JPS63162709A - アリルオキシベンゼンスルホネート単量体を含有する新規な水溶性重合体、それらの製造方法および粒子状物を含有する水性系におけるそれらの用途 - Google Patents

アリルオキシベンゼンスルホネート単量体を含有する新規な水溶性重合体、それらの製造方法および粒子状物を含有する水性系におけるそれらの用途

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JPS63162709A
JPS63162709A JP62320167A JP32016787A JPS63162709A JP S63162709 A JPS63162709 A JP S63162709A JP 62320167 A JP62320167 A JP 62320167A JP 32016787 A JP32016787 A JP 32016787A JP S63162709 A JPS63162709 A JP S63162709A
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alkyl
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ジヨン・シイー・ライトン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、アリルオキクベンゼンスルポネート単量体の
新規な水溶性重合体、それらの製造方法および粒子状物
を含有する水性系におけるそれらの用途に関する。
種々の固体物質が懸濁ま九ニ分散された状態のままであ
ることを要求する多くの工業的水性系がおる。典型的な
水性系に框、列えばボイラーの水を乏に水蒸気発生系、
冷却水系、ガス洗浄系、パルプおよび製紙ミル系、脱塩
系、およびガス、石油の生産および地熱井において用い
られるダウンホール系がある。大抵の水に、（自然に、
または汚染により）沈積、付着および汚染の問題を惹起
することがある成分を含有する。分散剤および／ま九ニ
スケール防止剤として作用する適当な水溶性の重合体を
使用しなければ、望ましくない無機の鉱物性のスケール
および／またはスラッジの沈着物が動的な工業水系なら
びに貯水タンクおよび船舶のパラストタンクおよび容器
類のような静水系中に形成される。そのような沈着物は
、上記のような設備の経済性および保守に有害な影＊’
ｉ与え、その結果水の循環を低下させそして系が加熱を
必要とする場合には、伝熱効率に著しい損失をもたらす
結果となる。
典型的な沈着物には、酸化鉄、カルクラム、マグネシウ
ムおよび亜鉛の沈着物（例えば炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸
塩、オキシレート、リン酸塩等）、沈泥、アルミナ、ア
ルミニウム、粘土・泥その他が包含される。
スケールおよびスラッジの形成に影響を与える若干の因
子には、特定の系の温度、伝熱率、二価イオンの濃度、
アルカリ度、溶解されている固体および水のｐＨが包含
される。
広範囲に亘ろ水処理において粒子状物の分散剤および鉱
物性スケール形成および沈着の防止剤として、多くの異
なった水溶性の合成重合体が使用されてきた。カルボン
酸および／まｆｃハスルホン酸官能基を有する重合体が
特に有用であることが判明した。
水処理業界でに、水汚染物を広範囲のプロセス条件にお
いて分散状態に維持することによって、水性系のより効
率的り操作を可能にする新規な方法および製品が常に求
められている。防食をもたらす分散剤もま九極めて有用
であろうと考えられている。
水溶性重合体に、またその他の系において、例えば掘削
泥水、七メンチフエリアス（ｃａｍｅｎ−ｔｉｆ＠ｒｉ
ｏｕｇ　）組成物、顔料分散物、および鉱物性スラリに
おいても重要でるる。
水性掘削泥水においては、凝集しそして会合した固体、
特に電解質を富有する流体中のそれを解膠しそして分散
せしめる分散剤の能力が強く求められている。通常使用
されるポリアクリレートニ、石膏、石灰およびその他の
塩沈着物を含有する電解質を放出する地層を通して、あ
るいは泥水を形成するなめに利用される水（向えば海水
）によって、掘削泥水中に導入されうる二価陽イオンに
敏感であることが知られている。更に、ポリ電解質を含
有する掘削泥水に対して、そして特に高固形物泥水（１
５ボンド／ガロン以上の密度を有するもの）に対して流
動学的安定性を提供しうる新規な生成物に対する需要が
存在する。
セメンチフエリアス組成物においてに、その流動性およ
び加工性のような物理的性質を改善する重合体添加剤が
使用される。これらの添加剤（しばしば、可塑剤と呼ば
れる）は、それらを含有する組成物か成形型またはその
他の構造中のすべての空間を満たすべくポンプで供給さ
れまたは効果的に注入されうるように上記組成物の流動
特性を改善する。
アリルオキシベンゼンスルホネートがアクリロニトリル
と共重合された。そのような共重合体から型造された繊
維に、すぐれた塩基性染料およびカチオン染料受容性を
有することが見出され念。アリルオキシベンゼンスルホ
ネート単量体を製造する方法、これらの単量体とアクリ
ロニトリル単独およびその他のオレフィン系単量体との
共重合、およびそれらの繊維は、以下の参照文献に詳細
に記載されている：ケミカル・アブストラクッ（Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌムｂａｔｒａｃｔａ　）　　第７８巻（１９
７３年）、７８　：８４０２５ｈ；米国特許第へ４１Ｑ
、８３５号（１９６８年１１月２１日発行）；同第４４
２４１０４号（１９６９年２月４日発行）；同第４．１
６へ０８９号（１９７９年７月３１日発行）；同第４．
２６５゜９７０号（１９８１年５月５日発行）；および
同第４．２９４６１５号ならびに第４２９４．１３８４
号（それぞれ１９８１年１０月６日および同年１０月１
３日発行）。上記の参照文献のいずれにも本発明の生成
物または粒子状物を含有する水性系におけるそれらの使
用は、開示ないしは示唆されていない。
本発明によれば、アリルオキシベンゼンスルホネート単
量体の新規な水溶性重合体が提供される。
本発明による水溶性重合体は、下記化学構造：？ −（ＣＨ，−０）− Ｒ，ＯＲ。
（上式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１は独立的に水素
ま次は０１−０．アルキルであり；そしてＸに水素、ア
ルカリ金属またにアルカリ土類金属またにアンモニウム
でアル） で表わされる反復単電体単位少くとも１モル倦を包含す
る。
本発明の好ましい実施愈様は、下記式：（上式中、ａ対
すのモル比に、約１：９９ないし２Ｑ：８Ｑであり； Ｒ，ｌｌｊ水素またはＣ−Ｃアルキルでろυ；Ｒ６はＯ
Ｘ’ま次はＮＲ，Ｒ，でｂす；Ｒ１およびＲ１は独立的
に水素またＦｌ　ＯＨ−Ｃｍアルキルでめり； ｘ′二水素、アルカリ金属ま７？：ニアルカリ土類金属
またにアンモニウムであり；そして 町、　Ｉ’ｌ、　、　Ｒ１、Ｒ４およびＸｄ前記の意味
を有する） で表わされる反復単位を包含する水溶性重合体に向けら
れている。
ここに記載されている水溶性の重合体は、粒子状物質が
懸濁され念、またに分散され次状態のままで留まること
が必要とされる多くの用途に適している。これらの重合
体に、また各種の水処理において鉱物性スケールの形成
および沈着の防止剤としても有用である。
本発明の重合体物質に、一般式： （上式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４ｎ独立的に水素
ま＋ａＣ−Ｃアルキルであり；そしてＸに水素、アルカ
リ金属またにアルカリ土類金属（好ましくにナトリウム
またにカリウム）、またにアンモニウムである） を有する単量体から製造されるものでるる。
新規でにない上記の単量体に、例えば米国特許第４４２
６．１０４号（前出）によって説明されている。よく知
られ九方法によって製造されうる。
本発明において特に有利であることが見出さし九単量体
ニ、ハラーメタリルオキクベンゼンスルホン酸およびそ
の塩である。
本発明による重合体物質は、上記のアリルオキシベンゼ
ンスルホン酸またに塩と１種またはそれ以上の共重合し
うるコモノマーとの重合体（例えば共重合体、三元重合
体等）を包含する。
これらの重合体の重量平均分子量は、広範囲に変動し、
約１．０００ないしｓ、　ｏ　ｏ　ａ、　ｏ　ｏ　ｏの
重合体を含む。本発明の用途でに、好ましい分子量範囲
は約１．０００ないし２５　Ｑ、０００である。
ここで有用な共重合しうるコモノマーに、重合体の水中
での全溶解度が変わらない限り、いかなるビニルの重合
可能単量体でもよい。この単量体に、好ましくは、アク
リル酸、アルキルおよびヒドロキンアルキル置換アクリ
ル酸、アルカリ金属、アルカリ土類金蝙、およびそれら
のアンモニウム塩、およびそれらとａ、−Ｃ，、アルコ
ールとのエステル；アクリルアミドおよび低級アルキル
置換アクリルアミド（例えばメタクリルアミド）、　１
１−アルキル置換およびｌｉ−アルカノール置換誘導体
；ビニル化合物、例えばビニルピロリドン、アセテート
、プロピオネート、ホルメート、クロライド、アルコー
ル等；アクリロニトリル；スチレンおよび置換スチレン
；不飽和ビニル酸、例えばマレイン酸または無水物、イ
タコン酸、等およびそれらの塩；ビニル酸のエステル、
例えばモノおよびジメチルマレエート、モノおよびジエ
チルイタコネート、等；（メタ）アリルアセテート、プ
ロピオネートおよびバレレートのような飽和脂肪族モノ
カルボン酸の（メタ）アリルエステルよりなる群から選
択され友ものでめる。少量のマレイン酸ジアリルおよび
シアヌール酸トリアリルのような架橋単量体もまた使用
されうる。
水溶性重合体ハ、アリルオキシベンゼンスルホン酸単量
体少くとも１モル係、そして好ましくは約２ないし１５
モル係を含有する。本発明の特定のスルホン酸重合体に
、水溶性の塩を生ずるアルカリ金Ｗ４ま７？、ハアルカ
リ土類金属、アンモニウムまたにいかなる他の陽イオン
との部分塩または完全塩の形で存在しうる。
特に有用であることが見出された水溶性重合体は、アリ
ルオキシベンゼンスルホン酸単量体と酸またに水溶性塩
の形態のアクリル酸との重合体である。スルホン酸単量
体対アクリル酸のモル比に、典型的には約１：９９ない
し２０：８０、そして好ましくに約２：９８ないし１５
：８５の範囲で変動する。
本発明の重合体に、例えば、塊状、乳濁、懸濁、沈曖重
合、ま九は好ましくに溶液重合のような技術を含むこの
技術分野の専門家によく知られ念かな〕多数の通常の手
段によって製造されうる。
重合体に、好ましく框、使用され九反応条件の下で遊離
基を放出しうる触媒の存在で水性媒質中で製造される。
適当な触媒には、過酸化ベンゾイルのような過酸化物、
アゾビスインブチロニトリルのようなアゾ化合物、およ
び過酸の塩（例えば過硫酸ナトリウムま九ハカリウム）
が包含される。例えば、ｔ−プチルヒドロペルオキクド
を使用するレドックス系もまた使用されうる。重合に、
まな好ましくは、酸素の排除のなめに典型的に使用され
る窒素ま九ハその他のガスのブランケットの下でも行な
われる。
重合体の分子量は、例えば、メルカプタン、第一鉄塩お
よび第−銅塩、重亜硫酸塩、および低級アルコール（好
ましくはイソプロパツール）のような連鎖移動剤を包含
するこの技術分野において使用される各糧の化合物によ
って調節される。好ましい実施態様においては、重合方
法は、各単量体を次亜リン酸、塩またはそのモノエステ
ルの存在下に反応させることを包含しその場合、次亜リ
ン酸ナト’Ｊウムが最も好ましい。
重合に、通常的２５ないし１００℃の温度において行な
われ、６５ないし８５℃の範囲が大抵の発熱性開始剤に
とって好適である。もしレドックス開始剤が使用される
ならば、重合に、比較的低い温度において実施されうろ
ことを理解すべきである。
本発明の重合体は、アリルオキシベンゼンスルホン酸と
各種のコモノマーとの重合生成物として記載されたが、
類似の生成物がフェニルエーテル基を有する重合体のス
ルホン化によっても得られることも理解されるであろう
。本発明の重合体にヒドロキシベンゼンスルホン酸ト垂
下したクロロメチル基を有する重合体（塩化アリルの重
合体のようなもの）との反応によって製造されうろこと
も考えられる。
例示の目的のみで記載された以下の例において、すべて
の部に重量部でるり、そしてすべての温度は、特記しな
い限り摂氏で表わされている。
例１ この１ｌｆｆｉＪ［、次亜リン酸塩の存在下に製造され
乏ア替ルオキシベンゼンスルホネートの水溶性重合体の
製造を例示する。
２Ｌの四つロフラスコに、機械的攪拌機、温度計、凝縮
器、窒素パージ、フラスコ加熱手段、および２個の付加
漏斗を備えていた。このフラスコに水３００　ｄ、次亜
リン酸ナトリウム−水物Ｓ、３ｔおよびｐ−メタリルオ
キクベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＭＢ日）４４３　
ｔ’ｌ装入した。緩やかな窒素パージを用いて、内容物
を加熱しそして７７〜８０℃に維持した。その後に、ア
クリル酸（ＡＡ３２５五７ｆおよび水７〇−中過硫酸ナ
トリウム７、５　ｔの溶液を、同時にそれぞれ２時間お
よび２５時間に亘って添加した。重合混合物を更に２時
間８５℃に保持し、そして次に室温まで冷却した。重合
体溶液（溶解された固形物４５２僑として測定）に、１
７５０　ａｐｅのＲＶＩＰブルックフィールド粘度（ス
ピンドル◆５．２０　ｒｐｍ、　）および１．６のｐＨ
値を有してい九。重合体溶液は、１．５５％の残存未反
応アクリル酸単量体含量を有していた。
５：９５モル％ＭＢ８：Ａム重合体俊）は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって測定された１　５９、０００
０Ｍ置平均分子ｔ　（ｍＷ）　　および２７、０００の
数平均分子量（ｕｎ）’？有していた。
上記の手法を用いてここに例示した他の重合体を製造し
た。その細目を第ｔｐに示す。
第１表 Ａ　　　　２．７：９７．５　　　１１，４００　　４
．４８０Ｂ　　　　’１．７：９７．５　　　１１，９
００　　４，６７００　　　２．７：９７．５　　　２
ｔ０００　　　瓜８００Ｄ　　　　２．７：９７．５　
　　２４４００　　　ａ１５０ＩＣ５：９５　　　１２
．８００　　５．０５０１’　　　　５：９５　　　１
５９，０００　２７，０００Ｇ　　　　　　　　　　　
１０二９０　　　　　　　　　　　１２，２００　　　
　　　５．１４０Ｈ１０：９０　　　７９，０００　１
９，９００工　　　１５：８５　　　１代９００　　４
，５８０Ｊ　　　　１５：８５　　　５１，４００　１
３００列２ この列ニインプロパノールの存在下における溶液重合に
よって製造され九アリルオキシベンゼンスルホネートの
水溶性重合体の製造を説明するものである。
例１と同様に装備された装置に、インプロパノール１３
５−１水１６５ｔおよびＭ　Ｂ　８４６．．３ｆｔ−加
え九。内容物を７７〜８０℃に加熱しそしてその温度に
維持した。その後で、ムム２５Ｂ？および水７〇−中過
硫酸ナトリウム１αＯ１の溶液ｆ：５時間の期間に亘っ
て同時に添加し念。
重合晶合物ｆ１：添加時間の間７７〜８０℃に維持し念
後、インプロパノールを蒸留によって除去した。次に重
合体溶液を室温まで冷却し念。この重合体溶液（溶解さ
れ九固形物を４４．６係として測定）に、１５００　ａ
ｐｅ、のＲＶＦプＡ／７タフイールド粘度（スピンドル
φ２．２０　ｒｐｍ、）およびｃＬ９のｐＨ’を有して
い次。この重合体溶液は、Ｌｌ　７１ｉの残存未反応ア
クリル酸単量体含量を有していた。５：９５モル％ＭＥ
ｆｉ：Ａム重合体に、６２，９００のＭｙおよび１１，
５００のＭｎ　１に有していた。
上記の手法を用いて、もう１種の５：９５ＭＢ８：ＡＡ
重合体を製造し念。この重合体（重合体Ｘ）ａ、１５９
．　ＯＯＯのＭｙおよび２６．８００のＭｎ　　を有し
ていた。
例３ 本発明による重合体の用途を例示する九めに、以下に記
載する各種の試験を行なった：電解質汚染物の存在下に
作用すべき解こう剤の能力は、掘削泥水の降伏点および
ゲル強度を観察することによって測定することができる
。
これらの値は、それぞれ低剪断力および静的条件下に固
形物粒子の親和力の量的基準を表わす。
この親和力に、それらの固有の電荷ならびにそれらの濃
度および粒子が懸濁している液体相の性質の関数である
。低い流れ抵抗性を示す低い流れ値を有する安定した泥
水系を持つことが望ましい。ベントナイト掘削泥水の電
解質、特にカルシウムおよびマグネシウムのような二価
の陽イオンによる汚染に、降伏点およびゲル強度の増加
の結果をもたらす粘土粒子の著しい凝集を惹起するであ
ろう。
蒸留水３５０？およびベントナイト２５ｔからなる２５
ボンド／　４２ガロンバレル（ｐｐｂ、　）のベントナ
イトスラリの試料が室温において１６時間予備脱水され
念。各試料に全部で３％の合成海水塩ｔ−添加し、ｐＩ
ｌｉ　’ｉｔ：調整し、そして力性ソーダを用いて９．
０に維持した。約＆５ポンド／ガロン（ｐｐｇ、）の最
終密度を有するスラリ試料は、全部で約１．５００　ｐ
ｐｍの遊離のカルシウムおよびマグネシウムイオンを含
有していた。
その後で、試験すべき重合体１ｔをスラリに（ナトリウ
ム塩の形で）添加した。これは１ｐｐ１）−の処理水準
に相当する。処理され念スラリは、ガラスピン中で８２
℃において１６時間静的にニーソングされ、室温まで冷
却され、次いで、流れ特性ｔ−ファンモデル３５ム粘度
計（Ｆａｎｎ　Ｍｏｄｅｌ　３５ムＶｉｓｃｏｍｅｔｅ
ｒ　）を用いて測定する前に、ハミルトン・ビーチ・マ
ルチミキサー　（Ｈａｍｉｌｔｏｎ　Ｂｅａｃｈ　Ｍｕ
ｌｔｉｍｉｘｅｒ　）　ｆ使用して５分間混合される。
下記のデータが得られた：第■表 ａｓ　ｐｐｇ−スラリの条件：　　１５００　ｐｐｍ、
　Ｃａ”″および１４ｇ″ｐＨ−９，０ 配Ｊ１１ｐｐｂ−重合体 なし　（対照）　　２α５　　　　５１　　　　　２２
これらの結果は、評価されたＭＥＳ共重合体が高濃度の
二価陽イオンの存在下に泥水スラリに対して改善された
直動学的安定性を付与したことを示している。
掘削泥水添加剤としての本発明による重合体の有用性を
確認することによって、この技術分野の専門技術者にと
って、単量体成分およびそれらのモル濃度ならびに有用
な重合体の分子量に、変動しうろことに明らかであろう
。意図され九０的にとって必要な重合体の量に影響を与
える因子に、また処理される掘削泥水の重量および性質
、遭遇する地層の１類、掘削の深さ、および出会う汚染
物のような諸因子に左右される事情によって変動するで
あろう。使用される重合体の代表的な看ハ、掘削泥水の
約［ｌＬｌないし２５　ｐｐｂ、の範囲で変動するが、
添加すべき正確なｉｉハ、添加の時点で行なわれるよく
知られている通例の試験によって容易に決定される。
好ましくは、（Ｌ５ないし３ｐｐｂ、の量が使用される
。
本発明による重合体に、また卓越した高温安定性を有す
ることも観察され念。この性質に、重合体に、高温（例
えば１５０℃またにそれ以上）および／または高圧の条
件下で行なわれる掘削作業において特に有用なものとす
る。
第２の試験に、高い固形物を有する合成海水泥水を用い
て行なわれた。有用な解こう剤は、多価イオン汚染のｅ
ｌかに、また高濃度の泥水固形物（掘削された固形物お
よびダウンホール圧力を調節するために泥水の密度を増
大させるべく使用された添加剤を含む）の存在下に訃い
て機能することができなければならない。
パライト５７４　ｆ、掘削された固形物にシミュレーシ
ョンする次めのノブダスト（ｒｅｖｄｕｓｔ）Ｃ主トシ
てカルシウムモンモリロナイトよりなるもの）　４０　
ｆ、予備加水されたベントナイト１５ｆ、および３％の
擬似海水塩が添加され蒸留水２５０ｔからなる濃厚な泥
水（１＆　５　ｐｐｇ−）試料を調合した。スラリのｐ
Ｈｔ−調整し、そして力性ソーダを用いてａ５〜９．０
に維持し九。
試験すべき重合体の１ｆを泥水スラリに添加し念（ナト
リウム塩の形で）。試料をエージングにかけ、そして前
記のようにして評価し念。
第Ｕ表 １　＆５ｐｐｇ、スラリの条件：　　１５００　ｐｐ、
　Ｏａ　　およびＭｇ＋Ｉ″ｐＨ−ａ５−ρ０ 配量１　ｐｐｂ、重合体 なし　（対照）８７　　　　１０１３　　　　　９５Ａ
ＭＰ日に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸である。
上記の結果に、本発明による重合体が類似する分子量を
有する他の重合体分散剤に比較して、よシすぐれた流動
学的安定性を高固形物海水泥水系に付与したことを示し
ている。
本発明による水溶性重合体に、広い分子量範囲（例えば
、Ｍｗ＝１．ＯＤＤないし１，００α０００）に亘って
掘削泥水添加剤として有用であるが、少くとも１０代０
０口ないし約ｓｏｎ、ｏｏｏの平均分子量を有する重合
体が上記のように濃厚な泥水系において特に有効である
ことが、確認された。
掘削泥水に流動学的安定性を付与する能力が示されたが
、粘土、加重物質および本発明による重合体に関連して
使用される各種の通例の添加剤もまたここで検討された
。例えば、力性ソーダ、石灰石、デンプンおよびセルロ
ース誘導体、ケブラコ、リグナイト、リグノスルホネー
トおよびその他の通常の添加剤もまた泥水組成物に添加
されうる。
Ｂ、　　ｌ＠濁された粒子状物の分散剤もし重合体が酸
化鉄を分散させるのに成功するならば、それは他の分散
させることの困難な粒子を申し分なく分散させるであろ
うということが一般に信じられている。
下記のデータは、標準的な諸条件の下に製造され念酸化
鉄懸濁液の濁シ度を測定することによって得られた。ネ
フエロ（Ｎａｐｈｅｌｏ　）濁り度測定装置（ｌＪＴＵ
）で測定された試料の濁シ度の読みは、粒子状物の改善
された懸濁液の場合にはより大きいであろう。
１ｔのビーカー中の脱イオン水５０口―に１３μの針状
酸化鉄（比重４０３）２５０ｊｌｆｔ−添加することに
よって、Ｆｅｔｏ、　　５００　ｐｐｍ　ｆ含有する懸
濁液が調製された。この水に炭酸カルシウムとしてｃａ
　　　２００　ｐｐｍ　１に含有し、８のｐＨ値を維持
する九めに緩衝せしめられた。これらの＠濁液は、約１
５０　ｒｐｍにおいて３分間攪拌された。その後で、試
験されるべき重合体５〜２０　ｐｐｍを懸濁液に添加し
、１００　ｒｐｍにおいて３０分間そして次に４　Ｏｒ
ｐｍにおいて５分間攪拌を続けた。次いでこれらの懸濁
液に覆いをかけ、そして１７時間放置した。濁り度の測
定に、ハーバ（Ｅａｃｈ）２１００濁プ度計を使用して
表面下約３３の水準において懸濁液から採増された試料
を分析することによって実施された。比較の目的で、市
販の等級の重合体もまた同時に評価された。下記のデー
タが得られた： 第Ｖ表 水性懸濁液の条件：　　２００ｐｐｍ　Ｃａ＋＋５００
ｐｐｍ　Ｆｅ、Ｏ。
ｐＨ−８ 重合体　　　　　　配量　　　１７時間後の（ｐｐｍ、
）　　　　濁り度（ＮＴＵ）なし一対照　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５゜ａ−チバガイギー社（（
３ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　）　　から得られる比較重合体
ペルクレン（Ｉ：ｅｌｃｌｅｎｅ）ｂ−ローム０アンド
・ハース社（ＲＯｈｍ　ａｎｄＨａａｓ　）から得られ
る比較重合体ＱＲ−上記の結果は、本発明の重合体が酸
化鉄粒子ｔ−懸濁させるのに有効であることを示してい
る。
更に、これらの重合体は、この目的で一般に使用されて
いる市販の重合体に比較してより有効でめった。
上記の厳しい試験条件下で本発明による重合体によって
発揮され念性能は、水性系における不溶性の粒子状物の
ための分散剤としてのそれらの用途を確立している。そ
のような粒子状物に框、例えば、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウムおよびストロンチウムの不溶性の塩（例
えば炭酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、ケイ酸塩、およびリ
ン酸塩）；ンルト；アルミナ；および粘土類（例えば、
カオリン、タルク、シリカ、マイカ）およびピグメント
（例えば二酸化チタンおよび酸化亜鉛）が包含されるで
あろう。１種またはそれ以上の上記の粒子を含有する意
図された水性系には、例えば、動的ならび静的な工業用
水系、および顔料分散物が包含されるでろろう。
粒子状物を分散液中に維持するために必要な重合体分散
剤の量は１例えば、系中に存在する粒子状物の濃度、存
在する硬度イオン、およびｐＨのような因子に左右され
て変動するであろう。
典型的な工業用水系（静的および動的の両方を含む）に
おいてに、重合体は、水性系の１００万部当り約α１な
いし５００部、そして好ましく框系１００万部当り約２
−５ないし１００部の量で使用されると効果的であろう
。
ボイラーおよび冷却系において通常見られるリン酸カル
シウムに、特に可溶性の鉄イオンの存在下でに、分散さ
せることが困碓である。
スケール防止剤としての重合体を評価するために行なわ
れる試験法においては、カルシウムイオンおヨヒオルト
ーホスフエートイオンヲ含有する下記の溶液が使用され
九二 １−１ｔの蒸留水中に溶解されたＣａｂｔｔ・２１１．
０５６．７６ｔ １−１１の蒸留水中に溶解され九１１ａｌＥｉＰＯ。
α　４４Ｂ２９ 原料溶液に、２ｔのメスフラスコ中の１８００艷の水に
溶液１２０ｄｌ−添加し、次いで濃Ｈａｔ２滴を加える
ことによって調製され念。その後で溶液１１４０−を添
加し、そして容積を蒸留水を用いて２ｔにした。この溶
液の１００−を４オンスのガラスビンに入れ、それに所
望の重合体処理を加えた。（ＬＩＮのＮａＯＨｔ−用い
てｐＨをａ５に調整した。試料を７０℃の水浴中に入れ
、１７時間平衡せしめた。試料を水浴から取出し、そし
て直接に（１２μのＰ紙を通して炉遇して２５０−のメ
スフラスコに移しな。Ｐ液を室温まで冷やした後に、５
−のアリコートを２５−のメスフラスコ内で蒸留水で１
０−まで希釈し念。比色定量用試薬５ｓｄｆｔ添加した
。この試薬に、アスコルビン酸１０ｆｔ−、等容積のｚ
５係モリブデン酸アンモニウムおよび１％亜炭酸ビスマ
ス１００−に溶解することによって調製され九。その後
、Ｐ液および試薬混合物ｔ−２５−まで希釈し、そして
発色のため５分間放置し友。
試料の光学濃度に、赤外管および赤色フィルターを使用
するバラシュ（Ｂａｕｓａｈ　）　　トロム（ＬＯｍｌ
：＋　）のスペクトロニック２０光度計（６６０部ｍ）
ｔ−用いて測定され九〇吸光度とＰ　Ｏ，−１のｐｐｍ
数をプロットした流れ校正曲線を使用して、試料のＰＯ
，−１の濃度を測定し次。リン酸塩防止を百分率で計算
するために、次の式を使用・し九： 防止度（４） ６　ｐｐｍ−ＰＯ，−”　（ＩＪＫＲ３−ｐｐｍ、　ｐ
ｏ、′″″１（対照］追加的な一連の試験において、上
記の手順を繰返し九。ただし、水性系に更に２　ｐｐｍ
の可溶性イオンを含有するように変性され九。
次のデータが得られた： 第Ｖ表 水性系の諸条件：　　　２５０　ｐｐｍ、　Ｏａｋ→６
　ｐｐｍ、　ＰＯ。
ｐＨ−ＩＬ５ ０−２　ｐｐｍ　Ｐｅ＋＋ １０　　　　　　　　　２　　　　　　　　８ａ７ａ−
ローム・アンド・＾−ス社から得られる比較重合体にＬ
Ｒ−１０８６ 上記の結果に、本発明の重合体が第二鉄イオンの存在下
および不存在でのリン酸カルシウムの沈＃を防止する場
合１に、厳しい試験条件下において有効であつ九ことを
示している。
上記のデータに基づいて、他のカルクラムスケール形成
塩ならびにサルフェート、カーボネート、ヒドロオキサ
イド、ホスフェート、オキシレートおよびシリケートの
ような陰イオンとのマグネクラム、バリウムおよびスト
ロンチウムの塩の沈殿の防止において同等の結果が期待
される。そのようなスケール形成性イオンは、例えば水
蒸気発生系、冷却水系、ガス洗浄系、パルグ訃よび製紙
ミル系、ならびに脱塩水系を包含する多くの工業用水系
において見出される。
貯水タンクを含む静的水系もま九本発明の重合体のスケ
ール防止性によって利益を受けるであろう。上記の水系
においては、水系１００万部当ｆｉ（Ｌｌないし５００
部の処理水準が典型的に使用され、１００万部当り２．
５ないし１００部が好ましい。スケール防止剤としては
、本発明による重合体の好ましい重量平均分子ｔに、約
ｔ０００ないし２翫０００である。
Ｄ、濃縮され九本性粒子状物スラリ用の分散剤粘土類（
例えばカオリンおよびアタバルジヤイト）および顔料（
例えば、炭酸カルシウムおよび二酸化チタン）に、多種
多様にわ九る系におｉで、例えば、プラスチック、ゴム
、紙、肥料、除草剤、殺虫剤および動物飼料における充
填剤として、そして塗料、ゴム、および紙のコーティン
グにおける顔料として使用される。多くの用途において
、これらの粒子状物に、約２５〜８５重量鳴の固形物含
量、最も典型的には５０〜８０優の固形物を含有するｆ
ａ縮氷水性スラリして輸送され、貯蔵されセして／また
は適用される。従って、スラリの粘度にポンプ輸送、混
合および適用の作業中の取扱いを容易にするために、で
きる限り低くすることが必要である。有用な分散剤は、
好ましくは広範な使用範囲に亘って安定な低いスラリ粘
度をも九らしうべきである（例えば、分散剤濃度にシけ
る小さな変動は、スラリの粘度にろまり影響を与えない
であろう）。
第１表に記載され九３種のＭＥ［３共重合体を・６５重
量係のスラリ固形物において炭酸カルシウムの九めの分
散剤として以下の東件下で試験し之： ３００−のステンレス鋼製カップの中に、試験すべき水
性分成剤重合体溶液および蒸留水を入れて７０−の溶液
とする。この溶液にスーパーマイト級の炭酸力ルクウム
〔米国ジョーシア州所在のサイプラス−トンプソン、ワ
インマン社（Ｃｙｐｒｕａ−Ｔｈｏｍｐｓｏｎ　、　Ｗ
ｅｉｎｍａｎ　Ｃｏ、　）　　から市販されている］１
３０９を加え、緩やかに攪拌してスラリーを形成させる
。米国ペンシルヴニア州所在のプレミア・ミル社（Ｐｒ
ｅｍｉｅｒ　ＭＦＩＩＣｏｒｐ、　）　　から市販され
ている分散機で、６５％の粒状固形物スラリｔ−３００
０±１００　ｒｐｍにおいて２分間混合する。その後で
、このスラリを１００−のガラスジャーに注ぎ、覆いを
し、そして次に強制ドラフト付き炉内で４９℃において
全部で４８時間静的にエージングせしめる。
エージング後、試料を粘度測定にかける前に強力に２回
振動せしめる。粘度計（５０ｒｐｍにおいてスピンドル
ナ３を使用するブルックフィールドＲＶＦ粘度計）を測
定前に５分間スラリ中で作動させる。
０ａＯＯ，固形物に基づくα２〜α６％重合体分散剤を
使用して得られ九結来が第■表に示されている。
第■表 ’Ｆ　　　　１２１０　　３１６　　２５０　　２５０
　　２８６Ｈ１５４６４４０３３０２８４３００ Ｊ　　　　　ＮＲ１０８０４２６３２０２７４ａ−重合
体はすべてすｌ−ＩＪウム塩の形で評価され念。
ｂ−分散剤の百分率区０ｈＯＯ＠固形物に基づく。
ＭＲ−記録せず。
上記の結果に、高固形物の粒子状物スラリに対する分散
剤としての本発明の重合体の効果を示す。
類似の結果は、前記のものを包含する他の無機顔料およ
び粘土の濃縮スラリを用いた場合に期待される。これら
の分散物スラリハ、典型的には、分散されるべき粒子状
物の重置を基準にして約１０５ないし５％の範囲内の量
の重合体を使用するでろろう。
本発明による重合体に単独で使用されうるけれども、追
加的な利益を得る九めに、例えば、バイオ分散剤、消泡
剤および無機ポリホスフェートのような他の通例の添加
剤と組合せて使用してもよい。
Ｅ、セメント可塑剤添加物 七メンチフエラス組成物の可塑剤としての本発明による
重合体の長所を決定するなめに、次のセメントミックス
を使用し九： Ａ８ＴＭ　０−１９０級の砂　　　　　　　　１５５０
ｔポートランドタイプＩセメント　　　　　　４５０？
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２
５ｆ骨材／セメント−５ 水／セメント；１５ 第１表に記載され九５種の溶液重合体（すべてナトリウ
ム塩の形のもの）ヲ、α５の一定の水／セメント比を維
持しながら、セメントを基準にしてｌ１９％固形物の濃
度で評価した。ホバー　？　（Ｈｏｂａｒｔ　）　　Ｗ
　−５０ミキサーのボールの中に水、重合体添加剤およ
びＩＩＬ５％のトリブチルホスフェート消泡剤（重合体
固形物を基準にして）を装入することによってセメント
モルタルの試料を調製した。セメントは緩やかに混合し
ながら３０秒間にわ九って添加した。ミキサーを停止し
、次に砂ｔ−３０秒間にわたって添加しながら低速度で
動かした。ミキシング速度を増加し、１分間中速度に保
った。セメントモルタルのワーカビリティーをＡ８ＴＭ
　Ｏ９３２−８０に記載された流れテーブルを使用して
測定した。
セメントモルタルを円錐体に２層に塗布し、各塗布後に
つき固める。過剰分を除去するために頂部を四角にする
。この円錐体をゆるやかに持上げて流れテーブルの表面
上にセメントモルタ／Ｉ／を残す。ハンドルをゆるやか
な速度で１５回まわし九後、セメントモルタルが流れ７
ｔｉｔを、モルタルの直径を互いに対して９０°　ｔ−
なす２つの方向で測定することによって測定する。これ
らの平均が流れである。流れの増大が、セメン１１−可
塑化すべき重合体の能力を示す。得られ念結果を第４表
に示す。
第４表 なしく対照）　　　　　　　　　０　　　　　　　　　
１４５ム　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｌ９　
　　　　　　　　　　　　　１９．４Ｒ（Ｌ９　　　　
　　　　　　　　　　１９Ｇ　　　　　　　α９１９ Ｃα９　　　　　　　　　　　　　１ａ５Ｄ　　　　　
　　　［Ｌ９　　　　　　１　ＦＬ５上記の結果は、本
発明による重合体がセメント組成物に流れの増大をもた
らすことを示している。
許容しうる流れを付与するために必要な本発明の重合体
の量に、この技術分野の専門家によれば容易に決定され
うる。典型的にに、セメント組成物に、セメント、水、
粗いそして細かい骨材およびセメントの重量を基準にし
て約００１ないし２．５％の重合体可塑剤添加剤を含有
する。
以上記載された本発明の好ましい実施態様、種々の変形
およびその改善は、当業者にとって容易に明らかになる
であろう。従って、本発明の精神および範囲は、以上の
記載に限定されるものでになく、特許請求の範囲によっ
てのみ限定されるものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｂ） （上式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、独立
    的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；そして Ｘは水素、アルカリ金属またはアルカリ土 類金属またはアンモニウムであり； Ｒ＿６はＯＸ′またはＮＲ＿７Ｒ＿８であり；Ｒ＿７お
    よびＲ＿８は独立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
    ルであり；そしてＸ′は水素、アル カリ金属、アルカリ土類金属またはアン モニウムである） で表わされる反復単位を包含し、そして（ａ）対（ｂ）
    のモル比が約１：９９ないし２０：８０である水溶性重
    合体。 ２、Ｒ＿６がＯＸ′であり、そして（ａ）を２ないし１
    ５モル％そして（ｂ）を９８ないし８５モル％含有する
    特許請求の範囲第１項記載の重合体。 ３、単量体単位（ａ）が化学構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の重合体。 ４、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｂ） （上式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、独立
    的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；そして Ｘは水素、アルカリ金属またはアルカリ土 類金属またはアンモニウムであり； Ｒ＿６はＯＸ′またはＮＲ＿７Ｒ＿６であり；Ｒ＿７お
    よびＲ＿８は独立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
    ルであり；そしてＸ′は水素、アル カリ金属、アルカリ土類金属またはアン モニウムである） で表わされる反復単位を包含し、そして（ａ）対（ｂ）
    のモル比が約１：９９ないし２０：８０である水溶性重
    合体を可塑剤添加物として含有するセメンチフエリアス
    組成物。 ５、単量体単位（ａ）が化学構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる水溶性重合体を可塑産剤添加物として含有
    する特許請求の範囲第４項記載のセメンチフエリアス組
    成物。 ６、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｂ） （上式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、独立
    的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；そして Ｘは水素、アルカリ金属またはアルカリ土 類金属またはアンモニウムであり； Ｒ＿６はＯＸ′またはＮＲ＿７Ｒ＿８であり；Ｒ＿７お
    よびＲ＿８は独立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
    ルであり；そしてＸ′は水素、アル カリ金属、アルカリ土類金属またはアン モニウムである） で表わされる反復単位を包含し、そして（ａ）対（ｂ）
    のモル比が約１：９９ないし２０：８０である水溶性重
    合体の粒子状物分散有効量を添加することを特徴とする
    、水性系中の無機粒子状物を分散させる方法。 ７、次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する単量体単位（ａ）約１ないし２０モル％を重合
    体が含有する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｂ） （上式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、独立
    的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；そして Ｘは水素、アルカリ金属またはアルカリ土 類金属またはアンモニウムであり； Ｒ＿６はＯＸ′またはＮＲ＿７Ｒ＿８であり；Ｒ＿７お
    よびＲ＿８は独立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
    ルであり；そしてＸ′は水素、アル カル金属、アルカリ土類金属またはアン モニウムである） で表わされる反復単位を包含し、そして（ａ）対（ｂ）
    のモル比が約１：９９ないし２０：８０である水溶性重
    合体を、１パーレル当り約０．１ないし２５ポンド添加
    することによつて粒子状物が分散されていることを特徴
    とする水性掘削泥水。 ９、重合体が約１００，０００ないし５００，０００の
    重量平均分子量を有する特許請求の範囲第８項記載の水
    性掘削泥水。 １０、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｂ） （上式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、独立
    的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；そして Ｘは水素、アルカリ金属またはアルカリ土 類金属またはアンモニウムであり； Ｒ＿６はＯＸ′またはＮＲ＿７Ｒ＿８であり；Ｒ＿７お
    よびＲ＿８は独立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
    ルであり；そしてＸ′は水素、アル カリ金属、アルカリ土類金属またはアン モニウムである） で表わされる反復単位を包含し、そして（ａ）対（ｂ）
    のモル比が約１：９９ないし２０：８０である水溶性重
    合体の粒子状物分散有効量を添加することによつて粒子
    状物が分散されていることを特徴とする、固形物２５な
    いし８５重量％を含有する高固形物粒子状物スラリ。 １１、粒子状物が炭酸カルシウム、二酸化チタン、アタ
    バルジヤイトおよびカオリンからなる群から選択された
    ものである特許請求の範囲第１０項記載の高固形物粒子
    状物スラリ。 １２、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｂ） （上式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、独立
    的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；そして Ｘは水素、アルカリ金属またはアルカリ土 類金属またはアンモニウムであり； Ｒ＿６はＯＸ′またはＮＲ＿７Ｒ＿８であり；Ｒ＿７お
    よびＲ＿８は独立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
    ルであり；そしてＸ′は水素、アル カリ金属、アルカリ土類金属またはアン モニウムである） で表わされる反復単量体単位を包含し、そして（ａ）対
    （ｂ）のモル比が約１：９９ないし２０：８０である水
    溶性重合体の有効量を水性系に導入することを特徴とす
    る、水性系中の鉱物性スケールの形成および沈着を防止
    する方法。 １３、水性系が水蒸気発生系、冷却水系、ガス洗浄系、
    製紙ミル系、脱塩系、または静水貯蔵系である、特許請
    求の範囲第１２項記載の方法。 １４、重合体が構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する単量体単位（ａ）２ないし１５モル％を含有し
    、そしてＲ＿６がＯＸ′であり、上記重合体が約１，０
    ００ないし２５，０００の重量平均分子量を有し、そし
    て水性系１００万部当り約０．１ないし５００部の量で
    存在する、特許請求の範囲第１２項に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007529604A (ja) * 2004-03-15 2007-10-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー スルホン化／カルボキシル化ポリマーを含有する表面処理組成物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5183574A (en) * 1991-11-18 1993-02-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of dispersing iron
US5281650A (en) * 1991-11-22 1994-01-25 The Lubrizol Corporation Process for preparing sintered shaped and articles so prepared thereby
JP2628486B2 (ja) * 1992-09-30 1997-07-09 竹本油脂株式会社 セメント用分散剤
US5547612A (en) * 1995-02-17 1996-08-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions of water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonic acid monomer and methallyl sulfonic acid monomer and methods for use in aqueous systems
US5874387A (en) * 1996-06-19 1999-02-23 Atlantic Richfield Company Method and cement-drilling fluid cement composition for cementing a wellbore
US5866517A (en) * 1996-06-19 1999-02-02 Atlantic Richfield Company Method and spacer fluid composition for displacing drilling fluid from a wellbore
US5989336A (en) * 1997-07-08 1999-11-23 Atlantic Richfield Company Cement composition
US5996692A (en) 1998-02-13 1999-12-07 Atlantic Richfield Company Surfactant composition and method for cleaning wellbore and oil field surfaces using the surfactant composition
US6283213B1 (en) 1999-08-12 2001-09-04 Atlantic Richfield Company Tandem spacer fluid system and method for positioning a cement slurry in a wellbore annulus
JP4455143B2 (ja) * 2003-05-08 2010-04-21 キヤノン株式会社 ブロックポリマー、記録材料、画像記録方法及び画像記録装置
CN108794696A (zh) * 2017-04-27 2018-11-13 中国石油天然气集团公司 一种减阻剂、制备方法及其应用
CN117229449B (zh) * 2023-11-14 2024-02-09 东营市宝泽能源科技有限公司 一种抗高温铁离子稳定剂及其合成方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS587415A (ja) * 1981-07-07 1983-01-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 新規水溶性共重合体及びその製造方法
JPS58147413A (ja) * 1982-02-26 1983-09-02 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 新規水溶性共重合体及びその製造法
JPS60118295A (ja) * 1983-10-26 1985-06-25 ベッツ・インターナショナル・インコーポレイテッド 用水処理用ポリマーとその使用方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2909508A (en) * 1956-03-12 1959-10-20 Dow Chemical Co Copolymers of acrylamide and vinyl aromatic sulfonates
FR1228861A (fr) * 1959-02-11 1960-09-02 Rhone Poulenc Sa Dérivés vinyloxyarène-sulfoniques
FR2483932B1 (fr) * 1980-06-09 1985-08-02 Rhone Poulenc Spec Chim Nouvelles compositions polymere acrylique, procede pour leur obtention, et application notamment comme agents antitartres
JPS5815512A (ja) * 1981-07-22 1983-01-28 Japan Exlan Co Ltd 安定性良好な水溶性重合体の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS587415A (ja) * 1981-07-07 1983-01-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 新規水溶性共重合体及びその製造方法
JPS58147413A (ja) * 1982-02-26 1983-09-02 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 新規水溶性共重合体及びその製造法
JPS60118295A (ja) * 1983-10-26 1985-06-25 ベッツ・インターナショナル・インコーポレイテッド 用水処理用ポリマーとその使用方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007529604A (ja) * 2004-03-15 2007-10-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー スルホン化／カルボキシル化ポリマーを含有する表面処理組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0271784B1 (en) 1993-05-26
CA1328328C (en) 1994-04-05
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DE3786003T2 (de) 1993-09-02
EP0271784A3 (en) 1990-03-21
DE3786003D1 (de) 1993-07-01

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