JPS63170405A - 含フツ素高分子化合物 - Google Patents
含フツ素高分子化合物Info
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- JPS63170405A JPS63170405A JP62001350A JP135087A JPS63170405A JP S63170405 A JPS63170405 A JP S63170405A JP 62001350 A JP62001350 A JP 62001350A JP 135087 A JP135087 A JP 135087A JP S63170405 A JPS63170405 A JP S63170405A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
-
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- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は新規な含フツ素高分子物質、その製造方法及び
そのラングミュア・プロジェット膜に関するものである
。
そのラングミュア・プロジェット膜に関するものである
。
長鎖のペルフルオロアルキル基で高分子化合物は撥水撥
油性、防塵性、耐蝕性、等価れた性質を示し１表面改質
材として基盤保護に用いられている。
油性、防塵性、耐蝕性、等価れた性質を示し１表面改質
材として基盤保護に用いられている。
しかし、ペルフルオロアルキル基を導入した高分子化合
物はベルフロオロアルキル基の持つ撥水撥油性により溶
媒に溶は璽く、膜素材としては扱いにくい。つまり、表
面改質剤、基盤保護材として重要な要素である超薄膜と
することが戴しい。
物はベルフロオロアルキル基の持つ撥水撥油性により溶
媒に溶は璽く、膜素材としては扱いにくい。つまり、表
面改質剤、基盤保護材として重要な要素である超薄膜と
することが戴しい。
また、撥水撥油性等の機能基であるペルフルオロアルキ
ル基を高分子表面に並べることは、これら機能の性能を
高める上で重要であるが、表面への配向を制御すること
は容易なことではない。
ル基を高分子表面に並べることは、これら機能の性能を
高める上で重要であるが、表面への配向を制御すること
は容易なことではない。
本発明者は、ペルフルオロアルキル基の疎水性を利用し
た超薄膜の製膜方法について鋭意研究を重ねた結果、ポ
リアリルアミンのアミノ基をアミド結合で一部又は総て
をペルフルオロアルキル化して得られる高分子物質は、
分子内及び分子間配向した超薄膜材料として好適なもの
であることを見出し、本発明を完成するに到った。
た超薄膜の製膜方法について鋭意研究を重ねた結果、ポ
リアリルアミンのアミノ基をアミド結合で一部又は総て
をペルフルオロアルキル化して得られる高分子物質は、
分子内及び分子間配向した超薄膜材料として好適なもの
であることを見出し、本発明を完成するに到った。
〔構成〕
本発明によれば、
一般式
（式中、Ｒｆは炭素数６〜１５のペルフルオロアルキル
基を示し、ｍは１０〜１５００の数を示し、ｎはＯ＜
ｎ５ｍを満たす数である）で表わされる含フツ素高分子
物質が提供される。
基を示し、ｍは１０〜１５００の数を示し、ｎはＯ＜
ｎ５ｍを満たす数である）で表わされる含フツ素高分子
物質が提供される。
本発明による前記含フツ素高分子物質は、下記一般式（
ＩＩ）で表わされるポリアリルアミンと、一般式（ｎ［
）で表わされるペルフルオロカルボン酸アルキルと次式
によって反応をさせることによって製造される。
ＩＩ）で表わされるポリアリルアミンと、一般式（ｎ［
）で表わされるペルフルオロカルボン酸アルキルと次式
によって反応をさせることによって製造される。
Ｈ２
（ｎ） （ｍ）
（一般式１）＋ｎＲＯＨ
但し、前記式中、Ｒｆｌｍ及びｎは前記と同一意味を有
し、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基である。
し、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基である。
前記反応は、反応溶媒としてアルコールを用い。
反応温度として一１０℃〜５０℃、好ましくは１５℃〜
３０℃を用いて実施することができる。
３０℃を用いて実施することができる。
ポリアリルアミンはポリアリルアミン塩酸塩を塩基によ
り中和して得られる。前記反応を好ましく行うには、ポ
リアリルアミン塩酸塩をアルコール中で中和した溶液部
、又は、ポリアリルアミンをアルコールに溶かして得ら
れるポリアリルアミンのアルコール溶液に、ペルフルオ
ロアルキルカルボン酸アルキルを加える。加えるペルフ
ルオロアルキルカルボン酸の量を変えることにより任意
の割合でポリアリルアミンにベルフルオロアルキル基を
導入できる。この場合１反応の進行と共に高フツ化物は
含フツ素ポリアリルアミンの析出がおこるが、低フツ化
物は均一系で反応する。数分（低フツ化物）から１日（
高フツ化物）攪拌後反応溶液を濃縮、水洗して、得られ
た高分子物質を乾燥する。このものはフッ素分析値、Ｉ
Ｒスペクトルにより前記一般式（１）で表わされる含フ
ツ素ポリアリルアミンであることが同定された。
り中和して得られる。前記反応を好ましく行うには、ポ
リアリルアミン塩酸塩をアルコール中で中和した溶液部
、又は、ポリアリルアミンをアルコールに溶かして得ら
れるポリアリルアミンのアルコール溶液に、ペルフルオ
ロアルキルカルボン酸アルキルを加える。加えるペルフ
ルオロアルキルカルボン酸の量を変えることにより任意
の割合でポリアリルアミンにベルフルオロアルキル基を
導入できる。この場合１反応の進行と共に高フツ化物は
含フツ素ポリアリルアミンの析出がおこるが、低フツ化
物は均一系で反応する。数分（低フツ化物）から１日（
高フツ化物）攪拌後反応溶液を濃縮、水洗して、得られ
た高分子物質を乾燥する。このものはフッ素分析値、Ｉ
Ｒスペクトルにより前記一般式（１）で表わされる含フ
ツ素ポリアリルアミンであることが同定された。
本発明の含フツ素高分子物質中低フツ化物は溶媒に溶け
、水面上で容易に単分子膜を形成するものであり、ラン
グミュア−ブロジェット累積膜（Ｙ膜）を作成できる。
、水面上で容易に単分子膜を形成するものであり、ラン
グミュア−ブロジェット累積膜（Ｙ膜）を作成できる。
この超薄膜の膜厚及びｎ−アルカンに対する臨界表面張
力γＣを求めた結果、次のことが分かった。つまり導入
するペルフルオロアルキル基の量が少ないと膜厚は薄く
（２０人）、γＣはポリ四フッ化エチレンの１８．５に
近いこと、多いと厚く （３０人）、γＣは１８゜５よ
り小さい（膜表面にＣＦ３が並んでいる）ことがわかる
。更に、ラングミュア−プロジェット膜のＦ−Ａ曲線か
らの極限面積よりペルフルオロアルキル基１つの占める
面積が、導入するペルフルオロアルキル基の量が多いと
２９人”（ＣＦ２鎖の断面積）になり、少ないとこれよ
り大きくなる。またこの低フツ化物の溶液を基盤上で乾
固しても膜ができ、この膜のγＣの値が小さいことより
表面にＣＦ３が出ていることが分かる。これより製膜方
法、導入するペルフルオロアルキル基の量を変えること
により表面にペルフルオロアルキル基を立てたり、寝か
したり、密に、又は間隔をもって並べることが出来るこ
とを示している。
力γＣを求めた結果、次のことが分かった。つまり導入
するペルフルオロアルキル基の量が少ないと膜厚は薄く
（２０人）、γＣはポリ四フッ化エチレンの１８．５に
近いこと、多いと厚く （３０人）、γＣは１８゜５よ
り小さい（膜表面にＣＦ３が並んでいる）ことがわかる
。更に、ラングミュア−プロジェット膜のＦ−Ａ曲線か
らの極限面積よりペルフルオロアルキル基１つの占める
面積が、導入するペルフルオロアルキル基の量が多いと
２９人”（ＣＦ２鎖の断面積）になり、少ないとこれよ
り大きくなる。またこの低フツ化物の溶液を基盤上で乾
固しても膜ができ、この膜のγＣの値が小さいことより
表面にＣＦ３が出ていることが分かる。これより製膜方
法、導入するペルフルオロアルキル基の量を変えること
により表面にペルフルオロアルキル基を立てたり、寝か
したり、密に、又は間隔をもって並べることが出来るこ
とを示している。
また、本発明の含フツ素高分子物質中高フツ化物は溶媒
に溶けないが、加熱すると軟化し、製膜出来る。この膜
はペルフルオロアルキル基により水をよくはじく。
に溶けないが、加熱すると軟化し、製膜出来る。この膜
はペルフルオロアルキル基により水をよくはじく。
すなわち、本発明によればポリアリルアミンにアミド結
合でペルフルオロアルキル基を定量的な反応で導入する
ことができ、新規な含フツ素高分子を収率よく合成する
ことができる。更に導入するペルフルオロアルキル基の
量を任意に変えることができる。また、合成された含フ
ツ素ポリアリルアミンはラングミュア−プロジェット法
により超薄膜化することができ、従来にない超薄膜表面
改質物質として用いることができる。また、この含フツ
素高分子物質では、機能基であるペルフルオロアルキル
基を、膜表面へ分子内や分子間で配向制御することがで
きる。従来ラングミュア−プロジェット法により機能性
であるが高分子中のペルフルオロアルキル基を、分子内
や分子間で配列制御した例はない。
合でペルフルオロアルキル基を定量的な反応で導入する
ことができ、新規な含フツ素高分子を収率よく合成する
ことができる。更に導入するペルフルオロアルキル基の
量を任意に変えることができる。また、合成された含フ
ツ素ポリアリルアミンはラングミュア−プロジェット法
により超薄膜化することができ、従来にない超薄膜表面
改質物質として用いることができる。また、この含フツ
素高分子物質では、機能基であるペルフルオロアルキル
基を、膜表面へ分子内や分子間で配向制御することがで
きる。従来ラングミュア−プロジェット法により機能性
であるが高分子中のペルフルオロアルキル基を、分子内
や分子間で配列制御した例はない。
本発明でラングミュア−プロジェット膜素材と′して有
利に適用し得る含フツ素高分子物質は、前記゛一般式（
１）において、ｎ ＜ ｎ ／ ｍ≦０．４を満たした
ものである。なお、本明細書で言うラングミュア−プロ
ジェット膜とは、従来よく知られているラングミュア−
プロジェット法により得られる単分子膜及び累積膜を意
味する。
利に適用し得る含フツ素高分子物質は、前記゛一般式（
１）において、ｎ ＜ ｎ ／ ｍ≦０．４を満たした
ものである。なお、本明細書で言うラングミュア−プロ
ジェット膜とは、従来よく知られているラングミュア−
プロジェット法により得られる単分子膜及び累積膜を意
味する。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
メタノール１５ｒｎＲに金属ナトリウム０．２３ｇを加
え、水素の発生がなくなってからポリアリルアミン塩酸
塩（平均分子量 約９０００）０゜９３６ｇを加え、蓋
をして攪拌する。析出した塩化ナトリウムをろ過して取
り除き、メタノール１０ｍＱで洗い、洗液はる液に戻す
。この溶液にペルフルオロオクタン酸エチル０．８ｇを
メタノール５ｍＱに溶かして一度に加える。得られた均
一な反応溶液はフッ素化されたポリアリルアミン溶液で
あり、薄膜の製膜にそのまま使用できる。この溶液を減
圧下で溶媒除去し、更に水洗して乾燥するとポリアリル
アミン中２０％のアミノ基がアミド化されてペルフルオ
ロオクチル基が導入された高分子が得られた。このこと
は得られた高分子化合物のフッ素分析値４１．５％（計
算値４１゜８％）と赤外吸収スペクトルにより、アミド
結合：１７０８．１５５５ｃｍ １．炭素−フッ素結合
：１３００−１１００ｃｍ ”の強い吸収が認められた
ことにより確認された。
え、水素の発生がなくなってからポリアリルアミン塩酸
塩（平均分子量 約９０００）０゜９３６ｇを加え、蓋
をして攪拌する。析出した塩化ナトリウムをろ過して取
り除き、メタノール１０ｍＱで洗い、洗液はる液に戻す
。この溶液にペルフルオロオクタン酸エチル０．８ｇを
メタノール５ｍＱに溶かして一度に加える。得られた均
一な反応溶液はフッ素化されたポリアリルアミン溶液で
あり、薄膜の製膜にそのまま使用できる。この溶液を減
圧下で溶媒除去し、更に水洗して乾燥するとポリアリル
アミン中２０％のアミノ基がアミド化されてペルフルオ
ロオクチル基が導入された高分子が得られた。このこと
は得られた高分子化合物のフッ素分析値４１．５％（計
算値４１゜８％）と赤外吸収スペクトルにより、アミド
結合：１７０８．１５５５ｃｍ １．炭素−フッ素結合
：１３００−１１００ｃｍ ”の強い吸収が認められた
ことにより確認された。
同様の方法（ポリアリルアミン中のアミノ基を８０％以
上アミド化する時は、加える金属ナトリウムの量を前記
方法の１．１倍とした）でペルフルオロオクタン酸エチ
ル、又はペルフルオロノナン酸エチルを用い、ポリアリ
ルアミンに対するモル比を変えて反応を行った。得られ
た高分子化合物のフッ素分析値を以下の順で示す、つま
り、ポリアリルアミン中のアミノ基と用いた含フツ素エ
ステルとの比（％）：フッ素分析値（％）、フッ素分析
計算値（％）である。
上アミド化する時は、加える金属ナトリウムの量を前記
方法の１．１倍とした）でペルフルオロオクタン酸エチ
ル、又はペルフルオロノナン酸エチルを用い、ポリアリ
ルアミンに対するモル比を変えて反応を行った。得られ
た高分子化合物のフッ素分析値を以下の順で示す、つま
り、ポリアリルアミン中のアミノ基と用いた含フツ素エ
ステルとの比（％）：フッ素分析値（％）、フッ素分析
計算値（％）である。
ペルフルオロオクタン酸エチルを用いた場合＝（１）１
００．６２．９．６２．９ ； （２）８０．６１．０
．６０．５ ； （３）６０゜５７．５．５８．０ ；
（４）４０．５２．５．５２．９ ； （６）２０．
４１．５．４１．８ ； （７）５． ＩＬＯ１１８，
５ペルフルオロノナン酸工１チルを用いた場合： （１
）８０．６２．３．６２．４ ； （２）６７．６１．
８．６１．７ ； （３）４０．５４．４．５４．９゜
実施例２ ラングミュア−ブロジェット法において、１７℃の水面
上にポリアリルアミン中のアミノ基をペルフルオロオク
タン酸エチル５％（ＰＡＡＦ５）、及び２０％（ＰＡＡ
Ｆ２０）修飾した含フツ素高分子のメタノール・ベンゼ
ン希薄混合溶液を展開したときの表面圧・一分子当りの
面積の関係（Ｆ−Ａ曲線）を測定した結果を図面に示す
。これより膜中の分子の断面積、つまり極限面積はＰＡ
ＡＦ２０ではフルオロアルキル基一つに対して２９人、
ＰＡＡＦ５では７０人と１００人の値を示した。
００．６２．９．６２．９ ； （２）８０．６１．０
．６０．５ ； （３）６０゜５７．５．５８．０ ；
（４）４０．５２．５．５２．９ ； （６）２０．
４１．５．４１．８ ； （７）５． ＩＬＯ１１８，
５ペルフルオロノナン酸工１チルを用いた場合： （１
）８０．６２．３．６２．４ ； （２）６７．６１．
８．６１．７ ； （３）４０．５４．４．５４．９゜
実施例２ ラングミュア−ブロジェット法において、１７℃の水面
上にポリアリルアミン中のアミノ基をペルフルオロオク
タン酸エチル５％（ＰＡＡＦ５）、及び２０％（ＰＡＡ
Ｆ２０）修飾した含フツ素高分子のメタノール・ベンゼ
ン希薄混合溶液を展開したときの表面圧・一分子当りの
面積の関係（Ｆ−Ａ曲線）を測定した結果を図面に示す
。これより膜中の分子の断面積、つまり極限面積はＰＡ
ＡＦ２０ではフルオロアルキル基一つに対して２９人、
ＰＡＡＦ５では７０人と１００人の値を示した。
実施例３
、実施例２に示したＰＡＡＦ５、及びＰＡＡＦ２０を１
７℃の水面上に実施例２と同様に展開し、表面圧２０ｍ
Ｎｍ１でガラス基盤上に単分子膜、及び累積膜として移
しとった。累積膜はＹであり、７層まで累積した。
７℃の水面上に実施例２と同様に展開し、表面圧２０ｍ
Ｎｍ１でガラス基盤上に単分子膜、及び累積膜として移
しとった。累積膜はＹであり、７層まで累積した。
実施例１に示した反応溶液をメタノールで３倍にうすめ
、ガラス基盤上で乾燥すると膜が得られた。またペルフ
ルオロノナン酸エチルをポリアリルアミンのアミノ基の
内８０％反応した高分子を基盤上で加熱し軟化点でプレ
スして透明な膜が得られた。
、ガラス基盤上で乾燥すると膜が得られた。またペルフ
ルオロノナン酸エチルをポリアリルアミンのアミノ基の
内８０％反応した高分子を基盤上で加熱し軟化点でプレ
スして透明な膜が得られた。
実施例４
実施例３で製膜したラングミュア−プロジェットの７層
累積膜について、タリステップにより表面の荒さ、及び
膜厚を測定した決果、１層当りＰＡＡＦ５は膜厚２２人
、ＰＡＡＦ２０は２９人であり１表面の凹凸は約２〜４
人の上下が認められた。
累積膜について、タリステップにより表面の荒さ、及び
膜厚を測定した決果、１層当りＰＡＡＦ５は膜厚２２人
、ＰＡＡＦ２０は２９人であり１表面の凹凸は約２〜４
人の上下が認められた。
実施例５
実施例３で得た膜についてｎ−アルカンとの接触角を測
定し、Ｚｉｓｍａｎプロットから求めた臨界表面張力γ
Ｃを測定した。その決果、ＰＡＡＦ２０の単分子膜は１
８．２．７層の累積膜は１′７．６、ＰＡＡＦ５の７層
の累積膜は１９．３゜溶液を風乾して得たＰＡＡＦ２０
の膜は１４．４゜ＰＡＡＦ５では２０．１であった。ま
た水との接触角は、ポリアリルアミンの膜では７４°で
あったが、ＰＡＡＦ２０の単分子膜は１０６ｍ、７層の
累積膜は１１０°、ＰＡＡＦ５の７層の累積膜は１０７
°、溶液を風乾して得たＰＡＡＦ２０の膜は１１５’、
ＰＡＡＦ５では９３°、ペルフルオロノナン酸エチルを
ポリアリルアミンの中のアミノ基に対して８０％反応さ
せた高分子の加熱製膜法による膜（実施例３記載）は１
１４°であった。
定し、Ｚｉｓｍａｎプロットから求めた臨界表面張力γ
Ｃを測定した。その決果、ＰＡＡＦ２０の単分子膜は１
８．２．７層の累積膜は１′７．６、ＰＡＡＦ５の７層
の累積膜は１９．３゜溶液を風乾して得たＰＡＡＦ２０
の膜は１４．４゜ＰＡＡＦ５では２０．１であった。ま
た水との接触角は、ポリアリルアミンの膜では７４°で
あったが、ＰＡＡＦ２０の単分子膜は１０６ｍ、７層の
累積膜は１１０°、ＰＡＡＦ５の７層の累積膜は１０７
°、溶液を風乾して得たＰＡＡＦ２０の膜は１１５’、
ＰＡＡＦ５では９３°、ペルフルオロノナン酸エチルを
ポリアリルアミンの中のアミノ基に対して８０％反応さ
せた高分子の加熱製膜法による膜（実施例３記載）は１
１４°であった。
図面は本発明による含フツ素高分子物質のラングミュア
−プロジェット膜のＦ−Ａ曲線を示す。 ｆｆ１ｉ （Ａ２／フロロアルキル基単位）手続補正書
（自発） ６２化技研第 ４０９号 昭和６２年３月１６日 １、事件の表示 昭和６２年特許第１３５０号２、発明
の名称 含フツ素高分子化合物３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号氏 名（
１１４）工業技術院長 飯塚十三（発 送 日 昭
和 年 月 日）６、補正により増加する発明の
数 ０７６補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容 本願明細書中において６次のとおり補正します。 （１）第３頁下から第５行の「ラングミュア・プロジェ
ット」を「ラングミュア−プロジェット」に訂正します
。 （２）第３頁下から第２行の「長鎖の・・・・化合物。 」を「長鎖のペルフルオロアルキル基で修飾した高分子
化合物」に訂正します。 （３）第６頁第９行の「アルコール」を「アルコール類
」に訂正します。 （４）第９頁第２行、同頁下から第７行〜第６行の［ラ
ングミュア−プロジェット」を「ラングミュア−プロジ
ェット」に訂正します。 （５）同頁第８行の「機能性であるが」を削除します。 （６）同頁第１３行のｒｎ＜ｎ／ｍ≦０．４」をｒｎは
０くｎ≦０．４−」に訂正します。 （７）第１０頁下から第４行のｒ １５５５ｃｍ” Ｊ
を「１５５５ｃ＋＋＋−１Ｊに訂正します。 （８）同頁下から第３行のｒ １３００−１１００ｃｍ
１Ｊを「１３００−１１００ｃｍ−”Ｊに訂正します。 （９）第１２頁第５行〜第７行の「２９人、ＰＡＡＦ５
では７０人と１００人の値を示した。ｊを「２９人２、
ＰＡＡＦ５では７０人２と１００人２の値を示した。」
に訂正します。 （１０）同頁第１１行１図面のｒｍＮｍＪを「ｍＮ／ｍ
Ｊに訂正します。 （１１）同頁第１２行の「累積膜はＹであり、」を「累
積膜はＹ膜であり、」に訂正します。 手続補正書（自発） ６３化技研第 １６号 昭和６３年 １月 ７日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第１３５０号２
、発明の名称 含フツ素高分子化合物３、補正をす
る者 事件との関係特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号氏名（１
１４）工業技術院長 飯塚 十三４、指定代理人 （発−送日 昭和 年 月
日）６、補正により増加する発明の数 ０７、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、補
正の内容 本願明細書中において１次の通り補正します。 （１）第１０頁下から第８行の「・・・・・・果ルフル
オロオクチル基・・・・・・・・・」を「・・目・・ペ
ルフルオロヘプチル基・・・・・・・・・」に訂正しま
す。 （２）第１１頁第１２行の「・・・・口重・・（６）・
・・・旧・・・・・・・・」を「・・・・・・・・・・
・・（５）・・・・・・・・・」に訂正します。 （３）第１１頁第１３行の「・・・・・・・旧・・（７
）・・・・・・・・・・・・」を「・・・・・・・・・
（６）・・・・・・・・・・・・」に訂正します。 （４）第１２頁第６行の１人、ＰＡＡＦ５では７０人と
１００人の値を示し」を１人”、ＰＡＡＦ５では７０人
２の値を示し」に訂正します。
−プロジェット膜のＦ−Ａ曲線を示す。 ｆｆ１ｉ （Ａ２／フロロアルキル基単位）手続補正書
（自発） ６２化技研第 ４０９号 昭和６２年３月１６日 １、事件の表示 昭和６２年特許第１３５０号２、発明
の名称 含フツ素高分子化合物３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号氏 名（
１１４）工業技術院長 飯塚十三（発 送 日 昭
和 年 月 日）６、補正により増加する発明の
数 ０７６補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容 本願明細書中において６次のとおり補正します。 （１）第３頁下から第５行の「ラングミュア・プロジェ
ット」を「ラングミュア−プロジェット」に訂正します
。 （２）第３頁下から第２行の「長鎖の・・・・化合物。 」を「長鎖のペルフルオロアルキル基で修飾した高分子
化合物」に訂正します。 （３）第６頁第９行の「アルコール」を「アルコール類
」に訂正します。 （４）第９頁第２行、同頁下から第７行〜第６行の［ラ
ングミュア−プロジェット」を「ラングミュア−プロジ
ェット」に訂正します。 （５）同頁第８行の「機能性であるが」を削除します。 （６）同頁第１３行のｒｎ＜ｎ／ｍ≦０．４」をｒｎは
０くｎ≦０．４−」に訂正します。 （７）第１０頁下から第４行のｒ １５５５ｃｍ” Ｊ
を「１５５５ｃ＋＋＋−１Ｊに訂正します。 （８）同頁下から第３行のｒ １３００−１１００ｃｍ
１Ｊを「１３００−１１００ｃｍ−”Ｊに訂正します。 （９）第１２頁第５行〜第７行の「２９人、ＰＡＡＦ５
では７０人と１００人の値を示した。ｊを「２９人２、
ＰＡＡＦ５では７０人２と１００人２の値を示した。」
に訂正します。 （１０）同頁第１１行１図面のｒｍＮｍＪを「ｍＮ／ｍ
Ｊに訂正します。 （１１）同頁第１２行の「累積膜はＹであり、」を「累
積膜はＹ膜であり、」に訂正します。 手続補正書（自発） ６３化技研第 １６号 昭和６３年 １月 ７日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第１３５０号２
、発明の名称 含フツ素高分子化合物３、補正をす
る者 事件との関係特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号氏名（１
１４）工業技術院長 飯塚 十三４、指定代理人 （発−送日 昭和 年 月
日）６、補正により増加する発明の数 ０７、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、補
正の内容 本願明細書中において１次の通り補正します。 （１）第１０頁下から第８行の「・・・・・・果ルフル
オロオクチル基・・・・・・・・・」を「・・目・・ペ
ルフルオロヘプチル基・・・・・・・・・」に訂正しま
す。 （２）第１１頁第１２行の「・・・・口重・・（６）・
・・・旧・・・・・・・・」を「・・・・・・・・・・
・・（５）・・・・・・・・・」に訂正します。 （３）第１１頁第１３行の「・・・・・・・旧・・（７
）・・・・・・・・・・・・」を「・・・・・・・・・
（６）・・・・・・・・・・・・」に訂正します。 （４）第１２頁第６行の１人、ＰＡＡＦ５では７０人と
１００人の値を示し」を１人”、ＰＡＡＦ５では７０人
２の値を示し」に訂正します。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒｆは炭素数６〜１５のペルフルオロアルキル基
を示し、ｍは１０〜１５００数を示し、ｎは０＜ｎ≦ｍ
を満たす数である）で表わされる含フッ素高分子物質。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｆは炭素数６〜１５のペルフルオロアルキル
基を示し、ｍは１０〜１５００の数を示し、ｎは０＜ｎ
≦ｍを満す数である）で表わされる含フッ素高分子物質
を製造する方法において、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍは前記と同じ意味を持つ）で表わされるポリア
リルアミンと、一般式 （式中、Ｒｆは前記と同じ意味を持ち、Ｒは炭素数１〜
５のアルキル基を示す。）で表わされるペルフルオロカ
ルボン酸アルキルと反応させることを特徴とする方法。 - （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｆは炭素数６〜１５のペルフルオロアルキル
基を示し、ｍは１０〜１５００の数を示し、ｎは０＜ｎ
≦０．４ｍを満たす数である。）で表わされるラングミ
ュアーブロジェット膜。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62001350A JPH0615593B2 (ja) | 1987-01-07 | 1987-01-07 | 含フツ素高分子化合物 |
| US07/138,350 US4822860A (en) | 1987-01-07 | 1987-12-28 | Fluorine-containing polymeric amine-amide compound and a method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62001350A JPH0615593B2 (ja) | 1987-01-07 | 1987-01-07 | 含フツ素高分子化合物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20012093A Division JPH0768314B2 (ja) | 1993-07-19 | 1993-07-19 | 含フッ素高分子化合物からなるラングミュアーブロジェット膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63170405A true JPS63170405A (ja) | 1988-07-14 |
| JPH0615593B2 JPH0615593B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=11499039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62001350A Expired - Lifetime JPH0615593B2 (ja) | 1987-01-07 | 1987-01-07 | 含フツ素高分子化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4822860A (ja) |
| JP (1) | JPH0615593B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS644608A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Agency Ind Science Techn | Heat-treated fluorinated polymeric compound |
| EP0329362A2 (en) * | 1988-02-15 | 1989-08-23 | Japan as represented by Director-General, Agency of Industrial Science and Technology | A fluorine-containing polymeric compound and a method for the preparation thereof |
| US8101333B2 (en) * | 2006-10-19 | 2012-01-24 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Method for formation of miniaturized pattern and resist substrate treatment solution for use in the method |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602006020704D1 (de) * | 2005-03-16 | 2011-04-28 | Stuart Press | Hydrophobes isoliermaterial |
| JP5306755B2 (ja) * | 2008-09-16 | 2013-10-02 | ＡｚエレクトロニックマテリアルズＩｐ株式会社 | 基板処理液およびそれを用いたレジスト基板処理方法 |
| EP3358356B1 (fr) | 2013-09-17 | 2020-09-09 | Biomérieux | Solution de dissociation de la vitamine d de sa protéine de liaison, procédé de détection associé et trousse |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4606973A (en) * | 1984-05-11 | 1986-08-19 | The Dow Chemical Company | Substrate with perfluorocarbon polymeric coatings having low critical surface tensions |
-
1987
- 1987-01-07 JP JP62001350A patent/JPH0615593B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-28 US US07/138,350 patent/US4822860A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS644608A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Agency Ind Science Techn | Heat-treated fluorinated polymeric compound |
| EP0329362A2 (en) * | 1988-02-15 | 1989-08-23 | Japan as represented by Director-General, Agency of Industrial Science and Technology | A fluorine-containing polymeric compound and a method for the preparation thereof |
| US8101333B2 (en) * | 2006-10-19 | 2012-01-24 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Method for formation of miniaturized pattern and resist substrate treatment solution for use in the method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0615593B2 (ja) | 1994-03-02 |
| US4822860A (en) | 1989-04-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |