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,
4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることかてきる。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5乃至30重量%の範囲
て使用することが好ましい、より好ましい使用範囲は、
2乃至20重量%である。
また、上記説明した光重合性組成物に代えて、あるいは
併用して、化合物単独で光重合性を示す光重合性化合物
を用いてもよい。
光重合性化合物の例としては、アクリルアミド、アクリ
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレート、N、N’
 −メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビニル
カルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等
を挙げることかできる。また、前述したような重合性化
合物に感光基を導°入した化合物も光重合性化合物とし
て用いることができる。
以  下  余  白 上述したように、本発明の25版は、その主な特徴とす
る感光層の構成により二態様を含むものである。これら
の態様の25版には、感光層中にそれぞれの構成に応じ
て任意の成分を含ませることかでき、また補助層等を任
意に設けることができる。
以下に、上記感光層に含ませることのできる任意の成分
、および任意に設けることのできる補助層等について、
感光層の構成が、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
合物を含む第一の態様の25版を用いて順次説明する。
この態様の25版は、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物がマイクロカプセルに含まれてなるものである。こ
のマイクロカプセル内には、後述する感光層中に含ませ
ることができる任意の成分を含ませることもできる。マ
イクロカプセルにハロゲン化銀を含有させる場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることか好ましい。
感光層に含ませることができる任意の成分としては、色
画像形成物質、増感色素、有aIR塩、各種画像形成促
進剤(例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面
活性剤、カブリ防止機能および/または現像促進機能を
有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物
等)、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい
光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェー
ション防止染料、マット剤、ス7ツジ防止剤、可塑剤、
水放出剤、バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の
溶剤等がある。
色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類のもの
を用いることができる。色画像形成物質を感光層に含ま
せることにより、画線部あるいは非画線部を着色でき1
両者の判別を容易にする。
このような例としては、それ自身が着色している物質(
顔料や染料)、あるいはそれ自身は無色。
淡色であるが外部からのエネルギー(加熱、加圧、光照
射等)や、別の成分(wA色剤)との接触により発色す
る物質(発色剤)も、本発明に使用し得る色画像形成物
質に含まれる。なお、色画像形成物質については、特開
昭61−73145号゛公報に記載の感光材料に詳細に
記載されている。
また、色画像形成物質として染料または顔料を用いた感
光材料については特願昭61−29987号明細書に、
ロイコ色素を用いた感光材料については特願昭61−5
3876号、特願昭61−133091号および同61
−133092明細明細書にそれぞれ記載があり、これ
らに用いられている色画像形成物質も本発明の25版に
用いることがてきる。
増感色素は、特に制限はなく、写真技術等において公知
のハロゲン化銀の増感色素を用いることができる。上記
増感色素には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用
してもよいし、これらを組合せて用いてもよい、特に強
色増感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用
する方法が一般的である。また、増感色素と共に、それ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよ
い、増感色素の添加量は、一般にハロゲン化s1モル当
り10−’乃至10−”モル程度である。増感色素は、
後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階において添加する
ことか好ましい。
なお、増感色素の具体例は、上記特願昭60−1397
46号および同61−55510明細明細書に記載され
ており、これらの増感色素も使用することができる。
本発明において有機銀塩の添加は、熱現像処理において
特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい、上記有機銀塩な構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸。
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1
モル当り0.Ol乃至10モル、好ましくは0.01乃
至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構
成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感
光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩の具体
例については、特願昭60−141799号明細書の感
光材料にその記載がある。
この態様の25版には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる0画像形成促進剤にはハロゲン化[(およ
び/または有atS塩)と還元剤との酸化還元剤との酸
化還元反応の促進の機能がある0画像形成促進剤は、物
理化学的な機能の点から、a1基または塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、!j1素の除
去機能を有する化合物等にさらに分類される。ただし、
これらの物質群は一般に複合機部を有しており、上記の
促進効果のいくつかを併せ持つのが常である。従って、
上記の分類は便宜的なものであり、実際には一つの化合
物が複数の機能を兼備していることが多い。
以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、および酸素の除
去機能を有する化合物の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物:アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リンI!11塩、ホウ
酸塩、炭酸塩、メタホウ#塩;水酸化亜鉛または酸化亜
鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合
わせ;アンモニウム水酸化物:四級アルキルアンモニウ
ムの水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、
有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミ
ン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):
芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N
−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス
[P−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが
7以上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩1分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ウクマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸1モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリク
ロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
塩基または塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量
換算して100重量%以下で用いるのが適当であり、さ
らに好ましくは0.1重量%から40重量%の範囲が有
用である0本発明では塩基および/または塩基プレカー
サーは単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。
また、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級アミ
ンを用いた感光材料については、特願昭61−1318
1号明細書に、融点が80〜180°Cの疎水性有機塩
基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料については
、特願昭61−52992号明細書に、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光
材料については、特願昭61−96341号明細書にそ
れぞれ記載があり、これらに用いられている塩基。
塩基プレカーサーも、本発明の28版に用いることがで
きる。
本発明の28版に塩基または塩基プレカーサーを用いる
場合には、前述したマイクロカプセル外の感光層中に塩
基または塩基プレカーサーを存在させることが好ましい
、あるいは、塩基または塩基プレカーサーを上記マイク
ロカプセルとは別のマイクロカプセル内に収容してもよ
いし、感光層以外の補助層(後述する塩基または塩基プ
レカーサーを含む層)に添加しておいてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることがてきる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができ、これらの界面活
性剤もこの態様の28版に使用することができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は1画線部、非画線部が鮮明に得られることを目的
として用いることができる。なお、カブリ防止機能およ
び/または現像促進機能を有する化合物として、カブリ
防止剤を用いた感光材料については特願昭60−294
337号明細書に、環状アミド構造を有する化合物を用
いた感光材料については特願昭60−294338号明
細書に、チオエーテル化合物を用いた感光材料について
は特願昭60−294339号明細書に、ポリエチレン
グリコール誘導体を用いた感光材料については特願昭6
0−294340号明細書に、チオール誘導体を用いた
感光材料については特願昭60−294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61−20438号明細書に、スルホンアミド誘導体
を用いた感光材料については、特願昭61−25578
号明細書にそれぞれ記載があり、これらに用いられてい
る化合物も28版に使用することができる。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ボリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−50
2−および/または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1.lO−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は1重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、工具上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。
熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種
(特にラジカル)を生じる化合物であり、通常ラジカル
重合の開始剤として用いられているものである。熱重合
開始剤については、高分子学会高分子実験学編集委員会
編「付加重合・開環重合J 19B3年、共立出版)の
第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始剤の
具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、1、l
’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、
ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2
−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジ
メチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイ
ル、ジーt−1<−オキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパ
ーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、P−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる
。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至1
20重量%の範囲で使用することが好ましく、l乃至1
0重量%の範囲て使用することがより好ましい、また、
この態様の25版の場合、ハロゲン化銀の潜像か形成さ
れない部分の重合性化合物を重合させる系におし1ては
、熱重合開始剤がハロゲン化銀等と共にマイクロカプセ
ル内に含まれていることが好ましい。なお、熱重合開始
剤を用いた感光材料については特願昭60−21065
7号明細書に記載があり、これらに用いられている熱重
合開始剤も25版に使用することができる。
現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和また
は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止す
る化合物または銀および銀塩と相互作用して現像を抑制
する化合物である。具体的には、加熱により酸を放出す
る酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と置換反応
を起こす親電子化合物、または含窒素へテロ環化合物、
メルカプト化合物等が挙げられる。酸プレカーサーの例
としては、特開昭60−108837号および同60−
192939明細公報記載のオキシムエステル類、特願
昭59−85834号明細書記載のロッセン転位により
酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例とし
ては、特開昭60−230134号公報記載の化合物等
を挙げることができる。
スマツジ防止剤としては、常温で固体の粒子状物が好ま
しい、具体例としては、英国特許第1゜232.347
号明細書記載の澱粉粒子、米国特許第3.625,73
6号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1,23
5,991号明細書等記載の発色剤を含まないマイクロ
カプセル粒子、米国特許第2,711,375号明細書
記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベントナ
イト、ろう石、酸化亜鉛、二酸化チタン、アルミナ等の
無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均粒
子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50#Lmの
範囲にあることが好ましく。
5乃至404111の範囲にあることがさらに好ましい
、上記のように重合性化合物等がマイクロカプセルの状
態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大
きい方が効果的である。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
本発明の28版に任意に設けることができる補助層とし
ては、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層
、カバーシート又は保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤ一層等を挙げることができる。
なお、上記で説明した任意成分の一部、あるいは補助層
等は、感光層に光重合性組成物および/または光重合性
化合物を含む構成の28版(第2の態様)においても適
応できる。
以下余白 以下、本発明の28版の製造方法について述べる。
28版の製造方法としては様々な方法を用いることがで
きるが5一般的な製造方法は、各々別々に調製した親水
性層形成用塗布液、および感光層形成用塗布液を支持体
上に順に塗布・乾燥する方法が採られる。また、感光層
形成用塗布液は、感光層の構成成分を、適当な溶媒中に
溶解、乳化あるいは分散させて液状組成物を調製する工
程と、該組成物をマイクロカプセル化し、さらにマイク
ロカプセル分散液を含む塗布液を調製する工程とからな
るものである。
一般に上記マイクロカプセル分散液を含む塗布液は、各
成分についてそれぞれ調製した各液状組成物を混合した
のち、これをマイクロカプセル化することにより調製さ
れる。上記液状組!&物は、各成分毎に調製してもよい
し、また複数の成分を含むように調製してもよい。一部
の感光層の構成成分は、上記液状組成物または塗布液の
調製段階または調製後に添加して用いることもできる。
さらに、一または二重上の成分を含む油性(または水性
)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳化
させて二次組成物を調製する方法を用いることもてきる
上記液状組成物および塗布液の調製方法を感光層かハロ
ゲン化銀等を含む構成(第一の態様)の場合を例に採っ
て以下に示す。なお、光重合性組成物および/または光
重合性化合物を含む構成(第二の態様)の場合にも同様
な方法で調整できる。
第一の態様の28版の製造において、ハロゲン化銀はハ
ロゲン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲ
ン化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法
があるが、この構成の28版の製造に関しては特に制限
はない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはア
ンモニア法のいずれの方法を用いても調製することがで
きる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同蒔混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合
法及びPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。
また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像か粒子表面に
形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもてきる。
ハロゲン化銀乳剤の調製においては、保護コロイドとし
て親水性コロイドを用いることか好ましい。親水性コロ
イドとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子物質とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質:ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等のような誘導体、アルギン酸ソーダ、デンプン
誘導体等の誘導体:およびポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成
親水性高分子物質を挙げることができる。これらのうち
ではゼラチンが好ましい。ゼラチンとしては、石灰処理
ゼラチンの外、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用
いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素処理分解
物も用いることができる。
親水性コロイドを用いて調製したハロゲン化銀乳剤を用
いた場合に4よ25版の感度は向上する。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含′iiL黄化合物(特開昭53−144319号公報
参照)等を用いることができる。また、粒子形成または
物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌
、低照度不軌な改良する目的で塩化イリジウム(■価ま
たは■価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等
の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性
ロジウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。
通常型感材用乳剤においては、公知の硫黄増感法、還元
増感法、貴金属増感法等が単独または組合せて用いられ
るが、この態様の25版の製造に際しても適応できる。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
ハロゲン化銀乳剤の調製段階において添加することが好
ましい(特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書参照)。
また、前述したカブリ防止機能および/または現像促進
機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加す
る場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい(特願昭61−3024号明細書参照)。
さらに前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、
上記ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀
塩乳剤を調製することができる。
そして、この有機銀塩もマイクロカプセル内に含まれて
いることが好ましい。
第一の態様の25版の製造において、重合性化合物は感
光層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使
用することができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン
化銀乳剤を含む)、還元剤等を重合性化合物中に溶解、
乳化あるいは分散させて25版の製造に使用することが
できる。このことにより上記成分を容易に重合性化合物
の油滴内に分散させることができる。また、この場合、
マイクロカプセル化するのに必要な壁材等の成分を該油
滴内に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
感光性組成物は、上記ハロゲン化銀、重合性化合物およ
び還元剤、更に他の任意成分を1通常使用される攪拌機
(ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーなど)に投入
して攪拌することにより得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性の繰り返し単位と疎水性の繰り返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい(特願昭
60−261887号明細書参照)。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい(特願昭6
1−5750号明細書参照)。
上記得られた感光性組成物を、次に前述した外殻の形成
方法に基づいてカプセル化して、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を含有するカプセル分散液を調製す
る。なお、このマイクロカプセル分散液には、一部の任
意成分を添加することもできることは前述の通りである
以上のように調製されたカプセル分散液に前述した親水
性バインダーを添加して感光層形成用塗布液とする。こ
の際、必要に応じ界面活性剤等の任意成分を添加しても
よい、なお、親水性バインダーは、マイクロカプセル化
の前に添加することも可能である。
このように調製した感光層形成用塗布液を、予め親水性
支持体上に塗布、乾燥して形成した親水性層の上に塗布
、乾燥することにより、28版を製造することができる
。なお、親水性層形成用塗布液の調製、さらにこれを用
いた親水性層の形成方法については前述した通りである
上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に
実施することができる。
次に、本発明の28版の使用方法について述べる。
本発明のps版は、像様露光と同時に、または像様露光
後(第一の態様の28版においては現像処理を行なう)
、続いて未重合部分の親油性皮膜化処理を行なって使用
する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の像様露光により
行なう。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波
長く色素増感を実施した場合は増感した波長)や、感度
に応じて選択することができる。これらの例としては、
水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミ
カルランプ、カーボンアーク灯、タングステン電球また
は赤外ランプなどを挙げることができる。また、レーザ
ービームによる走査露光も本発明に使用することができ
る。このようなレーザービームとしては半導体レーザー
、ヘリウム・ネオンレーザ−、アルゴンレーザー、クリ
プトンイオンレーザ−1またはヘリウム・カドミウムレ
ーザーなどがある。
本発明の28版のうち、第一の態様の23版においては
前述したように、熱現像処理を行う方法(特開昭61−
69062号公報参照)が操作が簡便であり、短時間で
処理がてきるなどの利点を有しているため、好ましい現
像処理方法として採用される。
上記熱現像処理における加熱(−次加熱)方法としては
、従来公知の様々な方法を用いることができる。なお、
熱現像処理として、前述した特願昭60−135568
号明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱体層
を設けて加熱手段として使用する方法、あるいは特願昭
61−55506号明細書記載の画像形成方法のように
、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現像処
理を実施する方法を利用することもできる。加熱温度は
一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至1
60″Cである。また加熱時間は。
一般に1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分である。
感光層にハロゲン化銀を含む構成の28版は、上記のよ
うにして熱現像処理を行い、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分またはハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合化させることができる。なお、
本発明の28版においては一般に上記熱現像処理におい
て、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合
物が重合するが、還元剤の種類や量等を調整することで
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させることも可能である(特願昭60−210
657号明細書参照)。また、本発明の28版のうち、
ハロゲン化銀の感光性を利用しない構成のps版、すな
わち光重合性組成物および/または光重合化合物からな
る構成の第二の態様の28版にあっては、直接化合物が
感光して重合を起こす。
本発明の28版は、平版印刷版を製造するのに極めて有
利なものであり、この平版印刷版を得る方法には上記露
光・現像処理(熱現像処理、−次加熱)を含むいろいろ
な方法が可能である。
例えば、以下のような方法が挙げられる。
すなわち、(1)パターン露光→加熱現像→二次加熱→
ウオツシュオフ→ガム引き、(2)パターン露光→加熱
現像→二次加熱→全面露光→ウオツシュオフ→ガム引き
、(3)パターン露光→加熱現像→加圧→全面露光→ウ
オツシュオフ→ガム引き、(4)熱印字→ウオツシュオ
フ→ガム引。
き、(5)熱印字→全面露光→ウオツシュオフ→ガム引
き、(6)加圧印字→全面露光→ウオツシュオフ→ガム
引き、など。
上記の方法のうち(2)に示された方法(第一の態様の
28版を用いた方法)を例にして、平版印刷版の製造法
をさらに詳しく説明する。なお、他の方法も同様に実施
することができる。
まず、28版を上記露光手段を用いてパターン露光後加
熱(−次加熱)現像すると、露光された部分(非画線部
となる部分)のマイクロカプセル(芯物質を含む)は、
上述のように重合反応が進行して重合硬化して、該カプ
セルの熱軟化温度が上昇する。すなわち、該硬化部分の
マイクロカプセルの熱軟化温度は、未重合(未硬化)部
分のマイクロカプセルの熱軟化温度以上になる。従って
、重合硬化したマイクロカプセルは、さらに高温で加熱
(二次加熱:硬化部分の熱軟化温度以下、未硬化部分の
熱軟化温度以上の温度で)しても該マイクロカプセルの
軟化、融着、融解、破壊あるいはマイクロカプセル中の
芯物質の放出は起らず、親水性バインダーにかこまれた
マイクロカプセルの状態で親水性層上に存在する。一方
、露光されない部分のマイクロカプセルは未硬化状態で
存在し、この部分(画線部となる部分)のマイクロカプ
セルは、通常の取り扱い時及び通常の条件下では安定で
あるが、加熱現象温度より高温の加熱(二次加熱:硬化
部分のマイクロカプセルの熱軟化温度以下、未硬化部分
ののマイクロカプセルの熱軟化温度以上の温度で)によ
り軟化、融着、融解、破壊し、マイクロカプセル壁およ
び/またはマイクロカプセル中の芯物質が混じりあって
親油性の均一膜となり、画線部(インキ受容性部分)を
形成する0次に、上記の硬化したマイクロカプセルの部
分はウオツシュオフすることにより、この下層に存在す
る親水性層と共に簡単に支持体から除去でき、非画線部
(親水性部分)が得られる。さらに上記のようにして得
た親油性の均一1g!(画線部)は、全面露光すること
により更に耐刷性の大きな(強度のある)ものとするこ
とができる。また、通常、上述したように非画線部とな
る支持体の親水性の低下を防止するためにアラビヤゴム
等のガム引きが行なわれる。
以上のようにして、画線部(親油性)と非画線部(親水
性)とを有する平版印刷版を製造することができる。
上記製造方法において、二次加熱は、最初の加熱現像に
含ませることができる。すなわち、ある適当な温度(一
定の温度でも、段階的あるいは温度勾配を持って変化さ
せてもよい)で連続して加熱を行なってもよい、また、
二次加熱の代りに加圧手段を用いて加圧し、マイクロカ
プセルを破壊して上記と同様に親油性の均一膜を形成す
ることもできる。この場合、加圧に二次加熱を同時また
は遂時併用することもできる。さらに、ウオツシュオフ
およびガム引きを行なわずに、直接印刷機上で非画線部
のマイクロカプセルを除去することにより、直ちに印刷
を行なうことができるため非常に簡単であり、特に好ま
しい方法である。
なお、上記の説明において、28版の態様が、感光層に
ハロゲン化銀を含む構成の28版のうち、一般的に行な
われるハロゲ化銀の潜像が形成された部分の重合性化合
物を重合させる系を用いて得られる平版印刷版の製造方
法について述べたが、上述のように潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる系においても同様に平
版印刷版を得ることができることは上述の通りである。
本発明の28版は、オフセット印刷などに有利に用いら
れる。
以下余白 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するか
、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1] [PS版の作成] 以下のようにしてPS版を作成した。
ハロゲン化 乳剤の調製 ゼラチン40gと臭化カリウムとを水3文に溶解し、5
0℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀34gを水2
00 m lに溶解させたものを10分間で添加した。
その後沃化カリウム3.3gを水100mJ1に溶解さ
せたものを2分間で添加した。こうして得られた沃臭化
銀乳剤のptiを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去し
た後、pHを6.0に調整し、平均粒子サイズ0.2g
mで14面体の単分散沃臭化鋼乳剤を得た。乳剤の収量
は、400gであった。
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13゜2gを水3
000 m l中に溶かした。この溶液を40’Cに保
ちながら攪拌し、硝酸銀17gを木100mjL中に溶
かした溶液を2分間で加えた。
得られた乳剤のpHを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後pHを6.30に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は400gであっ
た。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40gを溶解させた。上記溶液to
、8gにエマレックスNP−8(日本エマルジョン社製
)0.22g、下記のヒドラジン誘導体を0.65g、
下記の現像薬0.73gを塩化メチレン2.4gに溶解
した溶液を加えた。上記溶液に、前述したように調製さ
れたハロゲン化銀乳剤2.4g、ベンゾトリアゾール銀
乳剤2g、ベンゾトリアゾール0.066gの混合物を
加えて、ホモジナイザーを用いて、毎分15000回転
で5分間攪拌し感光性組成物を得た。
(現像薬) (コポリマー) CLC411g (ヒドラジン誘導体) 感光性マイクロカプセル液の調製 上記感光性組成物中にキシリレンジイソシアナートとト
リメチロールプロパンとの付加物(タケネートDIIO
N、商品名、武田薬品工業株製)を4g溶解させたもの
を、ポリビニルアルコール(PVA−205、クラL/
U製)の2%水溶液25g中に加え、ホモジナイザーに
よって1800Orpmにて5分間攪拌し、乳化した。
この乳化物を1100Orpの攪拌下に2時間反応させ
てポリウレア樹脂外殻からなるマイクロカプセル中に感
光性組成物が含有された感光性マイクロカプセルの分散
液を得た。
親水性層形成用塗布液の調製 水10gにリン酸変性澱粉(置換度0.3.20%水溶
液(256C)の粘度450cps、日澱化学輛製)O
,1gを添加して1%水溶液の親水性層形成用塗布液を
調製した。
え庄体鬼庇1 特開昭56−28893号公報に開示された方法により
基板を作成した。即ち、厚さ0.24mmのアルミニウ
ム板をナイロンブラシと400゜メツシュのバミストン
の水懸濁液を用い、その表面を砂目型てしたのち、よく
水で洗浄した。次いで、lO%水触化ナトリウムに50
℃で60秒間浸漬してエツチングしたのち、流水で水洗
後20%硝酸水溶液で中和洗浄し、水洗した。これを陽
極時電圧が12.7Vで陽極特電気量に対する陰極特電
気量の比が0.8の条件化で正弦波の交番波形電流を用
いて1%硝酸水溶液中で160ク一ロン/dm″の陽極
特電気量で電解粗面化処理を行なった。この時の表面粗
さを測定したところ0.61L(Ra表示)であった。
引き続いて、30%の硫酸中に浸漬し55℃で2分間デ
スマットした後、20%硫酸中、電流密度2A/drn
”において厚さが2.7g/dゴになるように陽極酸化
処理した。その後70℃の珪酸ナトリウム2.5%水溶
液に1分間浸漬後乾燥した。
L1服二立羞 上記で得た親水性層形成用塗布液を上記の方法により作
成したアルミニウム支持体上にホエラーを用いて乾燥後
の重量が50 m g / m″になるように塗布し、
100℃で1分間乾燥して親水性層を形成した。
次に、前記のマイクロカプセル分散液10gに、グアニ
ジントリクロロ酢酸塩の10%水溶液(水:エタノール
=1:l(容積比)の混合液)1.8g、水logと白
色デキストリン(日澱化学■製)O,1gを添加して感
光層形成用塗布液を調製した。そしてこの塗布液を乾燥
後の重量が3g/m″になるように上記の親水性層上に
塗布して感光層を形成した。このようにしてアルミニウ
ム支持体、親水性層および感光層が順に積層された構成
を有する本発明に従うPS版(I)を得た。
[比較例1] 実施例1において、親水性層を設けないこと以外は、実
施例1と同様な操作を行なうことにより、アルミニウム
支持体上に感光層を有する比較のためのps版(II)
を得た。
[PS版としての評価] 上記で得たPS版(Iおよび■)から以下のようにして
それぞれ二種類の平版印刷版を作成し、評価した。
゛(1)上記で得たPS版(Iおよび■)をタングステ
ン電球を用い200ルクスで1秒間それぞれ像様露光し
た後、そのそれぞれを125℃に加熱したホットプレー
ト上に置き60秒間加熱した。次いで、それぞれについ
て、170℃で1分間加熱したのち、さらに全面露光し
て、PS版(Iおよび■)に対応する平版印刷版(IA
およびIIA)を得た。
(2)上記で得たPS版(■および■)をタングステン
電球を用い200ルクスで1秒間それぞれ像様露光した
後、そのそれぞれを125℃に加熱したホットプレート
上に置き60秒間加熱した。次いで、それぞれについて
、170℃で1分間加熱したのち、全面露光し、更に非
画線部となる露光部分(硬化部分)をウオツシュオフし
て、PS版(■および■)に対応する平版印刷版(IB
およびIIB)を得た。
次に、上記で得た平版印刷版(IA及びIB)と平版印
刷版(IIA及びIIB)を各々ハイデルベルグG、T
、O型印刷機に取り付け、水をしぼって印刷したところ
すべて良好な状態で印刷物が得られた。但し、本発明に
係る平版印刷版(IA)と(IB)から得られた印刷物
は、それぞれに対応する平版印刷版(HA)と(nB)
から得られた印刷物より地汚れの発生が少なかった。
[実施例2] [PS版の作成] 以下のようにしてPS版を作成した。
マイクロカプセル液の調製 2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン5g
をトリメチロールプロパントリアクリレート40gに溶
解し、更にタケネートDIION(式日薬品工業−製)
15gを溶解混合させオイル相とした。
次に、この相を2重量%ポリビニルアルコールPVA−
205<’)ラレ■製)水溶液70gに導入し、乳化分
散した。この乳化液を室温で撹拌しながらジエチレント
リアミン1.67%水溶液20gを加え、引き続き攪拌
した。30分後40°Cまて昇温し、更に1時間攪拌冷
却してマイクロカプセル分散液を調製した。得られたマ
イクロカプセルの平均粒子サイズは2.14mであった
ps版の作成 上記の実施例1で用いた親水性層形成用塗布液を上記の
実施例1で用いたアルミニウム支持体上にホエラーを用
いて乾燥後の重量が50 m g / m”になるよう
に塗布し、100℃で1分間乾燥して親水性層を形成し
た。
次に、前記のマイクロカプセル分散液50gに水100
g、白色デキストリン(日澱化学■製)0.1gを添加
して感光層形成用塗布液を調製した。そしてこの塗布液
を乾燥後の重量が3g/rrfになるように上記の親水
性層上に塗布して感光層を形成した。このようにしてア
ルミニウム支持体、親水性層および感光層が順に積層さ
れた構成を有する本発明に従うPS版(m)を得た。
[比較例2] 実施例2において、親水性層を設けないこと以外は、実
施例2と同様な操作を行なうことにより、アルミニウム
支持体上に感光層を有する比較のためのPS版(N)を
得た。
[PS版としての評価] 上記で得たPS版(■および■)から以下のようにして
それぞれ二種類の平版印刷版を作成し、評価した。
(3)上記で得たps版(■および■)を30アンペア
のカーボンアーク灯で1m40cmの距離から露光を行
なった後、次いで、それぞれについて、170℃で1分
間加熱したのち、さらに全面露光して、PS版(■およ
び■)に対応する平版印刷版(IIIAおよびIVA)
を得た。
(4)上記で得たps版(mおよび■)を30アンペア
のカーボンアーク灯で1m40cmの距離から露光を行
なった後、次いて、それぞれについて、170℃で1分
間加熱したのち、さらに全面露光し、更に非画線部とな
る露光部分(硬化部分)をウオツシュオフして、PS版
(■および■)に対応する平版印刷版(mBおよび■B
 ) 、?得た。
次に、上記で得た平版印刷版(■A及びIVA)と平版
印刷版(mB及びIVB)を各々へイデルベルグG、T
、0型印刷機に取り付け、水をしぼって印刷したところ
すべて良好な状態で印刷物が得られた。但し、本発明に
係る平版印刷版(I[IA)と(IIrB)から得られ
た印刷物は、それぞれに対応する平版印刷版(IVA)
と(IVB)から得られた印刷物より地汚れの発生が少
なかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、親水性支持体上に、親水性層、およびハロゲン化銀
    、還元剤および重合性化合物を含有するマイクロカプセ
    ルと親水性バインダーとを含む感光層が順に積層状態に
    て設けられていることを特徴とする平版印刷原版。 2、上記感光層がさらに有機銀塩を含み、かつ該有機銀
    塩が上記マイクロカプセル内に存在していることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の平版印刷原版。 3、上記感光層がさらに熱重合開始剤を含み、かつ該熱
    重合開始剤が上記マイクロカプセル内に存在しているこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の平版印刷原
    版。 4、上記ハロゲン化銀の少なくとも一部が、上記マイク
    ロカプセルの壁材中に含まれていることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項記載の平版印刷原版。 5、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の平版印刷原版。 6、親水性支持体上に、親水性層、および光重合性組成
    物および/または光重合性化合物を含有するマイクロカ
    プセルと親水性バインダーとを含む感光層が順に積層状
    態にて設けられていることを特徴とする平版印刷原版。 7、上記光重合性組成物が、重合性化合物と光重合開始
    剤との混合物から構成されていることを特徴とする特許
    請求の範囲第6項記載の平版印刷原版。 8、上記マイクロカプセルの壁材が、親油性の高分子物
    質から形成されていることを特徴とする特許請求の範囲
    第6項記載の平版印刷原版。
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