JPS6315875A - 香料揮散性成型物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規芳香剤たる香料揮散性成型物に関する。

（従来の技術） 各種熱可塑性樹脂に香料を担持させた芳香剤については
従来から種々の提案がなされている。

エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂ｃ以下ＥＶＡと略
記する）は熱可塑性樹脂中で最も香料を吸収しゃすく且
、その吸収した香料の揮散性向も極めて優れていること
から、これを香料担体として用いた芳香剤が“プラスチ
ック系１芳香剤として斯業界に登場し始めて来た。それ
等商品をその形態から分類すると、ｆａ）ｇＶＡ樹脂の
成形原料用ペレットに香料を吸収せしめたペレットタイ
プと（ｂ）香料吸収ＥＶＡベレットをそのま＼成型原料
として射出、押出し等公知の成型方法で溶融成型した成
型物タイプの２つに大別される。

（ａ）は通常、常温前層の温度下でＥｖＡペレットに香
料を数時間接触せ１〜めることに依り作られるので、香
料の熱分化を招くことが全くないという利点はあるが、
反面、ペレットである為、容器からこほれ易く、従って
、容器は必然的にペレット粒径よ如小さい通気スリット
を設けた密閉型とならざるを得す、この為及びペレット
である為、香料揮散に伴う体積減が僅かであることによ
り、揮散終了のエンドポイントを視覚により判別するこ
とが困難であるという欠点を有していた。

（ｂ）は一定の体積を持った、香料含有ＥＶＡの浴融成
型物である為香料の揮散に伴う体積減はペレットの場合
よりは、大きく衣はれるので、エンドポイントを視覚に
より判定しやすいが、反面成型温度が最低でもＩ　００
’Ｃ前后に達するので、香料の熱劣化は避けることが出
来ないという欠点を有する。

これをカバーする為にはＥＶＡのみで成型をしておき、
これを室温下で香料に浸漬して、吸収させる方法も無い
ではないが吸収に極めて長時間を要し、且つ成型后の吸
収の為、歪による変形や、表面の荒れ等も生じ、著しく
外観を損することが多いので、実用に供し難く事実この
方法によると思われる商品は上布されていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明はＥＶＡの成型物であり乍ら、全くの常温下で、
極めて短時間内に太桝の香料を吸収し得る担体を用いる
と共にその香料吸収体が揮散性良好にして且つ香料揮散
に伴う体積収縮比の大きな、従って、揮散終了のエンド
ポイントを視覚で容易に判定出来るＥＶＡ製の新規香料
揮散成型物を提供することを目的とするものである。

Ｃ問題点を解決するだめの手段） 上記本発明の［１的は、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー樹脂粉末の粉末とおｌ〜を部分ＰＩＡ着させて得た通
気性連続細孔を有しかさ密度が０４〜０．８である多孔
質成型物に液状香料組成物を吸収させることにより、吸
収前に比し見掛は容積を少くとも１２倍増加させてなる
香料揮散性成型物によって達成される。

本発明の構成について説明する前に本発明者が検討した
周辺技術について説明する。通常、吸収能を有する物質
に被吸収液体を吸収させる場合吸収表面積が大きくなれ
ばなる程、その吸収速度は早くなるのは自明の理である
がδｋに香料を吸収させる場合もこの原理に違はす、成
る体積を持った成型物よりはペレットが、ペレットよシ
は粉末体がより早く吸収する。平均粒径０．５ｍ（３２
メツシユ）内外のＥＶＡ粉末に３０重ｔ％の香料を加え
た場合醋酸ビニール（以下ＶＡと略称する）含量３２％
のものでは僅かに数１０秒内に、これよりや＼吸収能の
落ちるＶＡ含量２０％のものでも数分を要せず吸収を終
り、速やかに滲透して、や＼流動性は落ちるもの＼略元
の濡れない粉末状態に復してしまう。然し乍らこの香料
を吸収したＥＶＡ粉末体は、ごく薄く、大面積に拡げた
場合は別として、通常の芳香剤商品の如く成る深さを持
つ容器に充填してし捷うと、揮散性は極めて不良になり
、初期数日間の表層からの揮散が終ると、そこで揮散は
殆んど止って１−１い、含有香料の２０チ程度しか活用
されないという結果に終る。常温下で香料を迅速に多量
に吸収し１！Ｉるという利点にも不拘、香料含有ＥＶＡ
粉末体が芳香剤に活用されない所以もこ＼にあるのであ
る。この原因は、香料を吸収した粉末粒子がそれぞれに
孤立して居り、粒子相り一間の香料の移４１）Ｊ　（香
料含量の多い粒子から少ない粒子への）が全く行われな
い為と、粒子間の空隙が小さく、下Ｊ−から上ｊ＠への
香料蒸気の移動が殆んど行われないことに起因する。か
かる検討を経て効果の顕著な本発明に到達ｊ〜だ。

本発明の相体であるｌ０ＶＡ成ノ（シ物はＥＶＡ粉末ど
おしを部分／ｆ１着させて得た通気性ｉ’ＫＮ細孔を有
し７がさ密度が０．４〜０８である多孔實成ノーｖ物で
あることを本質とする。かかるＥＶＡ粉末のＭ’ｌ１着
成型物は、常温下でたとえば成型物と同道量の香料を瞬
時にして吸収し、同時に粉末内部への滲透も速やかに進
行ｊ〜、１φか数分を出でずして、完全に乾燥した状態
の、弾性に富んだ、連続通気性細孔を有するスポンヂ状
の成型物に変する。この時の融着成型物の膨張は極めて
大きく、体積にしてたとえば１．９倍、表面積で１６倍
にも達する。そしてそのスボンヂ状の香料吸収体からの
香料の揮散性向は、同重量同香料含有Ｍ１、同揮散面積
の、射出成型法による香料含有溶融成型体のそれと略同
−なのである。又本発明に於て、香料吸収体となるＥＶ
Ａ融着成型物を円型薄型に作り、これに密に嵌合する様
な浅型缶状容器に納めて外縁を固定し香料を加えると、
遠心方向への膨張が容器壁で妨げられるため上面に膨れ
て行き、この結果、巧捷ずしで中空ボールを半裁した様
な中空半球状の香料吸収体を得ることが出来るのである
。

本発明に於て、香料吸収相体となるＥＶＡ粉末の融着成
型物はＥＶＡ粉末を、目的とする形状の型に充填し所定
温度の空気浴中で所定時間加熱することに」：す容易に
作られこの融着成型用の型の形状は任意であるが融着時
間を短縮する為と融着成型物に吸収せしめた香料の揮散
効率を高める為に、成るべく薄型のものが望ましく、又
香料を吸収して膨張する時の盃を考慮すれば円形のもの
が好筐しい。

但し、充填したＥＶＡ粉末が加熱中に加圧されることは
、本融着成型物の最も重要を特性である通気性連続細孔
の形成を明けることになるので避けねば々らない。従っ
て、型の上部は開放されて居り、粉末の自重のみが加わ
った状態で融着されることが最も債壕［７い。

融着成型物用として使う、ＥＶＡ粉末は、上布されてい
るＶＡ含有！４０％のものから６チのものまでのＥｖＡ
の粉末体ならどれでもよいが、香料吸収量はＶＡ含有量
に略比例し、融着成型物の６料吸収による膨張度はまた
その香料吸収量に比例するし、Ｈ１香料を吸収せしめた
融着成型物＝９− の耐熱性等、も考慮に入れねばならないので、２０〜４
０重量係程度の香料含有量を必要とする通常の芳香剤目
的の為にはＶＡ含有量３３〜１０％の間のものが望まし
く、更に望ましいのは３３〜２０％の範囲のものの使用
である。

（但し自動車キャビン用の芳香剤の如く９０℃内外の耐
熱性を要求されるものでは敢て融点９０℃以上の、ｖＡ
含有量１０％位のものを使用することが必要である。）
ＥＶＡ粉末の粒度（平均粒径）は、小さければ小さい程
、粒子相互の融着接点の数が増え、香料を吸収したスポ
ンヂ状の成型体の物理的強度（反り、折り曲げ等の外力
に対する）を増大せしめるので、より小さい粒度（平均
粒径）が望ましい。平らな円盤状成型体の場合では３０
メツシユ（０，５Ｕφ）程度の粉末で充分その目的を達
し得るが、前述の様に香料吸収の際の膨張力を利用して
半球状に成型する場合には、その張力に耐える為６０メ
ツシユ（Ｏ２５□）以下のものの使用が望ましい。

基準となる融着ｉｆ＃：、適温度は使用するＥＶＡ粉末
固有のメルティングポイント（以下ＭＰと略称する）温
度である。

この温度であれば目的とする融着成型物の厚さが厚く、
融着に時間を喪する場合でも表面と深部との融着度に差
を生ぜず、均一に仕上げることが出来る。但しこの融着
適温は、メルトフローインデックス（Ｍ、　１．　ＡＳ
ＴＭ−Ｄ　１２３８−７３（以下ＭＩと略称する））の
大小により、前肩にや＼ずらず必要がある。ＭＩの大き
なものはＭＰ温度の加熱でも粉末粒子の流れ変型が起り
、接触点融着以上に融着が進みすぎ、ＭＩの小さなもの
は逆に接触点融着がや＼不完全になる傾向を有するから
である。このＭＩを加味した融着最適温度は概ねＭＰ−
７℃〜ＭＰ＋４℃の範囲である。

例えば香料吸収担体として最も多用されているＶＡ含有
量３２％、ＭＩ３０、ＭＰ７０℃の東洋Ｗ連装ＥＶＡ。

“ウルトラセンＵＥ−７５０”粉末ではＭＰの７０℃が
融着適温であるが、ＶＡ含有量２８％、ＭＩ１５０、Ｍ
Ｐ７４℃の“ウルトラセンＵＥ−７２０″や、ｖＡ含有
量２０％、ＭＩ３５０、ＭＰ８５℃の“ウルトラセンＵ
Ｅ−６８１″等の如（ＭＩが著しく大なものでは夫々６
９℃（ＭＰ−５℃）、７８℃（ＭＰ−７℃）が融着適温
となり逆に、ＶＡ含有量２６％、ＭＩ４、ＭＰ７９℃の
“ウルトラセンＵＥ−６３４″やＶＡ含有量ＩＯ％、Ｍ
Ｉ３、ＭＰ９７℃、の“ウルトラセンＵＥ−５４０”で
は夫々８２℃（ＭＰ＋３℃）、１０１℃（ＭＰ＋４℃）
が融着適温となる。加熱時間は成型する型の形状やＥＶ
Ａ粉末の充填層の厚さにより異って来るがその厚さが約
１０羽前肩であれば、上記温度レンチで２５〜３０分位
が標準となる。又３〜５Ｕ位の厚さであれば表層と中心
部との熱の到達時間に大きなズレはないから、上記適温
レンチより高い温度を用い、加熱時間を短縮することも
可能である。例えばＶＡ含有量２６チ、ＭＩ４、ＭＰ７
９℃の“ウルトラセンＵ　Ｅ　−６３４″粉末を深さ５
ＲＪ１の型にすり切り充填して融着成型する場合標準で
は８２℃（ＭＰ＋３℃）で３０分であるが、９９℃（Ｍ
Ｐ＋２０℃）で１１分でも殆んど同じ融着度のものを得
ることが出来る。適正な融着度は、融着成型物の外観色
調から大凡の判定は出来る。元の粉体の白さを保ってい
る時は融着不足であり、透明化の進んだものは融着過度
である。より正確を期するには“かさ密度゛（融着成型
物の重量／融着成型物の体積）に依るのがよい。各榴Ｅ
ＶＡ粉末を用いた融着成型物の最適融着度に於ける融着
温度と“かさ密度“の例を列記すると下表の様になる。

上記“かさ密度゛の数値が大になる程融着度は進み、香
料の吸収速度は遅くなり、吸収量も減少し、膨張率も小
さく々るが、出来上った香料含有成型体の物理的強度は
強くなり、逆に数値が小になる程融着度が低下し、香料
吸収量、吸収速度、及び膨張率は犬と女るが、出来上っ
た香料吸収成型体の物理的強度は弱くなる。従って、前
述の様に、円盤状の融着成型物の外縁を固定して香料を
吸収せしめ膨張によシ中空な半球形に成型する場合の如
く、張力に耐えられる為のより大きな強度が求められる
時は上記数値を大きくする様に、即ちや＼過度気味に融
着成型すればよく、強度よシも、より大きな膨張と香料
吸収量の増大が求められる時はこの数値を小さくする様
に、即ちや＼不足気味に融着成型すればよいわけで、わ
る。然し乍らそのレンチは０４〜０．８の間であり、Ｃ
７１，ｅ此脱したものは、香料吸収により元の粉体に１
％ってしまったり（０４以下）又香料吸収に数十時間を
要する様な、殆んどｉ！ｒＩｆ融成形物に近いものにな
ってしまう（０，８以−」二）のである。

ＥＶＡ粉末融着物に吸収させる香料については、ＥＶＡ
の溶融成型物やペレットの場合と同様に、若干の制限が
ある。ＥＶＡ樹脂は極性の大きな成分は吸収しにくいの
で、配合組成中にアルコール類の如き成分を特に大過剰
に含んだ調合香料や、稀釈剤又は増量剤としてグリコー
ル類の如き多価アルコール系溶剤を使用した調合香料は
その吠用を避けることが望ましい。

以上の配慮の下に配合された調合香料であれば、ＥｖＡ
粉末の融着成型物はＥＶＡの溶融成型物やペレットの場
合より遥かに大量を常温下に瞬時に吸収し、パ分゛単位
という短時間内に粉体深部への滲透を終り通気性連続細
孔中に香料が残存しない状態となり従って指で触れても
濡れが全くない迄の完全に乾燥した連続細孔よりなる多
孔性のスポンヂ状の香料吸収体になる。一般的にＥＶＡ
の溶融成型物やペレットの香料吸収能はそのＶＡ含有量
に比例し、その最大吸収率は略そのＶＡ含有量チの数値
に略等しい。それ以上を吸収させる為には吸収時間が、
採算を超えて異常に長くなったり、加温が必快になった
りする。−ｆニジて、かくして仮置吸収させてもＥＶＡ
Ｉ融成型物やペレットの表面を荒らしてしまったり１．
又低温時に余剰の香料が浸出したり、等不都合なことが
多い。然し乍ら本発明に於て香料吸収体となるＥＶＡ粉
末の融着成型物の場合は標準的な融着度（前述した様に
ＶＡ含有朦３２％、ＭＰ７０℃の“ウルトラセンＵＥ−
７５０”の場合の７１℃で３０分加熱（融着温度７０℃
）がこれに当る）のものでＶＡ含有歇チ数値の１．５〜
１．６倍の数値の香料吸収率を示す。例えばＶＡ含有量
チ３２の場合は吸収率５１％、■Ａ含有量％２６チの場
合は４１．６チ、ｖＡ含有蓋チ２０チの場合は３２チの
如くである。加熱温度を下げるか加熱時間を短縮するか
して標準融着度よりや＼甘口に融着したものでは、この
倍率以上吸収せしむることか出来るし、逆にや＼憎口に
融着すれば吸収率は上記標準よりや＼落ちるが、香料吸
収体の物理的強度を高めることが出来る。

従って膨張時の体積又は表面積に合わせて最終商品容器
を作っておき、これに融着成型物を入れて香料を吸収さ
せれば丁度容器一杯の香料吸収成型体となるし、又円盤
形の融着成型物に密に嵌合する様に直径を合わせた円形
容器に融着成型物を入れて、これに香料を吸収させれば
膨張により巧まずして中空ボールを半裁した様な半球状
成型体とすることが出来るわけである。

この様に香料吸収に伴う膨張を利用して中空半球状の成
型を行う場合は、膨張時の張力に耐えられる様前述の如
く６０メツシユ以下の細粉を用いて融着点を増やすこと
が望ましいが、更に融着強度をより犬にする為、使用す
るＥＶＡ粉末の材質もＭＩ数値の小さいもの、例えばウ
ルトラセンＵＥ−６３４（ＭＩ　４　）の如きを選ぶこ
とが望ましい。

又融着成型物の厚さが厚い程、出来た半球状成型体の見
掛は容積も、強度も犬きくなるが、ある限度を超えて厚
くなると上方への膨張力より外極を容器壁等で拘束され
た融着成型物自身の保型力の方が犬になり、上方への膨
張は極く微弱か、殆んど零になり、従って半球状の成型
は全く不ｉ丁能になる。

直径７５Ｎで深さが１．５ｍｍ（厚さ／直径＝０．０２
）、２．５１Ｕ、　　５Ｕ、　　７．５ＷＪ、　　１　
（１＋ａ、　　］、　２．５ｍｍ、　　１５ｍ。

１７、５１１Ｊ　（厚さ／直径＝０２３）、２０關（厚
さ／直径＝０．２７）、の９種類の融着用金型を用い、
ウルトラセンＵＥ−６３４の６０メツシユ以Ｆの細粉に
より融着成型物を作り、これを直径７５１１深さ２０ｍ
ａの円缶に嵌めこんで夫々に香料吸収体の香料含有酸が
４１６％（ＶＡ含有チ２６　Ｘ　］、６＝４１．６％）
になる１ｄの合量を吸収させるという実験では、厚さ１
．５　Ｈ−１７，５ｙ迄のものは夫々厚さの違いによる
硬軟や、卯、附は容積の差はあるものの、いずれも膨張
により半球状型体と々つだが、厚さ２０朋のものは中央
部が２ＬＨ程度隆起したのみで、膨張を抑えられた高密
度の成型体のま＼であった。従って膨張による半球状成
型が可能な範囲は厚さ／直径の数値で表わせば概ね０．
０２〜０．２５の間である。

ＥＶＡ粉末融着成型物の香料吸収能は上述の様に極めて
犬であるので、吸収せしめる香料の量が過少すぎる場合
、例えばＶＡ含有量チが３２％のＥＶＡ融着成型物に１
０〜１５重量−の香料しか加えない様な場合には、香料
の吸収が融着成型物の一部に局限されてしまい未吸収部
を残してしまうことになる。これは単に外観上不具合で
あるのみならず、膨張した吸収部と非吸収部との境界面
に強い歪を生せしめ亀裂や変形等の発生を招いてしまう
ので加える香料の童は融着成型物の全面上に吸収浸透さ
れるに足る最低量以上加・えねばならない。この最低必
要畦はＶＡ含有量膚の数値の略１２倍内外である。然し
乍ら室内芳香剤や、自動軍用芳香剤の如く微香性が要求
される商品として作る場合は必然的に香料使用畦は低く
抑えねばならず従って香料吸収成型体はそれに相応して
小さなものに々らざるを得ない。

然し一方外観上からは香料吸収成型体の体積はある程度
以−ヒ大きくしなければならない場合もあり、この様な
場合には香料使用計がこの最低必聾劇以下になってし捷
うことがある。

か＼る時は香料に無実〜做冥の炭化水素系やエステル系
の溶剤を加えて稀釈増−”Ｌ、１．１低必９鼠にして吸
収せしめればよい。炭化水素系の溶剤としては無臭のノ
ルマルパラフィンやイソパラフィン等が、エステル糸溶
剤としてはプラスチックのＯｒ？ＰＪ剤や香料の増肘剤
として常用されているジエチルフタレート、ジメチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジイソブチルアジペ
ートジオクチルアジペート等が好ましい。そして無臭溶
剤であっても極性の大きい、多価アルコール系の溶剤、
例えばジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール等の１１０　キものは、前述
の様に融着成型物に吸収されないからその使用を避けね
ばならない。

香料若しくは香料と無臭の炭化水素系エステル系溶剤と
の混合物をＥＶＡ粉末融着成型物に吸収せしめるには、
容器に納めたＥＶＡ粉末の融着成型物の表面に所定量の
香料若しくは前述の無臭溶剤との混合物を滴下又は散布
するという簡単な操作で足りる。滴下又は散布された香
料若しくは香料と無臭溶剤との混合物は速やかにＥＶＡ
粉末の融着成型物の全表面に、そ！〜て内部に均一に授
透し吸収されてしまうからである。かくして成る香料揮
散性成型物への着色は■予め使用する香料若しくは香料
と無臭溶剤との混合物に目的の色の油溶性染料を渚かし
込んで置くか■融着に使用するＥＶＡ粉末に目的の色の
顔料を均一に混合しておくことにより容易に達せられる
。

（発明の効果） 本発明の効果を列挙すれば上記の通りである。

（１）ＥＶＡの溶融による成型物に常温下で３０４【捕
チ以上もの大量の香料を４〆触により含ν吸収させるに
は極めて長時間を要し、最小ｔｌｉ位の成型物であるペ
レットの場合でさえも数時間を要しぞＪし以上の大きさ
の）Ｊｙ、型物、例えは実施例５に孕けた如きＥ　Ｖ　
Ａのｍ融による成型物では、１２−２４時間を要する。

然し乍ら本発明にか＼るＥＶＡ粉末の融着成型物では４
０〜５０亜１４％もの香料を僅か数十秒、遅くも数分の
間に吸収してし１う。

（２）か＼る短時間内の吸収にも不拘、香料を吸収した
ＥＶＡ粉末の融着成型体は完全に乾いた状態であり、こ
れに触れても香料の浸み出しや濡れによる手指の汚染は
全く起らない。

（３）ＥＶＡ粉末の融着成型物は前述の様に香料の吸収
による体積膨張が非常に大きいので、吸収した香料の揮
散に伴う収縮も又極めて大きく、従って香料の揮散終了
（所謂エンドポイント）をその外観で容易に判定するこ
とが出来る。

（４）適宜な厚さの板状のＥＶＡ粉末の融着成型物を、
これが密に嵌合する様な容器に嵌め込んで、香料若しく
は香料と炭化水素系、エステル糸溶剤との混合液を性別
吸収せしめると、膨張作用により立体感のある型、例え
ば円盤状の融着成型物場合なら中空ボールを半裁した様
な半球型の香料吸収成型体を巧まずして容易に作ること
が出来るのである。

（実施例） 以下実施例により、より詳細に、より具体的に説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 東洋曹達工業製のＥＶＡ、商品名ウルトラセンＩＪＥ−
７５０（ＭＩ３０、ＶＡ含有膳′３２重ｉ１：％、ＭＰ
７０℃）の３２メツシユ（平均粒径０．５　ｊＩｊ）全
通の粉末７ノを直径５６ＩＵ、深さ７１ＩＪの金属製、
缶蓋状の融着用金型にや＼圧力を加え乍ら、擦シ切りに
詰め、（この時の嵩密ｉ０．４０６）これを７１℃に調
整された恒温槽内に定置して加熱し、このものと同時に
同似温槽内に定置した熱伝対を埋めこんだ温度測定用の
上記ＥＶＡ粉末を充填した融着型の温度示度が７０℃（
ＵＥ−７５０のＭＰ）に達した時点（丁度３００分后に
これを取出し、室温まで冷却し金型より外すと粉末果合
体外観の、や＼弾性ある直径５６ｊＩＪ厚さ４，５關の
通気性連続細孔を有する多孔性の融着成型物に仕上って
おり、その嵩密度は０６３２であった。この融着成型物
を鋭利な刃物でそぎ取り低倍率顕微鏡で観察するとや＼
熱変形はあるもの＼個々の形を保持したま＼の粉末体同
志が相互にその接触点でのみ融着し合って、通気性連続
細孔を有する多２５一 孔性構造となっていることが確認された。

更にこの融着成型物につき、タバコの煙による通気性試
験を実施してみたが殆んど呼気圧を加えない状態でも煙
は容易に成型物を通過しその通気性が立証された。

この円盤状融着成型物を直径７０履１深さ１０□のブリ
キ缶に入れ、予め油溶性染料でオレンヂ色に着色したキ
ンモクセイ系調合香料７１（香料含有料５０％に当る）
を融着成型物表面の中心部に注ぎ掛けると、この香料は
１０〜１５秒という瞬時の間に融着成型物の全面に拡散
滲透し、次いで序々にこれを膨張させ乍ら融着成型物を
構成している粉末体個々の内部に吸収されて行き、僅か
２分后には指頭で圧しても香料による濡れや汚染が全く
起らない捷での乾燥した状態つまりは融着成型物の通気
性連続細孔中には香料が残存しない状態の、強靭なスボ
ンチ状の弾性体とガつだ。この時の膨張率は表面積で元
の１６倍であった。

２６一 この香料吸収成型体につき、容積４ｍ’の１５℃恒温室
内定置、毎日定時に揮散量測定及び官能検査実施、期間
６５日間という内容の揮散試験を実施したがその結果は
下記の通り良好であった。

期間内全揮散鼠　　　　　　　　５．３４１１１日平均
揮散ｉ！ｌ′８２．１７■ 揮散率（揮散齢／含有香料ｌＸｌ０（１）　　７６．３
％期間内香気強川　　　　　　　　４〜２．５（ＰＪ環
境庁臭気６段階表示法による）揮散性向　　　　　　　
　　　　第１図の通り０　無臭 １　　やつと感知出来るにおい（検知閾値）２　例のに
おいであるかがわかる弱いにおい（認知閾値）３　楽に
感知できるにおい ４　強いにおい 実施例２ 東洋曹達工業製のＥ’ＶＡ、商品名ウルトラセンＵＥ−
７１０（ＭＩ　１８、ＶＡ含有ｆｆＪ：２８％、ＭＰ７
５℃）の３０メツシユ以下の粉末を直径５６ａＪ１深さ
７關の金属製、缶蓋状の融着成型用金型に圧力を加えな
がら擦り切シに詰め（充填量７．４Ｆ）、７７℃に調整
された恒温槽に定置して加熱し実施例１同様に温度測定
用の粉末充填融着型の示囲が７６℃（融点＋１℃）に達
した時点（３００分后でこれを取出し、室温まで冷却し
金型より外すと粉末集合体外観のや５弾性ある厚さ４４
朋の通気性連続細孔を有する多孔性の融着成型物に仕上
っておりその嵩密度は０６０５であった。この融着成型
物を直径７ＯＮ深さ１０Ｉ！Ｊのブリキ缶に入れ、予め
油清性染料で黄色に着色したレモン系調合香料６２（香
料含有率４４７７％に当る）を融着成型物表面の中心部
に注ぎ掛けると、この香料は１０〜１５秒という瞬時の
間に融着成型物の全面に拡散滲透し、次いで徐々にこれ
を膨張させ乍ら、融着成型物を構成している粉末体制々
の内部に吸収されて行き５分后には、指頭で圧しても香
料による濡れや汚染が全く起らないまでの乾燥した状態
、つまりは融着成型物の通気性連続細孔中には香料が残
存しない状態の、強靭なスボンヂ状の弾性体となった。

この時の膨張率は表面積で元の１．５３倍であった。こ
の香料吸収成型体につき、容積４ｍｓの１５℃恒温室内
定置、毎日定時に揮散量測定及び官能検査実施、期間６
５８１１１という内容の揮散試験を実施したが、その結
果は下記の通り良好であった。

期間内全揮散：ｆｌ　　　　　　　　　４．５３６ｙ揮
散率（４，８３６／６Ｘ１００）　　　８０．６％香気
強度　　　　　　　　　　　４２５〜２．５揮散性向　
　　　　　　　　　　第２図の通り実施例３ 東洋曹達工業製のＥＶＡ、商品名ウルトラセンＵＥ−６
３４（ＭＩ４、ＶＡ含有量２６％、ＭＰ７９℃）の６０
メツシユ以下の粉末（半球状に膨らませるので、粉体相
互の融着点を増やし結合力を強める為６０メツシユ以下
とした）を直径７５ｗ深さ６關の金属性、缶蓋状の融着
用金型に擦り切りに詰め（充填ｔ１２ｒ）８３℃に調整
された恒温槽内に定置して加熱し、実施例１同様に温度
測定用の粉末充填融着金型の示度が８２℃に達した時点
（３００分后でこれを取出し室温まで冷却し金型より外
すと、粉末集合体外観の、や＼弾性ある厚さ４．７ｕの
通気性連続細孔を有する多孔性の融着成型物に仕上って
おりその嵩密度は０．５７８であった。この円盤状融着
成型物を、直径７５１ＩＪ（融着成型物と同寸法）深さ
７■寸法で、香料の吸収により膨張する融着成型物の外
極を固定する為に上極を内側にや＼捲り込んだブリキ缶
に嵌めこみ、予め油清性染料で緑黄色に着色した森林俗
調の調合香料６ｖと、シェル化学のイソパラフィン未然
１剤シェルゾール−７１（Ｂ　Ｐ　１７４〜２０７℃）
６ノとの混合液１２９を融着成型物表面の中心部に注ぎ
掛けると混ば液０１５秒で融着成型物表面の全面に拡散
滲透し、次いで個々の粉体内部への吸収が進むにつれて
膨張が始するが、外周を、内１１１ｊに捲られた缶側で
抑えられている為上方へのみの膨張が准みこの結果、８
分后には、完全に乾いた表面を持った、つ捷りは通気性
連続細孔中に香料が残存しない状態の、缶底から頂部壕
での高さが３３贋１にも及ぶ中９ボール牛截状の半球型
の強＠なスポンヂ状の弾性体となった。（溶剤稀釈香料
の含有率は５０％）。この溶剤稀釈香料を吸収した半球
型の香料吸収成型体につき容積４ｍ”の１５℃恒温室内
定置、毎日定時に揮散量測定及び官能検査実施、期間６
５日間という内容の揮散試験を実施したが、その結果は
下記の通り良好であった。

期間内全揮散量　　　　　　　　９．７５１１１日平均
揮散量　　　　　　　　１５０．０ｍｇ揮散率　　　　
　　　　　　　　８１．２６チ期間内香気強度　　　　
　　　　４５〜２．７５収縮率　揮散終了時の表面積／
峡大膨張時の表面積×１００＝６７．６％ （但し、揮散終了時の形状は頂部までの高さ１２ｍの凸
レンズ様） 揮散性向　　　　　　　　　　　第３図の通漫実施例４ 東洋Ｕ達工業製のＥＶＡ、商品名ウルトラセンＵＥ−７
２０（Ｍ１１５０、ＶＡ含有量２８％、ＭＰ７４℃）、
ＵＥ−６８１（ＭＩ３５０、ＶＡ金含有２０％、ＭＰ８
５℃）及びＵＥ−６３３（ＭＩ　２０、ＶＡ含有量２０
％、ＭＰ８６℃）の３０メツシユ以下の粉末を直径５６
關深さ７ＷＪの金属製、缶蓋状の融着用金型に夫々擦り
切りで６．５を宛充填し、ＵＥ−７２０は７０℃に、Ｕ
Ｅ−６８１は７９℃に、ＵＫ−６３３は８７℃に夫々調
整された恒温槽に定置し、実施例１〜実施例３に述べた
融着温度測定用の熱伝対入金型の温度示度がＵＥ−７２
０では６９℃（ＭＰ−５℃）、ＶＥ−６８１では７８℃
（ＭＰ−７℃）ＵＥ−６３３では８６℃（ＭＰ　）に達
した時点（概ね２５〜３５分后）でこれ等を取出し、室
温まで冷却せしめた后金型よシ外すと、いずれも粉末集
合体外観の、や＼弾性ある厚さ５ＭＪ１前后の通気性連
続細孔を有する多孔性の融着成型物に仕上っていた。

これ等融着成型物の嵩密度はＵＥ−７２０でｄ″０．５
８６、ＵＥ−６８１では０．６２７、ＵＥ−６３３では
０．６０９であった。次にこれ等の融着成型物を夫々直
径７０ｍ深さ１０ＩＩＪのブリキ缶に入れ、各々にＶＡ
含有量多数値の１．６倍にあたる香料含有チになる１Ｔ
ＵＥ−７２０では２８％Ｘ１．６＝４．４．８％、６．
５１０．５５２−６．５＝５．２で香料添加量は５．２
９、ＵＥ−６８１及びＵＥ−６３３では２０％Ｘ１．６
＝３２％、６．５１０．６　Ｂ　−６５＝３．０６で香
料添加量“は３．０６Ｆとなる）の、予めオレンヂ色に
着色したキンモクセイ系調合香料を性別吸収させると、
ＵＥ−７２０で１４４倍、ＵＥ−６８１で１．２倍、Ｕ
Ｅ−６３３で１．２３倍の表面積に膨張して、スボンヂ
状の弾性体となった。

これ等香料吸収成型体につき実施例１〜３に述べた方法
で揮散試験を実施したが、いずれも前諸例と同様に良好
な揮散性向を示した。

実施例５ 東洋曹達工業製のＥＶＡ１商品名ウルトつセンＵＥ−６
３４の３２メツシユ（平均粒径０．５１ＩＪ）全通粉末
を、直径５６Ｋｌ深さ７ｕの金属製缶蓋状の融着用金型
に詰め実施例３と同条件同要領で重ｔ６．４ｙ嵩比重０
．５５１の融着成型物とし、これにキンモクセイ系訓合
香料６．４２を吸収させ（香料含有量５０％）、Ｉ彫張
により直径６７ＩｕＩ（表面積で１４３倍）の円盤状の
有料吸収成型体とし、これを試料−１とする。

次に同じくウルトラセンＵＥ−６３４，５０部キンモク
セイ系調合香料、５０部の割合の成型原料を用い、射出
成型法により、直径６８ａａ厚さ４藷、重址１２．ｌｌ
の略透明な円盤状の香料含有浴融成型物（香料含有量６
．４Ｆ）を作りこれを試料−２とする。

試料−１、試料−２を夫々直径７５１１ＩＪ深さ２０ｍ
の平底円缶に入れ、　１５℃恒温室内定置、毎１］定時
に揮散量測定、期間６５日間どｂう内容の揮散試験を実
施１−たが、その結果は下記の通りで試料−１試料−２
共に略同様の揮散性向を示した。

試料−１試料−２ 期間内全揮散量　　５．１３８ｒ　　　　５．２９’１
１日平均揮散ｆｊｔ　　　７９．０５Ｗ　　　ｓｌ、４
９ｒＩＩｇ揮散率　　８０２８％　８２．７７％ 揮散性向　　　　　第４図の通り

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は実施例で得た香料揮散性成型物の揮散
曲線を示す線図であり、第１図は実施例１、第２図は実
施例２、第３図は実施例３、第４図は実施例５の結果を
それぞれ示す。 手続補正歯 昭和６２年４月１６日 特許庁長官　黒　［ｌ　明　雄　殿 １事件の表示 昭和６１年特許願第１５８７７９号 ２発明の名称 香料揮散性成型物 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　曽田香利株式会社 ４代理人 ５補正により増加する発明の数　　　　な　しく１）別
紙のとおり特許請求の範囲を特徴する特許請求の範囲 １．　　エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂粉末の粉
末どおしを部分融着させて得ｔコ通気性連続細孔を有し
かさ密度が０４〜０８である多孔質成型物に液状香料組
成物を吸収させることにより、吸収前に比し見掛は容積
を少なくとも１２倍増加させてなる香料揮散性成型物、
。 ２　エチレン−酢酸ビニルコポリマーの酢酸ビニル含有
量が６〜４０重１％である特許請求の範囲第１項記載の
香料揮散性成型物。 ３　エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂粉末の平均粒
径が１−以下である特許請求の範囲第１項記載の香料揮
散性成型物。 ４、　香料もしくは香料と溶剤とからなる香料組成物の
含有量がエチレン−酢酸ビニルコポリマーの酢酸ビニル
含量の爪−翼％の数字に相当する重量％以上であり、通
気性連続細孔中には香料組成物が残存しない特許請求の
範囲第１項記載の香料揮散性成型物。 ５、　成型物の形状が内部が空洞の半球状である特許請
求の範囲第１項記載の香料揮散性成型物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂粉末の粉末ど
   おしを部分融着させて得た通気性連続細孔を有しかさ密
   度が０．４〜０．８である多孔質成型物に液状香料組成
   物を吸収させることにより、吸収前に比し見掛け容積を
   少くとも１．２倍増加させてなる香料揮散性成型物。 ２、エチレン−酢酸ビニルコポリマーの酢酸ビニル含有
   量が６〜４０モル％である特許請求の範囲第１項記載の
   香料揮散性成型物。 ３、エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂粉末の平均粒
   径が１ｍｍ以下である特許請求の範囲第１項記載の香料
   揮散性成型物。 ４、香料もしくは香料と溶剤とからなる香料組成物の含
   有量がエチレン−酢酸ビニルコポリマーの酢酸ビニル含
   量のモル％の数字に相当する重量％以上であり、通気性
   連続細孔中には香料組成物が残存しない特許請求の範囲
   第１項記載の香料揮散性成型物。 ５、成型物の形状が内部が空胴の半球状である特許請求
   の範囲第１項記載の香料揮散性成型物。