JPS63146881A - イミダゾピリジン化合物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は新規イミダゾピリジン化合物およびその塩に
関する。さらに詳細には、この発明は抗潰瘍作用を有す
る新規イミダゾピリジン化合物およびその塩類、ならび
にそれを含有する抗潰瘍剤に関する。 すなわち、この発明の一つの目的は、抗潰瘍剤として有
用な新規イミダゾピリジン化合物およびその塩を提供す
ることである。 この発明のもう一つの目的は、前記イミダゾピリジン化
合物またはその塩類の製造法を提供することである。 この発明のさらにもう一つの目的は、前記イミダゾピリ
ジン化合物またはその塩を含有する抗潰瘍剤を提供する
ことである。 この発明のイミダゾピリジン化合物は新規であり、式（
！）で示すことができる。 （以千♀−） ［式中、Ｒ１は低級アルキニル基、低級アルキニルオキ
シ（低級）アルキル基またはＮ、Ｎ−ジ（低級）アルキ
ルアミノ（低級）アルキニル基、Ｒ２は低級アルキル基
、 Ｒ３はシアノ基、トリハロ（低級）アルキル基、カルバ
モイル基、保護きれたアミノ基、カルボキシ基、保護き
れたカルボキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（低級）
アルキル基、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル基
、保護されたヒドロキシ基および保護されたアミノ（低
級）アルキル基から選択された置換基１個以上で置換さ
れたアル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基ゐ、ヒドロキシ低級アルキル基、アミノ
基、Ｎ−低級アルキル−Ｎ−保護きれたアミノ基、保護
きれたアミ７基および低級アルキルアミノ基から選択さ
れたさらにもう１個の置換基とによって置換きれたアル
（低級）アルキル基、Ｒ４は水素または低級アルキル基
を意味する］。 この発明によれば、目的化合物（１）は下記製造法によ
り製造することができる。 １産迭ユ 、４ １１盈ヱ 誘導体 製ｊ０Ｌｌ 製造法７ その塩 艶ｊＥ法」。 智３１［且 −１３またはその塩 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ前と同
じ意味であり、 Ｒ１は低級アルキニル基、 Ｒ’はＮ、Ｎ−ジ（低級）アルキルアミノ（低級）アル
キニル基、 Ｒ３は保護されたヒドロキシ（低級）アルキル基で置換
されたアル（低級）アルキル基、Ｒ３はヒドロキシ（低
級）アルキル基で置換きれたアル（低級）アルキル基、 Ｒ３は保護されたカルボキシ基で置換されたアル（低級
）アルキル基、 Ｒ３はカルボキシ基で置換されたアル（低級）アルキル
基、 Ｒ３は低級アルキル基と、保護されたアミン基およびＮ
−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミノ基から選択され
たさらにもう１個の置換基とによりて置換されたアル（
低級）アルキル基、Ｒ３は低級アルキル基と、アミン基
および低級アルキルアミノ基から選択された芒らにもう
１個の置換基とによって置換されたアル（低級）アルキ
ル基、 Ｒ３は低級アルキル基と低級アルカノイルカルボニルア
ミノ基とによって置換されたアル（低級）アルキル基、 Ｒ１は低級アルキル基とα−ヒドロキシ（低級）アルカ
ノイルアミノ基とによって置換されたアル（低級）アル
キル基、 Ｒ孕は低級アルキル基と、保護されたアミン（低級）ア
ルカノイルアミノ基および保護されたチオウレイド基か
ら選択されたさらにもう１個の置換基とによって置換き
れたアル（低級）アルキル基、 Ｒ′！は低級アルキル基と、アミン（低級）アルカノイ
ルアミノ基およびチオウレイド基から選択されたさらに
もう１個の置換基とによって置換きれたアル（低級）ア
ルキル基、 Ｒ５は低級アルキレン基、 Ｒ６は低級アルキニル基、 Ｒ７は低級アルキル基、 Ｙは脱離する基を意味する］。 出発化合物（ＩＩ）、（Ｉ［）、（ＩＶ）、（ＶＩ）お
よび（劃の数種は新規化合物であり、後記製造例１〜４
１に開示する方法によって製造することができる。 目的化合物（１）の好適な塩類は慣用の無毒性の、塩類
であり、無機塩基との塩、その例として、例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、セシウム塩％のアルカリ金属塩、
例えばカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩；有機塩基との塩、その例とし
て、例えばトリエチルアミン塩、とリジン塩、ピッリン
塩、エタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ジ
シクロヘキシルアミン塩、Ｎ、Ｎ’　−ジベンジルエチ
レンジアミン塩等の有機アミン塩等；例えば塩酸塩、臭
化水素塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸付加塩；例えばギ
酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒
石酸塩、メタンスルボン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機カルボン酸付加塩ま
たは有機スルホン機付カロ塩；例えばアルギニン、アス
パラギン酸、グルタミン酸等の塩基性アミノ酸または酸
性アミノ酸との塩等のような塩基との塩または酸付加塩
が挙げられる。 この明細書の以上および以下の記載において、この発明
の範囲内に包含きれる種々の定義の好適な例および説明
を以下詳細に述べる。 １低級」とは、特に指示がなければ、炭素原子１〜６個
、好ましくは１〜４個を意味するものとする。 好適な「低級アルキニル、基および「低級アルキニル、
部分としては、炭素原子２〜６個を有するもので、エチ
ニル、１（または２）−プロピニル、１（または２また
は３）ブデニル、１（または２または３または４）−ペ
ンチニル、１（または２または３または４または５）−
へキシニル等が挙げられる。 好適な「低級アルキルＪ基および「低級アルキル、部分
としては、炭素原子１〜６個を有するもので、メチル、
エチル、プロピル、インプロピＡｙ、ｎ−ブチル、第三
級メチル、ペンチル、ヘキシル等が挙げられる。 好適なｒアル（低級）アルキルｊ基としては、ベンジル
、ベンズヒドリル、トリチル、フェネチル等のようなモ
ノ（またはジまたはトリ）−フェニル（低級）アルキル
基が挙げられる。 好適な１保１ｃ’れたアミノ」基および「保護されたア
ミ７１部分としては、例えば上記アル（低級）アルキル
基および後記アシル基のようなペプチド化学において使
用される常用のアミン保護基によって置換きれたアミノ
基が挙げられる。 好適な′アシル」基としては、カルバミン酸、スルホン
酸、カルボン酸または炭酸およびそれらのチオ酸から誘
導されたカルバモイノ呟チオカルバモイル、スルハモイ
ル、脂肪族アシル、芳香族アシル、複素環アシル、なら
びに芳香族基または複素環基によって置換きれた脂肪族
アシルが挙′げられる。 脂肪族アシル基としては、例えばホルミル、アセチル、
プロピオニル、ブデリル、イソブチリル、バレリル、イ
ンバレリル、ピバロイル、ヘキサノイル等の低級アルカ
ノイル基、例えばメシル、エタンスルホニル、プロパン
スルホニル等の低級アルカンスルホニル基、例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカル
ボニル、インプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、第三級ブトキシカルボニル等の低級アルコキシカル
ボニル基、例えばアクリロイル、メタクリロイル、クロ
トノイル等の低級アルケノイル基、例えばシクロヘキサ
ンカルボニル等の（０３〜Ｃ７）−シクロアルカンカル
ボニル基、例えばメトキサリル、エトキサリル等の低級
アルカノイル基、例えばピルボイル等の低級アルカノイ
ルカルボニル基等のような飽和または不飽和の非環式ま
たは環式のものが挙げられる。 芳香族アシル基としては、例えばベンゾイノ呟トルオイ
ル、キシロイル等のアロイル基、例えばベンゼンスルホ
ニル、トシル等のアレンスルホニル基等が挙げられる。 複素環アシル基としては、例えばフロイル、テノイル、
ニッチノイル、インニッチノイル、チアゾリルカルボニ
ル、チアジアゾリルカルボニル、テトラゾリルカルボニ
ル等の複素環カルボニル基等が挙げられる。 芳香族基で置換された脂肪族アシル基としては、例えば
フェニルアセチル、フェニルプロピオニル、フェニルヘ
キサノイル等のフェニル（低級）アルカノイル基、例え
ばベンジルオキシカルボニル、フェネチルオキシカルボ
ニル等のフェニル（低級）アルフキジカルボニル基、例
えばフェノキシアセチル、フェノキシプロピオニル等の
フェノキシ（低級）アルカノイル基等が挙げられる。 複素環基で置換された脂肪族アシル基としては、チェニ
ルアセチル、イミダゾリルアセチル、フリルアセチル、
テトラゾリルアセチル、チアゾリルアセチル、チアジア
ゾリルアセチル、チェニルプロピオニル、チアジアゾリ
ルプロピ才二ル等が挙げられる。 これらのアシル基はさらに、ヒドロキシ基、アミノ基、
カルボキシ基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ペンデル、ヘキシル等の低級アルキ
ル基、例えば塩素、臭素、沃素、フン素のようなハロゲ
ン、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ブトキン、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等
の低級アルコキシ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、
プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチ
ルチオ、ヘキシルチオ等の低級アルキルチオ基、ニトロ
基、アミノ保護部分が本項に掲げるものと同じである保
護されたアミノ基、例えばフェニル等のアリール基、例
えばベンゾイル等のアロイル基、例えばベンジルオキシ
、トリルオキシ等のアリールオキシ基、アシルオキシ基
、その例として例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ
、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、イソブチリル
オキシ、バレリルオキシ、イソバレリルオキシ、ピバロ
イルオキシ、ヘキサノイルオキシ等の低級アルカノイル
オキシ基のような保護されたヒドロキン基、例えばメチ
ルアミノ、エチルアミノ等の低級アルキルアミノ基等の
ような適当な置換基で置換されていてもよく、そのよう
な置換基を有する好ましいアシル基としては、例えばク
ロロアセチル、ブロモアセチル、ジクロロアセチル、ト
リフルオロアセチル等のモノ（またはジまたはトリ）ハ
ロ（低級）アルカノイル基、例えばグリシル、アミンプ
ロピオニル、ジアミノブチリル等のアミノ（低級）アル
カノイル基、例えばベンジルオキシカルボニルグリシル
等のフェニル（低級）アルフキジカルボニルアミノ（低
級）アルカノイル基、例えばアセトキシアセチル等の低
級アルカノイルオキシ（低級）アルカノイル基、例えば
メチルカルバモイル、エチルカルバモイル等の低級アル
キルカルバモイル基、例えば第三級ブトキシカルボニル
アミノアセチル等の低級アルコキシカルボニルアミノ（
低級）アルカノイル基、例えばベンジルオキシカルボニ
ルカルバモイル等のフェニ）Ｌ−ＣＨ級）アルコキシカ
ルボニルカルバモイル基、例えばベンジルオキシアセチ
ル、ベンジルオキシプロピオニル等のフェニル（低級）
アルフキシ（低級）アルカノイル基、例えばカルボキシ
アセチル、力Ｊレボキシプロピオニル等のカルボキシ（
低級）アルカノイル基、例えばグリコロイル、ヒドロキ
シプロピオニル、ヒドロキシブチリル等のヒドロキシ（
低級）アルカノイル基、例えばベンゾイルチオカルバモ
イル等のアロイルチオカルバモイル基等が挙げられる。 好適な「保護きれたカルボキシ」基としては、エステル
化きれたカルボキシ基が挙げられる。 １エステル化されたカルボキシｊ基のエステル部分の好
適な例としては、例えばメチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチル
エステル、イソブチルエステル、第三級ブチルエステル
、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、１−シクロプ
ロとルエチルエステル等の置換基を少なくとも１個を有
していてもよい低級アルキルエステル、その例として、
例えばアセトキシメチルエステル、プロピオニルオキシ
メチルエステル、ブチリルオキシメチルエステル、バレ
リルオキシメチルエステル、ピバロイルオキシメチルエ
ステル、ヘキサノイルオキシメチルエステル、１（また
は２）−７セトキシエチルエステル、１（または２また
は３）−アセトキシプロピルエステル、１（または２ま
たは３または４）アセトキシブチルエステル、１（また
は２）−プロピオニルオキシエチルエステル、１（また
は２または３）−プロピオニルオキシプロピルエステル
、１（または２）インブチリルオキシエチルエステル、
１（または２）−ピバロイルオキシエチルエステル、１
（または２）−ヘキサノイルオキシエチルエステル、イ
ンブチリルオキシメチルエステル、２−エチルブチリル
オキシメチルエステル、３．３−ジメチルブチリルオキ
シメチルエステル、１（または２）−ペンタノイルオキ
シエチルエステル等の低級アルカノイルオキシ（低級）
アルキルエステル、例えば２−メシルエチルエステル等
の低級アルカンスルホニル（低級）アルキルエステル、
例えば２−ヨードエチルエステル、２．２．２−トリク
ロロエチルエステル等のモノ（またはジまたはトリ）−
ハロ（低級）アルキルエステル、例えばメトキシカルボ
ニルオキシメチルエステル、エトキシカルボニルオキシ
メチルエステル、２−メトキシカルボニルオキシエチル
エステル、１−エトキシカルボニルオキシエチルエステ
ル オキシエチルエステル等の低級アルコキシカルボニルオ
キシ（低級）アルキルエステル、フタリジリデン（低級
）アルキルエステル、または例えば（５−メチル−２−
才キソー１．３−ジオキソ−ルー４−イル）メチルエス
テル、（５−エチル−２−オキソ−１．３−ジオキソ−
ルー４−イル）メチルエステル、（５−プロピル−２−
オキソ−１、３−’，；オキソールー４ーイル）エチル
エステル等の（５−低級アルキルー２−才キソー１，３
−ジオキソ−ルー４−イル）（低級）アルキルエステル
； 例えばビニルエステル、アリルエステル等の低級アルケ
ニルエステル； 例エバエチニルエステル、プロピニルエステル等の低級
アルキニルエステル； 例えばベンジルエステル、４−メトキシベンジルエステ
ル、４−ニトロベンジルエステル、フェネチルエステル
、トリチルエステル、ベンズヒドリルエステル、ビス（
メトキシフェニル）メチルエステル、３．４−ジメトキ
シベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３．５−ジ第三
級ブチルベンジルエステル等の、適当な置換を少なくと
も１個有していてもよいアル（低級）アルキルエステル
； 例エバフェニルエステル、４−クロロフェニルエステル
、。トリルエステル、第三級ブチルフェニルエステル、
キシリルエステル、メシチルエステル、クメニルエステ
ル等の適当な置換基を少なくとも１個有していてもよい
アリールエステル；フタリジルエステル等のようなもの
が挙げられる。 上記エステル化きれたカルボキシ基の好ましいイ列とし
ては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、プロポキシカルボニル、インプロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、インブトキシカルボニル、第三級
ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、第三
級ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニ
ル、１−シクロプロピルエトキシカルボニル等の低級ア
ルフキジカルボニル基が挙げられる。 ｒ保護されたヒドロキシｊ基の好適なｒヒドロキシ保護
基」としては、前記アシル基、例えばベンジル、トリチ
ル等のアル（低級）アルキル基、例えばメトキシメチル
、１−メチル−１−メトキシエチル、メトキシプロピル
等のアルコキシ（低級）アルキル基、テトラヒドロピラ
ニル基等が挙げられる。 好適なｒＮ−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミ７基」
としては、例えばＮ−メチル−Ｎ−メトキシカルボニル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−第三級ブトキシカルボニルア
ミノ等のＮ−低級アルキルーＮ−低級アルフキシカルポ
ニルアミノ基、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシルアミノ等
のＮ−低級アルキル−Ｎ−低級アルカンスルホニルアミ
ノ基、例えばＮ−メチル−Ｎ−力ルバモイルアミノ等の
Ｎ−低級アルキル−Ｎ−カルバモイルアミノ基、例えば
１．３−ジメチルウレイド等の、低級アルキル基で置換
きれたＮ−低級アルキル−Ｎ−カルバモイルアミノ基、
例えばＮ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ等のＮ−低級ア
ルキル−Ｎ−低級アルカノイルアミノ基等のような、ア
シル部分が上記と同じであってもよいＮ−低級アルキル
−Ｎ−アシルアミノ基が挙げられる。 好適なｒ低級アルキニルオキシ（低級）アルキル、基と
しては、２−プロピニルオキシメチル等が挙げられる。 好適な’　Ｎ、Ｎ−ジ（低級）アルキルアミノ（低級）
アルキニル基」としては、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
−２−ブチニル基等が挙げられる。 好適なｒトリハロ（低級）アルキルｊ基としては、例え
ばトリフルオロメチル、トリフルオロエチル等のトリフ
ルオロ（低級）アルキル基等が挙げられる。 好適な「ヒドロキシ（低級）アルキルｊ基としては、ヒ
ドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル等が挙げられる。 好適な１保護されたヒドロキシ（低級）アルキル」基と
しては、例えばホルミルオキシメチル、アセチルオキシ
メチル、プロとオニルオキシメチル、ブチリルオキシメ
チル、バレリルオキシメチル等の低級アルカノイルオキ
シ（低級）アルキル基等のような、アシル部分が上記と
同じであってもよいアシルオキシ（低級）アルキル基が
挙げられる。 好適な１保護されたアミン（低級）アルキル。 基としては、例えばメトキシカルボニルアミノメチル、
エトキシカルボニルアミノメチル等の低級アルコキシカ
ルボニルアミノ（低級）アルキル基等のような、アシル
部分が上記と同じであってもよいアシルアミノ（低級）
アルキル基が挙げられる。 好適な１低級アルキルアミノ」基としては、メチルアミ
ノ、エチルアミノ、プロとルアミノ、イソプロピルナミ
ノ、ブチルアミノ等が挙げられる。 好適な「保護されたヒドロキシ（低級）アルキル基で置
換されたアル（低級）アルキルｊ基としては、例えばホ
ルミルオキシメチルベンジル、アセチルオキシメチルベ
ンジル、プロピオニルオキシメチルベンジル、ブチリル
オキシメチルベンジル、バレリルオキシメチルベンジル
等の低級アルカノイルオキシ（低級）アルキルベンジル
基等のようなアシルオキシ（低級）アルキル基で置換さ
れたアル（低級）アルキル基が挙げられる。 好適な「ヒドロキシ（低級）アルキル基で置換されたア
ル（低級）アルキルｊ基としては、例えばヒドロ６キシ
メチルベンジル、ヒドロキ°ジエチルベンジル、ヒドロ
キシプロピルベンジル等のヒドロキシ（低級）アルキル
ベンジル基等が挙げられる。 （以旧１） 好適な「保護されたカルボキシ基で置換されたアル（低
級）アルキルｊ基としては、例えばメトキシカルボニル
ベンジル、エトキシカルボニルベンジル等の低級アルコ
キシカルボニルベンジル基等のような、エステル化きれ
たカルボキシ基が前記と同じであってもよいエステル化
きれたカルボキシ基で置換されたアル（低級）アルキル
基が挙げられる。 好適なｒカルボキシ基で置換きれたアル（低級）アルキ
ル、基としては、カルボキシベンジル基等が挙げられる
。 好適なｒ低級アルキル基と保護されたアミノ基とによっ
て置換されたアル（低級）アルキルｊ基としては、例え
ば２−メチル−６−ウレイトベンジル停のメチル基とウ
レイド基とによって置換されたベンジル基、例えば２−
メチル−６−チオウレイトベンジル等のメチル基とチオ
ウレイド基とによって置換されたベンジル基、例えば６
−ホルムアミド−２−メチルベンジル、３−アセトアミ
ド−２−メチルベンジル、５−アセトアミド−２−メチ
ルベンジル、２−アセトアミド−６−メチルベンジル、
２−メチル−６−プロピオンアミドベンジル、２−アセ
トアミド−４−メチルベンジル、２−ブチラミド−６−
メチルベンジル等のメチル基と低級アルカノイルアミノ
基とによって置換されたベンジル基、例えば２−メタン
スルホニルアミノ−６−メチルベンジル等のメチル基と
低級アルカンスルホニルアミノ基とによって置換きれた
ベンジル基、例えば２−メトキシカルボニルアミノ−６
−メテＪレベンジル、２−エトキシカルボニルアミノ−
６−メチルベンジル、２−メチル−６−インプロポキシ
カルボニルアミノベンジル、２−第三級ブトキシ力ルポ
ニルアミノ−６−メチルベンジル等のメチル基と低級ア
ルコキシカルボニルアミノ基とによって置換、されたベ
ンジル基、例えば２−イソニコチンアミド−６−メチル
ベンジル等のメチル基と複素環カルボニルアミノ基とに
よって置換されたベンジル基、例えば６−メチル−２−
（３−メチルウレイド）ベンジル、２−（３−ベンゾイ
ルチオウレイド）−６−メチルベンジル、２−第三級ブ
トキシカルボニルアミノアセトアミド−６−メチルベン
ジル、２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−６−メチ
ルベンジル、２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチルベンジル、２−ヒドロキシアセト
アミド−６−メチルベンジル、２−アセトキシアセトア
ミド−６−メチルベンジル、２−メチル−６−ビルバミ
ドベンジル、２−メトキザリルアミノ−６−メチルベン
ジル、２−メチル−６−スルハミドベンジル、２−ラク
タミドー６−メチルヘンジル、２−アミノアセトアミド
−６−メチルベンジル等の、メチル基と、適当な置換基
で置換されたアシルアミノ基とによって置換されたベン
ジル基等のような、低級アルキル基と、アシル部分が上
記と同じであってもよいアシルアミノ基とによって置換
されたアル（低級）アルキル基が挙げられる。 好適な１低級アルキル基とアミノ基とによって置換され
たアル（低級）アルキル」基としては、例えば２−アミ
ノ−６−メチルベンジル等のメチル基とアミノ基とによ
って置換されたベンジル基等が挙げられる。 好適な「低級アルキル基と低級アルカノイルカルボニル
アミノ基とによって置換きれたアル（低級）アルキルｊ
基としては、例えば２−メチル−６−ビルバミドベンジ
ル等のメチル基と低級アルカノイルカルボニルアミノ基
とによって置換されたベンジル基等が挙げられる。 好適な１低級アルキル基とα−ヒドロキシ（低級）アル
カノイルアミノ基とによって置換されたアル（低級）ア
ルキル」基としては、例えば２−ラクタミドー６−メチ
ルベンジル等のメチル基とα−ヒドロキシ（低級）アル
カノイルアミノ基とによって置換されたベンジル基等が
挙げられる。 好適な１低級アルキル基と保護されたアミノ（低級）ア
ルカノイルアミノ基とによって置換きれたアル（低級）
アルキル」基としては、例えば２−第三級ブトキシカル
ボニルアミノアセトアミド−６−メチルベンジル停のメ
チル基とアシルアミノ（低級）アルカノイルアミノ基と
によって！換されたベンジル基等のような、アシル部分
が前記と同じであってもよい低級アルキルとアシルアミ
ノ（低級）アルカノイルアミノ基とによって置換された
アル（低級）アルキル基が挙げられる。 好適な１低級アルキル基とアミノ（低級）アルカノイル
アミノ基とによって置換されたアル（低級）アルキルｊ
基としては、例えば２−アミノアセトアミド−６−メチ
ルベンジル等のメチル基とアミン（低級）アルカノイル
アミノ基とによって置換されたベンジル基等が挙げられ
る。 好適な′低級アルキル基と保護されたチオウレイド基と
によって置換されたアル（低級）アルキル」基としては
、例えば２−（３−ベンゾイルチオウレイド）−６−メ
チルベンジル等のメチル基と３−アロイルチオウレイド
基とによって置換さレタヘンシル基等のような、アシル
部分が前記ノものと同じものであってもよい低級アルキ
ル基とアシルチオウレイド基とによって置換されたアル
（低級）アルキル基が挙げられる。 好適な１低級アルキル基とチオウレイド基とによって置
換されたアル（低級）アルキルｊ基としては、例えば２
−メチル−６−チオウレイトベンジル等のメチル基とチ
オウレイド基とによって置換されたベンジル基等が挙げ
られる。 好適な「低級アルキル基とＮ−低級アルキル−Ｎ−保護
されたアミノ基とによって置換きれたアル（低級）アル
キルｊ基としては、例えば２−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−メトキシカルボニルアミノ）ベンジル、２−メ
チル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−第三級ブトキシカルボニ
ルアミノ）ベンジル等のメチル基とＮ−メチル−Ｎ−低
級アルコキシカルボニルアミノ基とによって置換された
ベンジル基、例えば２−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−メシルアミノ）ベンジル等のメチル基とＮ−メチル−
Ｎ−低級アルカンアミノ基とによって置換されたベンジ
ル基、例えば２−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−カル
バモイルアミノ）ベンジル等のメチル基とＮ−メチル−
Ｎ−力ルバモイルアミノ基とによって置換されたベンジ
ル基、例えば２−メチル−６−（１，３−ジメチルウレ
イド）ベンジル等のメチル基と１．３−ジ（低級）アル
キルウレイド基とによって置換されたベンジル基、例え
ば２−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ
）ベンジル等のメチル基とＮ−メチル−Ｎ−低級アルカ
ノイルアミノ基とによって置換されたベンジル基等のよ
うなアシル部分が前記と同じであってもよい、低級アル
キル基とＮ−低級アルキル−Ｎ−アシルアミノ基とによ
って置換きれたアル（低級）アルキル基が挙げられる。 好適な「低級アルキル基と低級アルキルアミノ基とによ
って置換されたアル（低級）アルキルｊ基としては、例
えば２−メチル−６−メチルアミノベンジル等のメチル
基と低級アルキルアミノ基とによって置換されたベンジ
ル基等が挙げられる。 好適な「低級アルキレンｊ基としては、エチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
、ヘキサメチレン等が挙げられる。 ′保護されたチオウレイドｊ基の好適な１保護ｊ部分と
しては、カルバモイル、スルハモイル、脂肪族アシル、
芳香族アシル、複素環アシル、芳香族基または複素環基
で置換された脂肪族アシルのような前記アシル基が挙げ
られる。 好適な「脱離する基」としては、例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素のようなハロゲン、例えばアセトキシ、トシ
ルオキシ、メシルオキシ等のアシルオキシ基等のような
酸残基、式： （式中、Ｒ、ＲおよびＲ１０はそれぞれ前記低級アルキ
ル基、 ２は上記酸残基を意味する）で示される基等が挙げられ
る。 目的化合物（Ｉ）の好ましい実施態様は下記のとおりで
ある。 Ｒ１の好ましい実施態様は、低級アルキニル基、低級ア
ルキニルオキシ（低級）アルキル基またはＮ、Ｎ−ジ（
低級）アルキルアミノ（低級）アルキニル基、 Ｒ２の好ましい実施態様は低級アルキル基、Ｒ３の好ま
しい実施態様は、シアノ基、トリハロ（低級）アルキル
基、カルバモイル基、低級アルカノイルアミノ基、ウレ
イド基、低級アルフキジカルボニルアミノ基、カルボキ
シ基、低級アルフキジカルボニル基、ヒドロキシ基、ヒ
ドロキシ（低級）アルキル基、低級アルカノイルオキシ
（低級）アルキル基、または低級アルコキシ（低級）ア
ルコキシ基、または低級アルコキシカルボニルアミノ（
低級）アルキル基で置換されたベンジル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ基、アミノ基、低級アル
カノイルアミノ基、低級プルカンスルホニルアミノ基、
低級アルコキシカルボニルアミノ墓、複素環カルボニル
アミノ基、ウレイド基、低級アルキル基を有するウレイ
ド基、低級アルフキジカルボニルアミノ（低級）アルカ
ノイルアミノ基、フェニル（低級）アルフキジカルボニ
ルアミｚ基、Ｎ−低ａアルフキジカルボニルーＮ−低級
アルキルアミノ基、ヒドロキシ（低級）アルカノイルア
ミノ基、低級アルカノイルオキシ（低級）アルカノイル
アミノ基、低級アルカノイルカルボニルアミノ基、低級
アルコキシカルボニルカルボニルアミノ基、スルハミド
基、ヒドロキシ基を有する低級アルカノイルアミノ基、
アミン（低級）アルカノイルアミノ基、Ｎ−低級アルカ
ノイル−Ｎ−低級アルキルアミノ基、Ｎ−カルバモイル
−Ｎ−低級アルキルアミノ基、Ｎ−低級アルキルアミノ
カルボニル−Ｎ−低級アルキルアミノ基、Ｎ−低級アル
キルスルホニル−Ｎ−低級アルキルアミノ基、チオウレ
イド基、保護きれたチオウレイド基、低級アルキルアミ
ノ基から選択されたさらにもう１個の置換基とによって
置換きれたベンジル基、 Ｒ４の好ましい実施態様は水素または低級アルキル基で
ある。 この発明の目的化合物の製造法を以下詳細に説明する。 胆ｊＩＬ１ 目的化合物（Ｉ）またはその塩は、化合物（ＩＩ）また
はその塩を化合物（ＩＩ）またはヒドロキシ基における
その反応性誘導体と反応きせることにより製造すること
ができる。 化合物（１）の好適な塩類としては、化合物（１）につ
いて例示した酸付加塩が挙げられ、化合物（ＩＩＩ）の
好適な反応誘導体としては、ヒドロキシ基が例えばフッ
素、塩素、臭素、沃素のようなノ１０ゲン、例えばアセ
トキシ、トシルオキシ、メシルオキシ等のアシルオキシ
基等のような酸残基で置換されたものが挙げられる。 この反応は通常、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール、ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルのような溶媒中
で行われるが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば
その他のいかなる溶媒中でも反応を行うことができる。 この反応は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素
塩、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等のト
リ（低級）アルキルアミン、ピリジンまたは例えばピッ
リン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン等のその
誘導体等のような無機塩基または有機塩基の存在下で行
ってもよい、使用する塩基が液体である場合には、それ
を溶媒として使用することもできる。 化合物（ＩＩＩ）を遊離ヒドロキシ基の形で使用する場
合には、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド：Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ′−モルホリノエテルカルボジイ
ミド；Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−（４−’；エチルア
ミノシクロ、ヘキシル）カルボジイミド、　Ｎ、Ｎ’−
ジエチルカルボジイミド：Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカ
ルボジイミド、Ｎ−エテル−Ｎ’−（３−ジメデルアミ
ノプロビル）カルボジイミド、Ｎ、Ｎ−カルボニルビス
メチルイミダゾール）；ペンタメチレンケテン−Ｎ−シ
クロヘキシルイミン；ジフェニル’ｙｆンーＮ−シクロ
ヘキシルイミン；エトキシアセチレン；１−アルフキシ
ー１−クロロエチレン；１゜１′　−（カルボニルジオ
キシ）ジベンゾトリアゾール；シュウ酸１．１′　−ジ
ベンゾトリアゾリル：亜燐酸トリアルキル；ポリ燐酸エ
チル；ポリ燐酸イソプロピル；オキシ塩化燐（塩化ホス
ホリル）；三塩化溝；塩化チオニル；塩化オキザリル；
トリフェニルホスフィン；２−エチル−７−ヒドロキシ
ベンズイソオキサゾリウム塩；２−エチル−５−（ｍ−
スルホフェニル）イソオキサゾリウムヒドロキシド分子
内塩；１−（ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ）−
６−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリアゾール；ジメチルホル
ムアミドと塩化チオニル、ホスゲン、オキシ塩化燐等と
の反応によって調製したいわゆるビルスマイヤー試薬等
のような縮合剤の存在下に反応を行うことができる。 反応温度は特に限定されず、冷却下、常温、加温下また
は加熱下に反応を行うことができる。 鳳ＪＤ糺又 目的化合物（Ｉａ）またはその塩は、化合物（ＩＶ）ま
たはその塩を化合物（Ｖ）またはその塩と反応させるこ
とにより製造することができる。 化合物（ｍＶ）および（Ｉａ）の好適な塩類については
、目的化合物（１）で例示したものを参照すればよい。 化合物（Ｖ）の好適な塩類は、例えばナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩等のような塩
基との塩類である。 この反応は通常、例えば水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、水素化リチウム等のアルカリ金属水素化物、例え
ばカリウム第三級ブトキシド等のアルカリ金属アルフキ
シト、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアル
カリ金属のような塩基の存在下に行われる。 反応は通常、例えばメタノール、エタノール等のアルフ
ール、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエー
テルのような溶媒中で行われるが、反応に悪影響を及ぼ
きない溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも反応を
行うことができる。 使用すべき化合物（Ｖ）またはその塩が液体である場合
には、それを溶媒として使用することもできる。 反応温度は特に限定されず、冷却下、常温、加温下また
は加熱下に反応を行うことができる。 製造法３ 目的化合物（Ｌ）またはその塩は、化合物（Ｖｌ）また
はその塩を化合物（■）またはヒドロキシ基におけるそ
の反応性誘導体と反応させることにより製造することが
できる。 化合物（■）の好適な塩類については、化合物（！）で
例示した塩類を参照すればよく、化合物（■）の好適な
反応性誘導体としては、製造法１で化合物（ＤＩ）につ
いて例示したものと同じものが挙げられる。 この反応は通常、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテルのような溶媒中で行われる
が、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であればその他のい
かなる溶媒中でも反応を行うことができる。 この反応は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素
塩、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等のト
リ（低級）アルキルアミン、ピリジンまたは例えばピッ
リン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン等のその
誘導体等のような無機塩基または有機塩基の存在下に行
ってもよい、使用する塩基が液体である場合には、それ
を溶媒として使用することもできる。 反応温度は特に限定きれず、冷却下、常温、加温下また
は加熱下に反応を行うことができる。 製造法４ 目的化合物（Ｉｃ）またはその塩は、化合物（Ｉｂ）ま
たはその塩をＲ３のヒドロキシ保護基の脱離反ａ 応に付すことにより製造することができる。 化合物（１ｂ）および（Ｉ　ｃ）の好適な塩類について
は、化合物（１）について例示した塩類を参照すればよ
い。 この脱離反応に好適な方法としては、加水分解、還元等
のような常用の方法が挙げられる。 加水分解は塩基または酸の存在下に行うのが好ましい。 好適な塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸
化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属炭酸塩、例えばＲ酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、
例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属
酢酸塩、例えば燐酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の
アルカリ土類金属燐酸塩、例えば燐酸水素二ナトリウム
、燐酸水素二カリウム等のアルカリ金属燐酸水素塩等の
ような無機塩基、および例えばトリメチルアミン、トリ
エチルアミン等のトリアルキルアミン、ピコリン、Ｎ−
メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、１．５−ジ
アザビシクロ［４，３，０］ノン−５−エン、１．４−
ジアザビシクロ［２，２，２コオクタン、１．５−ジア
ザビシクロ［５，４，Ｏ］ウンデセン−５等のような有
機塩太がその例として挙げられる。塩基を使用する加水
分解はしばしば水または親水性溶媒中またはそれらの混
合溶媒中で行われる。 好適な酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有機酸および例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸等の無機
酸が挙げられる。 この加水分解は通常、有機溶媒、水または水と有機溶媒
との混合物中で行われる。 反応温度は特に限定されず、ヒドロキシ保護基の種類お
よび脱離法の種類によって適宜選択すればよい。 （μ下よＦ３） 製Ｊｉ互 目的化合物（Ｉｔ）またはその塩は、化合物（Ｉｄ）ま
たはその塩をＲ３のカルボキシ保護基の脱離反応に付す
ことにより製造することができる。 化合物（Ｉｄ）および（ｌ＠）の好適な塩類については
、化合物ＣＩ）について例示した塩類を参照すればよい
。 この反応は前記製造法４と同様にして行うことができる
ので、反応方式および反応条件については製造法４の説
明を参照すればよい。 聚盟益１ 目的化合物（Ｉｇ）またはその塩は、化合物（Ｉｆ）ま
たはその塩をＲ３のアミノ保護基の脱離反応に付すこと
により製造することができる。 化合物（Ｉｆ）および（Ｉｇ）の好適な塩類については
、化合物（Ｉ）で例示した塩類を参照すればよい。 この反応は製造法４と同様にして行うことができ、従っ
て反応方式および反応条件については製造法４の説明を
参照すればよい。 飯１１１゜ 目的化合物（Ｉｆ）またはその塩は、化合物（Ｉ　ｇ）
またはアミノ基におけるその反応性誘導体またはその塩
をアミノ保護基の導入反応に付すことにより製造するこ
とができる。 化合物（Ｉｇ）のアミノ基における好適な反応性誘導体
としては、化合物（Ｉｇ）とアルデヒド、ケトン等のよ
うなカルボニル化合物との反応によって生成するシッフ
の塩基型イミノ基またはそのエナミン型互変異性体；化
合物（１ｇ）とビス（トリメチルシリル）アセトアミド
、モノ（トリメチルシリル）アセトアミド等のようなシ
リル化合物との反応によって生成するシリル誘導体；化
合物（Ｉｇ）と三塩化溝またはホスゲンとの反応によっ
て生成する誘導体等が挙げられる。 この反応に使用移れる好適なアミノ保護基導入剤として
は、常用のもので、式：　Ｒ１１−０Ｈ（ＩＫ）（式中
、Ｒ１１は前記アシル基を意味する）で示されるものま
たはその反応性誘導体またはその塩が挙げられる。 化合物（Ｉｇ）および（■）の好適な塩としては、例え
ば酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩等の
有機酸塩、または例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩
、燐酸塩停の無機酸塩のような酸付加塩；例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等
の金属塩；アンモニウム塩；例えばトリエチルアミン塩
、ジシクロヘキシルアミン塩等の有機アミン塩等が挙げ
られる。 化合物（ＤＯの好適な反応性誘導体としては、酸ハロゲ
ン化物、酸無水物、活性化アミド、活性化エステル等が
挙げられる。 それらの好適な例としては、酸塩化物、酸アジド；例え
ばジアルキル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、ジ
ベンジル燐酸、ハロゲン化燐酸等の置換された燐酸、ジ
アルキル亜燐酸、亜硫酸、チオ硫酸、硫酸、アルキル炭
酸、例えばピバリン酸、ペンタン酸、インペンタン酸、
２−エチル酪酸またはトリクロロ酢酸等の脂肪族カルボ
ン酸、または例えば安息香酸等の芳香族カルボン酸のよ
うな酸との混合酸無水物：対称酸無水物；イミダゾール
、４−置換イミダゾール、ジメチルピラゾール、トリア
ゾールまたはテトラゾールとの活性化アミド；または例
えばシアノメチルエステル、メトキシメチルエステル、
ジメチルイミノメ÷ チルＣ（Ｃ１３）２Ｎ　−ＣＩ−］エステル、ビニルエ
ステル、プロパルギルエステル、ｐ−ニトロフェニルエ
ステル、２．４−ジニトロフェニルエステル、トリクロ
ロフェニルエステル、ペンタクロロフェニルエステル、
メシルフェニルエステル、フェニルアゾフェニルエステ
ル、フェニルチオエステル、ｐ−ニトロフェニルチオエ
ステル、ｐ−クレジルチオエステル、カルボキシメデル
チオエステル、ピラニルエステル、ピリジルエステル、
ピペリジルエステル、８−キノリルチオエステル等の活
性化エステル、または例えばＮ、Ｎ−ジメチルヒドロキ
シルアミン、１−ヒドロキシ−２−（ＩＨ）−ピリドン
、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシフタ
ルイミド、１−ヒドロキシ−６−クロロ−ＩＨ−ベンゾ
トリアゾール等のＮ−ヒドロキシ化合物とのエステル等
が挙げられる。これらの反応性誘導体は使用すべき化合
物（Ｉりの種類によってそれらの中から任意に選択する
ことができる。 反応は通常、水、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テト
ラヒドロフラン、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ピリジンのような慣用の溶媒中で行われるが、
反応に悪影響を及ぼさない溶媒であればその他のいかな
る溶媒中でも反応を行うことができる。これらの慣用の
溶媒は水との混合物として使用してもよい。 化合物（ＩＸ）を遊離酸の形またはその塩の形で反応に
使用する場合には、Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシルカル
ボジイミド；Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−七ルホリノエ
チル力ルポジイミド；Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−（４
−ジエチルアミノシクロヘキシル）カルボジイミド、　
Ｎ、Ｎ’　−ジエチルカルボジイミド、　Ｎ、Ｎ’　−
ジイソプロピルカルボジイミド；Ｎ−エチル−Ｎ′−（
３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、　Ｎ、
Ｎ’　−カルボニルビス（２−メチルイミダゾール）：
ペンタメチレンケテンーＮ−シクロヘキシルイミン、ジ
フェニルケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン；エトキシ
アセチレン：１−アルフキシー１−クロロエチレン；亜
燐酸トリアルキル；ポリ燐酸エチル；ポリ燐酸イソプロ
ピル；オキシ塩化燐（塩化ホスホリル）；三塩化溝；塩
化チオニル；塩化オキサリル；トリフェニルホスフィン
；２−エチル−７−ヒドロキシベンズイソオキサゾリウ
ム塩；２−エチル−５−（ｍ−スルホフェニル）イソオ
キサゾリウムヒドロキシド分子内塩；１−（ｐ−クロロ
ベンゼンスルホニルオキシ）−６−クロロ−ＩＨ−ベン
ゾトリアゾール；ジメチルホルムアミドと塩化チオニル
、ホスゲン、オキシ塩化燐等との反応によって調製した
いわゆるビルスマイヤー試薬等のような常用の縮合剤の
存在下に反応を行うのが好ましい。 この反応はまた、アルカリ金属炭酸水素塩、トリ（低級
）アルキルアミン、ピリジン、Ｎ−（低級）アルキルモ
ルホリン、Ｎ、Ｎ−ジ（低級）アルキルベンジルアミン
等のような無機塩基または有機塩基の存在下に行っても
よい。 反応温度は特に限定きれないが、通常は冷却下または常
温で反応が行われる。 １産菫１ 目的化合物（Ｉｉ）またはその塩は、化合物（Ｉｈ）ま
たはその塩を還元することにより製造することができる
。 還元は常法、すなわち、化学的還元または接触還元によ
って行うことができる。 化学的還元に使用きれる好適な還元剤は、例えば水素化
アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムナトリウム
、水素化アルミニウム、水素化トリメトキシアルミニウ
ムリチウム、水素化トリ第三級ブトキシアルミニウムリ
チウム等の水素化アルミニウム化合物、例えば水素化ホ
ウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化シアノ
ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素テトラメチルアンモニ
ウム等の水素化ホウ素化合物、ポラン、ジボランのよう
な水素化金属化合物、例えば塩化アルミニウム等のアル
ミニウムハロゲン化物、例えば三塩化溝、三臭化燐等の
トリハロゲン化燐、シュウ酸第−鉄、例えばスズ、亜鉛
、鉄等の金属または例えば塩化クロム、酢酸クロム等の
金属化合物と例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフ
ルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、臭化水素
酸等の有機酸または無機酸との組合わせ等である。 接触還元に使用される好適な触媒は、例えば白金板、白
金海綿、白金黒、コロイド白金、酸化白金、白金線等の
白金触媒、例えばパラジウム海綿、パラジウム黒、酸化
パラジウム、パラジウム−炭素、コロイドパラジウム、
パラジウム−硫酸バリウム、パラジウム−次酸バリウム
等のパラジウム触媒、例えば還元ニッケル、酸化ニッケ
ル、ラネーニッケル等のニッケル触媒、例えば還元コバ
ルト、ラネーコバルト等のコバルト触媒、例えば還元鉄
、ラネー鉄等の鉄触媒、例えば還元鋼、ラネー銅、ウル
マン銅等の銅触媒のような常用の触媒である。 この製造法の反応は通常、水、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール等のアルコール、酢酸、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチ
レン、クロロホルム、Ｎ。 Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメデルスルホキシドのよ
うな溶媒中で行われるが、反応に悪影響を及ぼきない溶
媒であればその他のいかなる有機溶媒中でも反応を行う
ことができ、またそれらの混合物中でも反応を行うこと
ができる。 この反応は冷却下ないしカロ温下のような若干温和な条
件下に行うのが好ましい。 １盟豊１ 目的化合物（Ｉｋ）またはその塩は、化合物（！ｊ）ま
たはその塩をＲ苧のアミノ保護基の脱離反応に付すこと
により製造することができる。 化合物（Ｉ　ｊ）および（１）の好適な塩類については
、化合物（りについて例示したものを参照すれば°よい
。 この反応は前記製造法４と同様にして行うことができ、
従って反応方式および反応条件については製造法４の説
明を参照すればよい。 １産迭旦 目的化合物（Ｉｍ）またはその塩は、化合物（１！）ま
たはその塩を化合物（■）と、ホルムアルデヒドの存在
下に反応させることにより製造することができる。 化合物（１１）および化合物（Ｉｍ）の好適な塩類につ
いては、化合物（りで例示した塩類を参照すればよい。 この反応はいわゆるマンニッヒ反応の方法によって行わ
れる。 反応は通常、水、塩化メチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、例えばメタノール、エタノール等のアルコー
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、それらの混合物のような溶媒中で行われるが、反応
に悪影響を及ぼさないものであれば、その他のいかなる
溶媒中でも反応を行うことができる。液状の酸も溶媒と
して使用することができる。 反応は塩化第一銅のような触媒の存在下に行ってもよい
。 反応温度は特に限定されず、通常冷却下ないし加熱下に
反応が行われる。 この発明の目的化合物（Ｉ）およびその塩類は新規であ
り、高い抗潰瘍活性を示す。 目的化合物（１）の有用性を示すために、目的化合物（
１）の代表的化合物の薬理試験結果を以下に示す。 １群当り生後７適齢、体重的２００ｇのスプラーグ・ド
ーリ−（Ｓｐｒａｇｕｅ−Ｄａｖｌａｙ　）系雄性ラッ
ト５匹を、２４時間絶食後、エタノール潰瘍試験に使用
した。 試験化合物を０．１％メチルセルロース水溶液に懸濁し
、懸濁液（５ａｌｌ／ｋｇ）を各ラットに経口投与した
。 対照群には溶媒、すなわち、０．１％メチルセルロース
水溶液（５１１１１１／ｋｇ）のみを同様にして投与し
た。 試験化合物投与３０分後、無水エタノール（５■／ｋｇ
）を経口投与し、１時間後にラットを屠殺してそれらの
胃を切除した。各ラットの潰瘍面積を測定した。試験化
合物投与群の平均面積（＋１１１２）を対照群の面積と
比較した。 区！上澄１ （１）８−（２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［ｔ、２−ａ］コピリジン Ｋ！亙１ ３２ｍｇ／−投与の場合の抑制率（％）（Ｂ）ストレス
　　の 体重的２００ｇのスプラーグ・ドーリ−（Ｓｐｒａｇｕ
ａ−Ｄａｗｌｅｙ　）系ラット５匹を１群として使用し
た。 各ラットを小ケージ中に固定し、呼吸可能な状態で水浴
中に入れた。水浴温度を２２℃に維持した。 試験化合物を固定直前に経口投与した。７時間後、ラッ
トを屠殺してそれらの胃を切除した０次いで胃を２％ホ
ルマリンで固定した。各ラットについて潰瘍面積を測定
した。試験化合物投与群の平均面積（＋１１１１２）を
対照群の面積と比較した。 呂ｌ目

【１惣 （Ｌ）８−（２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン （２）８−（２−アセトアミド−６−メチルベンジルオ
キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−＊コピリジン。 （３）２−メチル−８−（２−メチル−６−ウレイトベ
ンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１
，２−ａ］コピリジン （４）２−メチル−８−（２−メチル−６−チオウレイ
トベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ａｌピリジン。 区麹亙Ｌ ３２ｍｇ／ｋｇ投与の場合の抑制率（％）上記試験結果
から明らかなように、この発明の目的化合物（Ｉ）は抗
潰瘍剤として有用である。 この発明による化合物は治療の目的で投与するにあたっ
て、経口投与または非経口投与に適した有機もしくは無
機固体状もしくは液状賦形剤のような医薬として許容き
れる担体と混合して、前記化合物を有効成分として含有
する医薬製剤の形で使用することができる。医薬製剤と
してはカプセル、錠剤、糖衣錠、溶液、懸濁液、エマル
ジョン等が挙げられる。所望に応じて上記製剤中に助剤
、安定剤、湿潤剤または乳化剤、緩衝液および　。 その他の通常使用される添加剤が含まれていてもよい。 化合物の投与量は患者の年齢および条件によって変化す
るが、この発明の化合物は平均１回投与量約５ｍｇ、　
１０ｍｇ、　５０ｍｇ、　１００ｍｇ、　２５０ｍｇ、
　５００ｍｇ。 １０００ｍｇの投与で潰瘍の治療に有効である。一般的
には１日当りｌａｇ／個体と約２０００ｍｇ／個体との
間の量またはそれ以上の量投与してもよい。 以下製造例および実施例に従ってこの発明を説明する。 （以千ネｂ） １産ヨユ 常法により、１．２−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼ
ン（１，３８ｇ）を塩化メデレン＜２８Ｎ　＞中無水酢
酸（０，９４ｆｆｌｌｌ　）と、トリエチルアミン（ｔ
、５Ｓｌ）の存在下に反応許せて、２−アセトキシメチ
ルベンジルアルコール（０，９１ｇ）を得る。 ＩＲ（フィル＆）　　：　　３４００　　（ブロード）
、　　１７２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）
　：　２．０６　（３４ｓ）、　２．３２　（１Ｍ。 ブロード　し、Ｊ＝４Ｈｚ）、　　４．７３　　（２ｍ
（、ブロード　ｄ、Ｊ＝４ＮＺ）。 ５．２０　（２）１．ｓ）、　７．２３−７．５３　（
４Ｈ，ｍ）１産」Ｊ 水素化ホウ素ナトリウム（０，２４８ｇ）を４−アセト
アミド−２−メチルベンズアルデヒド（２，５８ｇ）の
メタノール（２６１１１１１）溶液に分割して水冷下に
加える。３時間攪拌後、混合物の溶媒を減圧下に留去し
、残渣を水洗、乾燥して、４−アセトアミド−２−メチ
ルベンジルアルコール（２，２２ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１３３−１３４℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　＋　　３２７５．　３２２５．
　１６６Ｇ、　　１６１０．　１５４０゜１５００、１
００５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　２−０３　（
３Ｈ１ｓ）、２−２３　（３Ｈ１ｓ）、　　４．４３　
（２Ｍ、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　４．９０　（ＩＨ，ｔ
。 Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　７．１０−７．５６　（３Ｈ，ｍ）
、　　９．７５　（ＩＨ。 ブロード　Ｓ） 製Ｊｕｉ互 ２−ホルムアミド−６−メチルベンジルアルコール（１
，９ｇ）のテトラヒドロフラン（２６１ｄ　）溶液を、
水素化アルミニウムリチウム（０，８７３ｇ　＞のテト
ラヒドロフラン（１７１１１１１）中懸濁液に室温で１
０分間かけて滴下する。４．５時間還流後、過剰の試薬
を少量の水で分解して生成する沈殿を吸引濾去する。濾
液の溶媒を減圧下に留去し、残渣を四塩化炭素から再結
晶して、６−メチル−２−メチルアミノベンジルアルコ
ール（０，８６ｇ　’）　Ｌｆｌる。 ｍｐ　：　６７〜７０℃ ＩＲ（スジ日−九）　　：　　３３３０．　３１８０．
　１５８０．　１３１０゜１０００　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｇ、８　）　’　２．３２　（３Ｈ，
ｓ）、　２．８５　（３Ｈ１ｓ）。 ３．００　　（２１，ブロー）’　　！ｌ）、　　４．
７０　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．５５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７．５Ｈｚ）、　　７．１５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５
Ｈｚ＞製ＪＪＬ土 ３−ヒドロキシ−２−二トロピリジン（３，０８ｇ）お
よび炭酸カリウム（３，０４ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（３１１１１）中部合物を、室温で１５分間
攪拌し、次いで２−メトキシカルボニルアミノ−６−メ
チルベンジルクロリド（４，７ｇ）を加える。６時間攪
拌後、混合物を水中に注ぎ、生成する沈殿を濾取、水洗
、風乾して、３−（２−メトキシカルボニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）−２−ニトロピリジン（６，
３５ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１１８〜１１９℃（エタノールから再結晶）
ＩＲ（スジ曹−息）　　’　　３２８０．　１７００．
　１５９５．　１５１５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２．８）　：　２．４０　（３１（、ｓ）、　３．７３
　（３Ｈ，ｓ）。 ５．２３　（２Ｈ，ｓ）、　６．９０−７．８０　（６
Ｈ，ｍ）、　８．０７−８．２０　（ＩＨ，ｍ） １産■１ 製造例４と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−アミノ−３−（２−）リフルオ口メチルベン
ジルオキシ）とリジン。 ｍｐ　：　１１２〜１１３℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ｌ；　）　　：　　４．７７　　
（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　５．２６（２Ｈ，ｓ）、
　６．４１−６．７３　（ＩＨ，ｓａ）、　６．９１　
（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝ＩＨｚ、　８Ｈｚ）、　７．２５−７．９０　（５
Ｈ，ｍ）（２）３−（２−アセトアミドベンジルオキシ
）−２−二トロピリジン。 ｍｐ　：　１０７〜１０８℃ ＩＲ（＊ジｍ−４）　　：　　３２４０．　１６４０．
　１５９０．　１５３０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ１
３，ｌ；　）　：２．２５　（３Ｈ１ｓ）、５−２５　
（２Ｈ１ｓ）。 ７．０６−８．２３　　（７Ｈ，＋ａ）、　　８．３３
　　（１１，ブロード°　５）（３）３−（２−メトキ
シカルボニルアミノベンジルオキシ）−２−二トロピリ
ジン。 ｍｐ　：　９２〜９４°Ｃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３４００．　１７２２．
　１５Ｊ１５ｉ　　１５３５゜１２７５　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、ｌ；　）　’　３．８０　（３Ｈ
，ｓ）、　５．２６　（２Ｈ９ｓ）。 ６．９８−８．００　（７Ｈ，ａ＋）、　８．０７−８
．２３　（ｌＨ，ｍ）（４）３−（２−ホルムアミドベ
ンジルオキシ）−２−ニトロピリジン。 ｍｐ　：　１５５〜１５７℃ ＩＲ（スジ■−ル）　　：　　３２００．　１６ｇ５．
　１５９５．　１５８５゜１５２０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　）　？　５．３３．５．３
８　（２Ｈ，それぞれｓ）、　７．１０−８．３０　（
８Ｈ，ｍ）、　９．６０−１０゜Ｇｏ　（１１゜ブロー
ド　ｍ） （５）　２−アミノ−３−（２−シアノベンジルオキシ
）ピリジン。 ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　３４５０．　３２５０．
　３１Ｇ０．　２２２５．　１６２５゜１５９５、１５
６０　ｃｍ−１ （６）２−アミノ−３−（２−メトキシメトキシベンジ
ルオキシ）ピリジン。 ｍｐ　ｉ　８５〜８７”Ｃ（酢酸エチルから再結晶）Ｉ
Ｒ（ｘジ＝−ル）　　：　　３４６０．　３２８Ｇ、　
　３１５０．　１６２０．　１５９５゜１５５５　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）　’　３．４６　（３Ｈ，
ｓ）、４．７３　（２Ｈ＠ブロード　ｓ）、　　５．１
５　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．２３　　（２Ｈ，ｓ）、
　　６．５８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、
　６．８６−７．５６　（５Ｈ，ａ＋）。 ７．６８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈｚ）（７
）２−アミノ−３−（３−メトキシメトキシベンジルオ
キシ）ピリジン。 ｍｐ　７７４〜７５℃ ＩＲ（Ｘ９１−ル）　　’　　３４７５．３３００．　
３１４０．　１６３Ｇ、　１５９０゜１４８０、１２８
０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８）　＋　３．４８　（３）１．
ｓ）、　４．７３　（２Ｍ。 ブロード　ｓ）、　　５．０３　　（２Ｈ，ｓ）、　　
５．２０　　（２Ｈ，ｓ）。 ６．４３−６．７３　（ＩＨ，ｍ）、　６．８７−７．
５０　（５Ｈ，ｍ）。 ７．６０−７．８０　（ＩＨ，ｍ） （８）３−（２，６−シメチルベンジルオキシ）−２−
二トロピリジン。 ｍｐ　：　１１４〜１１５℃（ベンゼンとｎ−ヘキサン
との混合物から再結晶） ＩＲ（Ｘジ５−４）　　：　　１５９０．　１５１５．
　１４２０．１２７０゜１１１０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）　’　２．３７　（６Ｈ９
ｓ）、５．２０　（２Ｈ９ｓ）。 ６．９０−７．３０　（３Ｈ，ｍ）、　７．３３−７．
７７　（２Ｈ，ｍ）。 ８．００−８．２０　（ＬＨ，ｍ） （９）３−（２−イソニコチンアミド−６−メチルベン
ジルオキシ）−２−ニトロピリジン。 ｍｐ　：　　１１８〜１２２℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３１６Ｇ、　　１６５０
．　１５９５．　１５２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉｓ、Ｓ　）　’　２．４３　（３Ｈ，ｓ）、５．２６
　（２Ｈ，ｓ）。 ７．１６　（ｌ１１．ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　　７．３７
　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．４３−７．８３　（５Ｈ，ｍ）、　　８．１０−８
．２０　（ＩＨ，ｍ）。 ８．６６−８．８０　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．９１　
　（ＩＨ，ブロード　５）（１Ｇ）３−（２−メチル−
６−プロピオンアミドベンジルオキシ）−２−ニトロピ
リジン。 ｍｐ　：　１３４〜１３５℃ ＩＲ（スジ慶−ル）　　：　　３２１０．　１６３５．
　１５８０．　１５５０゜１５３０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｇ、８　）　’　１．２０　（３Ｈ１
ｔ、Ｊニア、５Ｈｚ）、２．４３（３Ｈ，ｓ）、　２．
４５　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　５．２４　（
２Ｈ。 ｓ）、　７．０８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．
３３　＜ＩＨ，ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．５０−７．８０　（３Ｈ，ｍ＞、
　８．０８　（１８゜ブロード　ｓ）、　　８．２０　
　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　４．５Ｈｚ＞（１１
）３−（２−第三級ブトキシカルボニルアミノアセトア
ミド−６−メチルベンジルオキシ）−２−二トロピリジ
ン。 ｍｐ　ｉ　１５１ｒ１５８℃ ＩＲ（スジｊ−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６８５．　１５９５゜１５３０ｃＩＩＩ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　Ｓ　）　：　１．３０　（９Ｈ
，ｓ）、　２．４０　（３Ｈ，ｓ）。 ３．９５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　５．２０　
（２Ｈ，ｓ）、　　５．３０＜ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞
、　　７．０８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ＞。 ７．３０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　　７．
５０−７．８３　（３Ｈ，ｍ）。 ８．１７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　４．５）１
ｚ）、　　８．５８　（ＩＨ。 ブロード　５） （１２）３−（２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
６−メチルベンジルオキシ）−２−二トロピリジン。 ｍｐ　：　１１６〜１１８℃（ジエチルエーテルとｎ−
ヘキサンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２２５．　１７１８．
　１５９０．　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ、δ）　ｉ　２．４０　（３）１．ｓ）、　５．２１
　（４Ｈ，ｓ）。 ６．９３−７．７３　＜１２Ｈ，ａ）、　８．０６−８
．２０　＜ＬＨ，ｍ）（１３）３−（２−インプロポキ
シカルボニルアミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２
−二トロピリジン。 ｍｐ　：　１０６〜１０７℃（ジエチルエーテルとｎ−
ヘキサンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　３２００．　１６７０．
　１５９０．　１５２３　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１
ｓ、８　）　’　１．２９　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞
、　２．４２（３Ｈ，ｓ）、　５．０　（ＩＨ，７重線
、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　５．２６　（２Ｍ。 ｓ）、　６．９３−７．７６　（６Ｈ，ａ＋）、　８．
０８−８．２３　（ＬＨ，ｍ）（１４）３−（４−アセ
トアミド−２−メチルベンジルオキシ）−２−アミノピ
リジン。 ｍｐ　：　１８９〜１９３℃（エタノールとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジフール）　　：　　３４７０．　３４１０．
　３３００．　１６９５．　１６７０゜１６００、１５
６０．１５２５　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ
　）　’　２．０３　（３Ｈ１ｓ）、２−３０　（３Ｈ
９ｓ）、　　５．０１　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．５２
　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　ｆｉ、５０（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　７．１２　　（
ＩＨ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３３−７．６６　（４Ｈ，ｍ）、
　９．８４　（ＩＨ。 ブロード　５） （１５）３−［２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチルベンジルオキシ］−２−二ト
ロピリジン。 ｍｐ　：　　１４Ｇ〜１４１　”Ｃ ＩＲ（スジー−ル）　　：　　１６９０．　１５９０．
　１５２０．　１３１０゜１２６５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）　’　２．４０　（３Ｈ９
ｓ）、３．２０　（３Ｈ，ｓ）。 ３．６３　（３Ｈ，ｓ）、　　５．１０　（２Ｈ，ｓ）
、　　６．９３−７．８３（５Ｈ，ａ＋）、　　８．０
４−８．２３　（ＩＨ，ｍ）（１６）３−（２−アセト
キシアセトアミド−６−メチルベンジルオキシ）−２−
二トロピリジン。 ｍｐ　：　１４０〜１４１℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３２００．　１７４０．
　１６５５．　１５９５゜１５２５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ε）　：　１．９０　（３Ｈ，ｓ
）、　２．４０　（３）１．ｓ）。 ４．６５　（２Ｈ，ｓ）、　５．１８　（２Ｈ，ｓ）、
　６．９５−７．８７（５Ｈ，ｍ＞、　８．１１　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ、　４Ｈｚ）、　８．３０（ＩＨ
，ブロード　Ｓ） ＜１７）３−（２−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−
６−メチルベンジルオキシ）−２−ニトロピリジン。 ｍｐ　：　１０１−１０３℃ ＩＲ（スジ曹−九）　　：　　３２９０．　１７１０．
　１５８５．　１５２５　　ｃｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＤＣ
１３，ｌ；　）　：　１．５　（９Ｈ，ｓ）、　２．４
　（３Ｈ，ｓ）。 ５．２６　（２Ｈ，ｓ）、　　６．９−７．８　＜６８
．ｍ）、　　８．０６−８．２３　　　　。 （ＩＨ９■） 虱Ｊ■１旦 ２−ｙミ、ｔ−３−（４−シアノベンジルオキシ）ピリ
ジン（４，２ｇ）とエタノール（８４ＩＱ）中２３％塩
化水素溶液との混合物を１０時間還流する。 混合物を吸引濾過し、濾液の溶媒を減圧下に留去ｒる。 残渣を炭酸水素ナトリウム水溶液で処理して生成する沈
殿を濾取する。粗生成物をシリカゲル（８７ｇ）を使用
するカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム、
次いでクロロホルムとメタノールとの混合物（１００：
２）で溶出、精製して、２−アミノ−３−（４−エトキ
シカルボニルベンジルオキシ）ピリジン（３，１７ｇ）
を得る。 ｍｐ　：　１１Ｇ〜１１１℃ ＩＲ（スジ１−ル”）　　：　　３４８０．　３２９０
．　３１２５．　１７１５．　１６３５゜１４８０、１
２８０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　１．４０　（３Ｈ１ｔ
−Ｊ＝７−５Ｈｚ）、４．３６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５
Ｈｚ）、　　４．７５　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　
　５．１０（２Ｈ，ｓ）、　　６．５２　（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ、　　７．５Ｈｚ）、　　６．８８（１）
１．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ）、７．４２　（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．５３−７．７０　　（ＩＨ，ｍ＞、８．０２　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）鳳ｊＵ１ヱ ２−アミノ−３−（４−シアノベンジルオキシ）ピリジ
ン（２，２５ｇ）とＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（２２
１１１１１）とのメタノール（４５ｍ１ｌ　）中部合物
を、４．５時間還流し、次いで冷却する。生成する沈殿
を濾取、乾燥して、２−アミノ−３−（４−カルバモイ
ルベンジルオキシ ｇ）を得る。 ＩＲ　　（スジ曹−ル）　　：　　３４７５，　　３３
８０．　　３２９０．　　３１６０．　　３１００。 １６３５、　１８１０．　１５６５　ｃｍ−１ＨＭＲ　
（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　５．１５　（２Ｈ．ｓ）
、　５．６５　（２８。 ｓ）、　６．４７　（ＩＨ．ｄｄ．Ｊ＝４．５Ｈｚ．　
８Ｈｚ）、　７．１５（ＬＨ．ｄｄ．Ｊ＝２Ｈｚ．　８
Ｈｚ）、　７．３３　（ＩＨ．ｂｒ　ｓ）。 ７、４２−７．８２　（ＩＨ．ｍ）、　７．５３　（２
Ｈ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ＞。 ７、７０−８．１０　　（ＩＨ．ブロード　ｓ）、　　
７．８８　　（２Ｈ．ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ＞ 艶ｍ互 覧ｊ１医１．と同様にして下記化合物を得る。 ２−アミノ−３−（　２−カルバモイルベンジルオキシ
）ピリジン。 ｍｐ　：　２０４〜２０６℃ ＩＲ　　（スジｌ−ル’）　　：　　３４６０．　　３
２８０．　　３１２５．　　１６６０．　　１６２０。 １５９５、　１５６０　ｃｍ−’ ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ６．ε）　：　５．２６　（２
Ｈ．ｓ）、　５．６３　（２）１。 ブロード　ｓ）、　　６．４６　　（ＩＨ．ｄｄ．Ｊ＝
５Ｈｚ．　　８Ｈｚ）、　　７．０３（ＩＨ．ｄｄ．Ｊ
＝２Ｈｚ．　８Ｈｚ）、　７．２８−８．０６　（７Ｈ
．ｍ）１盗■１ ラネーニッケル触媒（８−）を３−ジメチルアミンメチ
ル−２−メチル−８−（２−ニトロベンジルオキシ）イ
ミダゾ［１．２−ａ］ピリジン（４ｇ）のメタノール（
　６０１１９　）溶液に加え、混合物を水素雰囲気中大
気圧下、水素の吸収が終止するまで振とうする．触媒を
濾去し、濾液の溶媒を減圧下に留去し、残渣を塩化メチ
レンに溶解する．溶液を順次炭酸ナトリウム水溶液、水
および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶
媒を減圧下に留去する．残渣をジエチルエーテルから結
晶化させて，８−（２−アミノベンジルオキシ）、　　
−３−ジメチルアミノメチル−２−メチルイミダゾ［１
．２−ａ］ピリジン（２．０７ｇ）を得る。 ｍｐ　；　１２４〜１２８℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　：　　３４５０．　　３３
００　　ａｍ−’ＮＭＲ　（ＣＤＣ１３．δ）　：　２
．２３　（６Ｈ．ｓ）、　２．４５　（３１１．ｓ）。 ３、５３−４．２３　（２Ｈ．ｂ）、　３．６０　（２
Ｈ．ｓ）、　５．２６（２Ｈ．ｓ）、　６．５１−６．
８５　（４Ｈ．ｍ）、　６．９６−７、３３（２Ｈ．ｍ
）、　７．８３　（ＩＨ．ｔ．Ｊ＝４Ｈｚ）１且輿旦 鉄粉（２、７６ｇ）と塩化アンモニウム（０．　２７５
　ｇ　）との水（　１９１１１１　）およびエタノール
（６３Ｉ１１１１　）中部合物に、３−（２−メトキシ
カルボニルアミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２−
二トロピリジン（６．２１）を分割して還流下に加え、
次いできらに３０分間攪拌する．熱混合物を吸引濾過し
、濾液を炭酸水素ナトリウムでアルカリ性にして溶媒を
減圧下に留去する．残渣を水洗、乾燥し、酢酸エチルか
ら再結晶して、２−アミノ−（３−２−メトキシカルボ
ニルアミノ−６−メチルベンジルオキシ）ピリジンを得
る。 ｍｐ　：　１４６〜１４８℃ ＩＲ　　（スジ菅−ル）　　：　　３４３０．　　３３
７５．　　３２７０．　　３１５０．　　１７３０。 １６２０、　１５８５．　１５２０．　１２３Ｇ。 １１９０　ｃｍ−１ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．８）　：　２．３７　（３Ｈ．
ｓ）、　３．７３　（３Ｈ．ｓ）。 ４、６２　　（２Ｍ．ブロード　ｓ）、　　５．０３　
　（２）１．ｓ）、　　６．４７−６、６７　（ＩＨ．
ｍ）、　６．９０−７．３５　＜４）１．ｍ）、　７．
５０−７、７３　（２Ｈ．ｍ） １監五旦 製造例９または１０と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−アミノ−３−（２−アセトアミドベンジルオ
キシ）ピリジン。 ｍｐ　：　１５２〜１５４℃（酢酸エチルから再結晶）
ＩＲ　　（スジ１−ル）　　：　　３４２５．　　３３
９０．　　３３００．　　３１５０．　　１６ｇ０。 １６３８、　１６０Ｇ．　１５８５．　１５２０　ａｍ
−’ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．０５　
（３Ｈ．ｓ）、　５．０７　（２Ｈ。 ｓ）、　　５．６３　　（２Ｈ．ブロード　ｓ）、　　
６．４８　　（ＬＨ．ｄｄ。 Ｊ：５Ｈｚ、　　８）１ｚ）、　　６．９３−７．７０
　（６Ｈ，ｍ）、　　９．４６（ＩＨ，ブロード　５） （２）２−アミノ−３−（２−メトキシカルボニルアミ
ノベンジルオキシ）ピリジン。 ｒｒｒｐ　：　１７０−１７２℃ ＩＲ（ｅｆ−ｘ）　　：　　３４４０．　３３９０．　
３２８０．　３１３０．　１７３０゜１６３０、１５８
５．１５２０　ｃｍ＋−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　
７３．７７　（３Ｈ，ｓ）、　５．０７　（２Ｈ，ｓ）
。 ６．４７−６．７７　（ＩＨ，ｍ）、　６．９３−７．
６０　（５Ｈ，ｍ）。 ７．６３−８．０３　（２Ｈ，ｍ） （３）　２−アミノ−３−（２−ホルムアミドベンジル
オキシ）ピリジン。 ｍｐ　：　１４３−１４５℃ ＩＲ（スジ■−ル’）　　：　　３４５０．　３３００
．　１６８０．　１６２５．　１５９０゜１５２０　ｃ
ｍ”Ｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　ε　）　　：　　４．３０−４
．９０　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）。 ５．０４　（２Ｈ，ｓ）、　６．４７−６．７０　（Ｉ
Ｈ，ｓ＋）、　６．９０−８．７０　（８Ｈ，ｍ） （４）２−アミノ−３−（２−イソニコチンアミド−６
−メチルベンジルオキシ）ピリジン。 ｍｐ　　：　　１８６〜１８８℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３４７５．　３２３５．
　３１２５．　１６５５．　１６２０゜１５２０　ａｍ
−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；　）　：２．４３　（３
Ｂ、ｓ）、　５．０６　（２Ｈ９ｓ）、　　５．５１　
　（２Ｈ，ｓ）、　　６．４６　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝４
．５Ｈｚ。 ？、５１４ｚ）、　　７．１３　　（１１（、ブロード
　ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．１６−７．４３　（
３Ｈ，ａ＋）、　　７．５１　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１
．５Ｈｚ。 ４．５Ｈｚ）、　　７．８０−７．９３　（２）１．ｍ
）、　　８．７３−８．８６（２Ｈ，＋ａ）、　　１０
．３３　（１１（，５）（５）２−アミノ−３−（２−
メチル−６−プロピオンアミドベンジルオキシ）ピリジ
ン。 ｍｐ　ｉ　１６１〜１６２℃ ＩＲ（スジー−ル）　　：　　３４５０．　３２Ｂ０．
　３１２０．　１６４０．　１６１０゜１５２０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．ε）　：　１．１５　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝８Ｈｚ）、　２．３５（２Ｈ，ｑ、Ｊ−８Ｈｚ）
、　２．４１　（３Ｈ，ｓ）、　４．６３　（２１゜ｔ
ｏ−ド　ｓ）、　　５．０５　　（２Ｈ，ｓ）、　　６
．５３−６．８０　　（ＩＨ，ｍ）。 ６．９６−７．８７　（６Ｈ，ａ＋） （６）２−アミノ−３−［２，６−ビス（ヒドロキシメ
チル）ベンジルオキシコピリジン。 ｍｐ　　：　　１４６〜１４８℃ ＩＲ（スジ一−ｔ）　　：　　３４８０．　３３２５．
　１６２０．　１２００　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、８　）　’　４．６３　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ＞、　５−１２（２Ｈ，ｓ）、　　５．１７　（２Ｈ
，ｔ、Ｊ＝５）ｌｘ）、　　５．５０　（２８゜ブロー
ド　ｓ）、　　６．５５　　（ＩＨ，ｄｄＪ＝５Ｈｚ、
　　７．５Ｈｚ＞。 ７．２３　　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）
、　　７．４０　　（３Ｈ，ｓ）。 ７．５７　　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞（７
）２−アミノ−３−（２−ヒドロキシメチル−６−メチ
ルベンジルオキシ）ピリジン。 ｍｐ　：　５５〜５８℃ ＩＲ（ｊｌ！；ｗ−４）　　；　　３４８０．　３３０
０．　１６１０．　１２００　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ１３，Ｓ　）　’　２．４０　（３Ｈ，ｓ）、２．２
０−２．６０（ＩＨ，ｂｒ　　ｓ）、　　４．６３　　
（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　４．７３　　（２Ｈ９ｓ
）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　６．６２　（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。 ７．５Ｈｚ）、　　７．１２　　（ＩＨ，ブロード　ｄ
、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．１３−７．４０　　（３
Ｈ，ｍ）、　　７．６５　　（ＩＨ，ブロード）（８）
２−アミノ−３−（２−第三級ブトキシカルボニルアミ
ノアセトアミド−６−メチルベンジルオキシ）ピリジン
。 ｒａｐ　：　１６９＝１７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３４８０．　３４３５．
　３３６０．　１７０３．　１６８５゜１６１５、１２
００　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　１．３８　（９Ｈ，ｓ
）、　２．４０　（３Ｈ，ｓ）。 ３．８８　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．７０
　　（２Ｈ，ブロード　Ｓ）。 ５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　　５．３３−５．７０　（
ＩＨ，ｍ）、　　６．４７−６．８３　（ＩＨ，ａ＋）
、　　６．８３−７．５０　（３Ｈ，ｍ）、　　７．６
０−７．９３　　（２Ｈ，ｆｆｉ＞、　　８．７５　　
（ＩＨ，ブロード　５）（９）　２−アミノ−３−（２
−ベンジルオキシカルボニルアミノ−６−メチルベンジ
ルオキシ）ピリジン。 ｍｐ　：　１０７〜１０９℃（ジエチルエーテルから再
結晶）ＩＲ（スジ書−ル）　　：　　３４６０．　３３
５０．　１７００．　１６１５．　１５８５゜１５４０
　ｃｍ−’ ＮＷＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　２．３９　（３Ｈ１ｓ
）、４．６３　（２Ｈ。 ブロード　ｓ）、　　５．０６　　（２Ｈ，ｓ）、　　
５．２０　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６３（ＬＨ，ｄｄ
、Ｊ＝５）Ｉｚ、　８Ｈｚ）、　７．０５　（１１１，
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。 ８Ｈｚ＞、　　７．１６−７．５０　　（８Ｈ，ａ＋）
、　　７．６３　　（ＩＨ，ゾロ−Ｖｓ）、　７．７３
　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ、　５１（ｚ）（１０）　
２−アミノ−３−（２−インプロポキシカルボニルアミ
ノ−６−メチルベンジルオキシ）ピリジン。 ｍｐ　７１１２〜１１４℃（ジエチルエーテルとｎ−ヘ
キサンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ昏−ル）　　：　　３４５０．　３２ｇ０．
　１６８５．　１６２０゜１５１０　ｃａｂ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）　’　１．２６　（６Ｈ１
ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、２．３７（３Ｈ，ｓ）、　　４．
６８　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　５．０　　（Ｉ
Ｈ。 ７重線、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．０６　（２Ｈ，ｓ）、　
６．６２　（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　６．９０−７．２３　（３
Ｈ，ｍ）、　７．３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．５６−７．８３　（２Ｈ，ｍ）（１１）　２−アミノ
−３−［２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチルア
ミン）−６−メチルベンジルオキシコピリジン。 ｍｐ　：　１１５＝１１７°Ｃ ＩＲ（スジ碧−ル）　　：　　３４８０．　３２７０．
　３１００．　１６９６．　１６２０゜１２００　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８）　：　２．４３　（３Ｈ，ｓ
）、　３．２０　（３Ｈ，ｓ）。 ３．６５　　（３Ｈ，ｓ）、　　４．６３　　（２Ｈ，
ブロード　ｓ）、　　４．９５（２Ｈ，ｓ）、　６．５
３−６．７７　（ＩＨ，ｍ）、　７．００−７．４７（
４Ｈ，ｍ）、　７．６３−７．８０　（ＩＨ，ｍ）（１
２）３−（２−アセトキシアセトアミド−６−メチルベ
ンジルオキシ）−２−アミノピリジン。 ｍｐ　：　１５１〜１５２℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　　：　　３４６０．　３３３０
．　１７４０．　１６８５．　１６２０゜１５５５　ａ
ｍ−４ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　）　７１．７３　（３Ｈ，
ｓ）、　２．４３　（３Ｈ，ｓ）。 ４．６７　（２Ｈ，ｓ）、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、
　６．５７−６．８７（ＬＨ，ｍ）、　７．０−７．５
７　（３Ｈ，ｍ）、　７．６７−８．０２（２Ｈ，ｍ）
、　　８．５０　　（ＩＨ，ブロード　５）（１３）　
２−アミノ−３−（２−第三級ブトキシ力ルポニルアミ
ノ−６−メチルベンジルオキシ）ピリジン。 ｍｐ　：　１１６−１１８℃ ＩＲ（スジ曹−ル’）　　＋　　３４７５．　３４２５
．　３２７５．　３１２５．　１７２５゜１６２０、１
５９５．１５８０．１５１０　ｃｍ’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ、δ）　：　１．５０　（９Ｈ，ｓ）、　２．３８　
（３Ｈ，ｓ）。 ４．６３　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　５．０８　
　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６５＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ、　８Ｈｚ）、　６．９０−７．２０　（３Ｈ，ｍ）
。 ７．３０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．５６−７
．８６　（２Ｈ，ｍ）製Ｊｕ１坪 （１）３−（２，６−シメチルベンジルオキシ）−２−
ニトロピリジン（２，６ｇ）の酢酸（２６１１１９）、
無水酢酸（３９１１１）および硫酸（５−）の混合物中
懸濁液に、三酸化クロム（２，５ｇ）を分割して少量ず
つ１０℃で２０分間かけて加える。同温で２時間攪拌後
、反応混合物を氷水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。 抽出液を水洗して硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減
圧下に留去する。残渣をエチルアルコールに溶解し、こ
の溶液を２４％水酸化ナトリウム水溶液で水冷下リドマ
ス試験紙強塩基性にする。常温で２，５時間攪拌後、混
合物を氷水で希釈する。生成する沈殿を濾取、乾燥して
、３−（２，６−シホルミルベンジルオキシ）−２−二
トロピリジンおよび３−（２−ホルミル−６−メチルベ
ンジルオキシ）−２−二トロピリジン混合物（１，２９
ｇ）を得る。 （２）３−（２゜６−シホルミルベンジルオキシ）−２
−二トロピリジンと３−（２−ホルミル−６−メチルベ
ンジルオキシ）−２−二トロビリジンとの混合物（１，
２９ｇ）のエチルアルコール（３０絨）溶液に、水素化
ホウ素ナトリウム（３９０ｍｇ　）を分割して水冷下に
加える。水冷下に３時間攪拌後、反応混合物を氷水中に
注ぎ、生成する沈殿を濾取する。沈殿をシリカゲル（４
０ｇ）を使用するカラムクロマトグラフィーに１寸し、
クロロホルムとメタノールとの混合物（２０：１）で溶
出して、３−（２−ヒドロキシメチル−６−メチルベン
ジルオキシ）−２−二トロピリジン（３３０ｍｇ）およ
び３−［２，６−ビス（ヒドロキシメチル）ベンジルオ
キシ］−２−ニトロピリジン（７００ｍｇ）を得る。 ３−（２−ヒドロキシメチル−６−メチルベンジルオキ
シ）−２−二トロピリジン。 ｍｐ　：　９８〜１０１℃ ＩＲ（スジ嘗−ル）　　＋　　３２２５．　１５９５．
　１５６０．　１５３Ｑ、　　１２８５゜１１１０ｃＩ
ＩＩ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ）　　：　　１．９７　　（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　２．４３（３Ｈ，ｓ）、　
４．７４　（２Ｈ，ｓ）、　５．３３　（２Ｈ，ｓ）、
　７．２５（３Ｈ，ｓ）、　７．５３　（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝４．５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．７３（ＬＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　８．１０　（１）１
．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。 ４．５Ｈｚ） ３−［２，６−ビス（ヒドロキシメチル）ベンジルオキ
シフ−２−ニトロピリジン。 ｍｐ　：　１４１〜１４２℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４００．　１６００．
　１５３８．　１２８０゜１０８０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ＤＭＳＯ−ｄ６．３：１．δ）　
：　４．４−４．８７（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　４．
７０　　（４Ｈ，ｓ）、　　５．４５　　（２Ｈ，ｓ）
。 ７．４０　（３Ｈ，ｓ）、７．６２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝４．５Ｈｚ、　８Ｈｚ）。 ７．９３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　１３Ｈｚ）、
　８．１３　（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝２Ｈｚ、　４．５Ｈｚ） １１血封 ２−アミノ−３−（４−エトキシカルボニルベンジルオ
キジ）ピリジン（１，０４ｇ）のテトラヒドロフラン（
１５１ｄ　）溶液を、水素化アルミニウムリチウム（０
，２４ｇ）のテトラヒドロフラン（２４ＴＢｊＬ）中部
濁液に水冷下１０分間かけて滴下する。室温で１．５時
間攪拌後、過剰の試薬を少量の水で分解し、生成する沈
殿を吸引濾去する。濾液の溶媒を減圧下に留去し、結晶
性残渣をジエチルエーテルで洗浄して、２−アミノ−３
−（４−ヒドロキシメチルベンジルオキシ）ピリジン（
０，７９ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１２０〜１２１℃ ＩＲ（スジー−ル）　　；　　３４２０．　３３０５．
　１６２０．　１２８５゜１１９５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．ε）　：　４．６７　（３Ｈ，ｓ
）、　５．００　（２Ｈ，ｓ）。 ６．５０　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　７．５）１ｚ
）、　６．８８　（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝１．５Ｈｚ、　７．５Ｈｚ）、　７．３３　（４Ｈ
，ｓ）、　７．５５　（ＩＨ。 ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、　５Ｈｚ＞ １１五Ｂ ２−アミノ−３−（３−メトキシメトキシベンジルオキ
シ）ピリジン（７，６ｇ）と１０％硫酸（１５０Ｉｌｌ
Ｉ）との混合物を室温で４時間攪拌し、生成する沈殿を
濾取する。得られる硫酸塩を炭酸水素ナトリウム水溶液
で処理して沈殿を濾取し、水洗、風乾して、２−アミノ
−３−（３−ヒドロキシベンジルオキシ）ピリジン（４
，８８ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１６９〜１７３℃ ＩＲ（スジ運−ルン　：　　３４５０．　３３４０．　
１６１０．　１２９０゜１２１０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　５．０７　（２Ｈ
，ｓ）、　５．３０−６．００（２Ｈ，ブロード　ｓ）
、　　６．３０−７．３０　　（７Ｈ，ｍ）、　　７．
４３−７．６０　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．９０−９．
８０　　（ＩＨ，ブロード　Ｓ）製造例１５ ２−アミノ−３−（２−アセトキシアセトアミド−６−
メチルベンジルオキシ）ピリジン（０，６３ｇ）および
ＩＨ７に酸化ナトリウム水溶液（２戚）のメタノール（
２０ｍ１１　）溶液を室温で１時間攪拌する。生成する
沈殿を濾取して、２−アミノ−３−（２−ヒドロキシア
セトアミド−６−メチルベン′　ジルオキン）ピリジン
を得る。 ｍｐ　：　２０７〜２０９℃（分解） ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４４０．　３３５０．
　１６７５．　１６２５゜１５４０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．８　）　：　２．４３　（３
Ｈ，ｓ）、　４．０３　（２Ｈ。 ｓ）、　　５．１２　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．５０　
　（２Ｂ、ブロード　Ｓ）。 ６．４３−７．７３　（ＩＨ，ｍ）、　７．０−７．８
　（５Ｈ，ｍ）去ｍ 無水酢酸（０，４３ｇ）を８−（２−アミノベンジルオ
キシ）−３−ジメデルアミノメテルー２−メチルイミダ
ｙ［ｔ、２−ａ］コピリジン１ｇ）の塩化メチレン（１
３ｆｆＬＱ　）溶液に水冷下に滴下する。室温で５時間
攪拌後、反応溶液を順次炭酸水素ナトリウム水溶液、水
、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を
減圧下に留去する。残渣をシリカゲル（２０ｇ）をイ吏
用するカラムクロマトグラフィーに付し、塩化メチレン
とメタノールの混合物（５０：１〜２０：１）で溶出、
精製して、８−（２−アセトアミドベンジルオキシ）−
３−ジメチルアミノメチル−２−メチルイミダゾ［１，
２−ａコピリジン（０，８８ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１９３〜１９５＠Ｃ ＮＭＲ（Ｃ［）Ｃ１３，δ）　Ｆ　２．２６　（９）１
．ｓ）、　２．４５　（３Ｈ，ｓ）。 ３．６３　（２Ｈ，ｓ）、　５．３２　（２Ｈ，ｓ）、
　６．５６−６．８０（２Ｈ，ｍ）、　６．８７−７．
５０　（３Ｈ，ｍ）、　７．７６−８．２０（２Ｈ，ｍ
）、　　９．３３　　（１８，ブロード　Ｓ）鳳」Ｕ江
■ 酢酸ギ酸無水物（１，８５ｇ）を２−アミノ−６−メチ
ルベンジルアルコール（２，７４ｇ）のベンゼン（５５
ｍ１＋　）溶液に室温で加える。２時間攪拌後、混合物
をｎ−ヘキサン（１０１１１１’）で希釈し、沈殿を濾
取して、２−ホルムアミド−６−メチルベンジルアルコ
ール（２，８ｇ）を得る。 ｍｐ　：　９９〜１００℃ ＩＲ（スジ迦−ル）　　：　　３２４Ｇ、　　１６６０
．　１５９５．　１５７５゜１５２０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　２−３３　（
３Ｈ０ｓ）、４．４ｇ　（２Ｈ。 ２−アミノ−６−メチルベンジルアルコール（０，２７
４ｇ）およびイソシアン酸メチル（０，１１属）のベン
ゼン（５，２１１１’）中部合物を室温で１５分間攪拌
する。生成する沈殿を濾取、乾燥して、６−メチル−２
−（３−メチルウレイド）ベンジルアルコール（０，２
４ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１５８〜１６０℃（分解） ＩＲ（スジ■−ル）　　：　　３３７５．　３２６０．
　１６６５．　１６Ｇ０．　１５５０゜９９０　ｃｍ″
″ｌ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ＞　’　２．３０　（３Ｈ
，ｓ）、　２．６２　（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝４．５Ｈｚ＞、　　４．４７　　（２Ｈ，ブロード
　ｄ）、　　４．７−５．３（ＩＨ，ａ＋）、　　６．
４７−６．８０　（ＩＨ，ａ＋）、　　６．８０　（４
Ｈ，ｄｄ。 Ｊ：２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　７．０５　（ＬＨ，ｔ
、Ｊ＝８１（ｚ）、　　７．５３（ＩＨ，ｄｄ、、Ｃ２
Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　７．９０　（ＩＨ，ｓ）鳳１
ｉＬＭｕ クロロギ酸メチル（０，４１６ｇ）の塩化メチレン（１
！Ｉｆ）溶液を、２−アミノ−６−メチルベンジルアル
コール（０，５４９ｇ）およびピリジン（０，３６４ｇ
）の塩化メチレン（１０１１１）溶液に、水冷下に滴下
する。１時間攪拌後、混合物をＩＮ塩酸中に注ぎ、塩化
メチレンで抽出する。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥して溶媒を減圧下に留去する。結晶性残渣をｎ
−ヘキサンで洗浄、乾燥して、２−メトキシカルボニル
アミノ−６−メチルベンジルアルフール ｍｐ　：　１１１−１１３°Ｃ ＩＲ　　（スジ１−４）　：　　３４５０．　　３２６
０．　　１６８５．　　１６０２．　　１５８０。 １５４０　ａｍ”” ＮＭＲ　（ＣＤＣ１３．ｌ；　）　’　２．３６　（３
８，ｓ）、２．４６　（ＬＨ．ｔ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、　　３．７３　　（３）１．ｓ）、　　
４．６７　　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ＞。 ６、８７　　（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．
１１　　（ＩＨ．ｔ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、７．４７　　（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝７．
５Ｈｚ）、７．４０−７、７０　　（１１．ブロード　
Ｓ） 製Ｊ已１並 第三級ブトキシカルボニルアミノ酢酸（３．５ｇ）の塩
化メチレン（　５０ｆｆｌＱ　）溶液に水冷下、トリエ
チルアミン（２．０ｇ）、次いでクロロギ酸エチル（１
．９ＩＱ）を加える．１時間攪拌後、これに２−アミノ
−６−メチルベンジルアルコール（２．　７４ｇ）を加
え、混合物を常温で７日間攪拌する．混合物に炭酸水素
ナトリウム飽和水溶液を加え、有機層を分取し、水洗し
て硫酸マグネシウムで乾燥する．溶媒を留去して残渣を
ジエチルエーテルで粉砕して、２−（第三級ブトキシカ
ルボニルアミノアセトアミド）−６−メチルベンジルア
ルコール（１．０４ｇ）を得る。 ｍｐ　　：　　１３８〜１４１”Ｃ ＩＲ　　（スジョール）　　：　　３４１０．　　３２
７０．　　ｔ７０５．　　１６４５．　　ｔ５９５。 １５７５、　１２４０　ｃｍ−’ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．８　）　’　１．４５　（９Ｈ
．ｓ）、２．３５　（３Ｈ．ｓ）。 ３、８６　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．６３　
（２Ｈ．ｓ）、　　５．５５（ＩＨ．ｔ．に６Ｈｚ）、
　　６．８６−７、０６　（ＩＨ．ｍ）、　　７．１７
（ｌＨ．ｔ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．５７　　（Ｌ
Ｍ．ブロード　ｄ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、　　９．１０　　（１Ｍ．ブロード
　Ｓ）艶」目１麩 シアン酸カリウム（１．６２ｇ）の水（５鶴）溶液を、
２−アミノ−６−メチルベンジルアルコール（１．３７
ｇ）、水（５ｍ１１）および酢＃（　６ｒｎ１１）ノ混
合物に室温で滴下する．２．５時間攪拌後、生成する沈
殿を濾取、水洗、乾燥して、６−メチル−２−ウレイド
ベンジルアルコール（　１．３３ｇ　）　ヲ４％る。 ｍｐ　：　１６１〜１６３℃（分解）（エタノールから
再結晶）ＩＲ　　（スジ偕−ル）　　：　　３３５０．
　　３２７０．　　１６５５．　　１５９０．　　１５
３０。 １０００Ｃｍ−１ ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄｓ．δ）　：　２．３２　（３
Ｌｓ）、　４．４５　（２Ｈ．ｄ。 Ｊ：５Ｈｚ）、　　４．９３　（ＩＨ，ｄ、’Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、　　６．０８　＜２Ｈ。 ブロード　ｓ）、　　６．８２　　＜ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ＞、　　７．０５　　＜ＬＨ，ｔ。 、Ｃ３Ｈｚ）、　　７゜５５　（ＩＨ，ｄ、、Ｔ＝８Ｈ
ｚ）、　　７．９３　（ＩＨ，ｓ）製Ｊ已１婬 １産血旦二里と同様にして下記化合物を得る。 （１）　２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−６−メ
チルベンジルアルコール。 ｍｐ　：　９１〜９３℃ ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　３４３０．　３３７５．
　１７００．　１６００．　１５８５゜１５２５　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ、ｌ；　）　’　２．３３　（３Ｈ
１ｓ）、２．２３−２．７３（ＩＨ，ブロード　ｓ）、
　　４．６６　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．１６　　（２
Ｈ，ｓ）。 ６．９２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１６　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．２６−７．５０　（５Ｈ，ｍ＞、　７．５７　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．８０　　（ＩＨ，ブロード　５） （２）２−インプロポキシカルボニルアミノ−６−メチ
ルベンジルアルコール。 ｍｐ　：　５９−６１”Ｃ（ｎ−ヘキサンから再結晶）
ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３４２０．　３３２５．
　１７００．　１６００．　１５９０゜１５２０　ｃｍ
’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　ｌ；　）　：　１．２８　（６
）１．ｄ、Ｊ＝６）１２）、　２．３６（３Ｈ，ｓ）、
　　２．７０　　（ＩＨ，ブロード　ｓ）、　　４．６
９　　（２Ｈ，ｓ）。 ５．００　（ＩＨ，７重線Ｊ＝６Ｈｚ）、　６．９６　
（ＬＨ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．２０　（ＩＨ，ｔ、Ｊニア）１
ｚ）、　　７．５０−７．６６（２Ｈ，ｍ） （３）２−エトキシ、カルボニルアミノ−６−メチルベ
ンジルアルコール。 ｍｐ　：　５８−５９℃（ｎ−ヘキサンから再結晶）Ｉ
Ｒ（スｈ−ル）　　：　　３４１５．　３３２０．　１
６９５．　１６８５．　１６２０゜１６００　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：　１．３０　（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３６（３Ｈ，ｓ）、　　２．
３０−２．７０　　（ＩＨ，ブロード　ｓ）、　　４．
２１（２Ｈ，ｑ、に７Ｈｚ）、　４．７０　（２Ｈ，ｓ
）、　６．９３　（ＬＨ，ｂ。 ｄ、ｄ、、ｃ２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．１９　（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞。 ７．５５　（ＩＨ，ｂ、ｄ、ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ
）、　７．５０−７．８０（ＩＨ，ｂｒ　５） （４）　２−メタンスルホニルアミノ−６−メチルベン
ジルアルコール。 ｍｐ　：　７９〜８１℃（シクロヘキサンから再結晶）
ＩＲ（スジ蕾−ル）　　：　　３３８０．　３２２５．
　３０５０．　１５８０．　１５１５゜１１４０、１０
９５．１０７０　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　
：　２．３９　（３１，ｓ）、　２．８７　（１）１．
ｂ、ｔ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、　　３．０１　（３Ｈ，ｓ）、　　４．
８２　（２Ｈ，ｂ、ｄ。 Ｊ：５Ｈｚ）、　　６．９３−７．４０　（３Ｈ，ｍ）
、　　７．６９　（１８゜ブロード　５） （５）３−アセトアミド−２−メチルベンジルアルコー
ル。 ｍｐ　　：　　１１７〜１１８℃ ＩＲ（Ｘジ＊−ル）　　’　　３２５０．　１６４５．
　１６００．　１５３５゜１１００　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．０２　（３Ｈ
，ｓ）、　２．０６　（３８゜ｓ）、　　４．５０　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　５．０２　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、　　７．００−７．３０　（３Ｈ，ｍ）
、　　９．２９　（ＩＨ。 ブロード　Ｓ） ＜６）２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミ
ン）−６−メチルベンジルアルコール。 ＩＲ（フイｘム）　　：　　３４００．　１６８０．　
１５８０．　１３７０．　１３１０゜１１９０、１１６
０．１０００　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　
’　２．４８　（３Ｈ，ｓ）、　３．２３　（３Ｈ，ｓ
）。 ３．７７　　（３Ｈ，ブロード　ｓ）、　　４．５３　
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ：６Ｈｚ）。 ６．９３−７．３７　（３Ｈ，ｍ） （７）２−アセトキシアセトアミド−６−メチルベンジ
ルアルコール。 ｍｐ　：　１０８〜１１０℃（酢酸エチルから再結晶）
ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３２ｇ０．　１７６０．
　１６６０．　１６０５．　１５８０゜１５３０、１２
１０　ｃａｌ−１ ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：　２．２３　（３Ｈ，
ｓ）、　２．４０　（３Ｈ，ｓ）。 ２．６０　（１）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、　４．７
０　（２Ｈ，ｓ）、　４．７３（２Ｈ，ｄ、Ｊニア、５
Ｈｚ）、　６．８７−７．４３　（２Ｈ，ｍ）、　７．
７０−７．９３　　（１）１．ｍ）、　　９．２３　　
（ＩＨ，ブロード　５）（８）２−第三級ブトキシ力ル
ポニルアミノ−６−メチルベンジルアルコール。 ｍｐ　：　９６＝９８℃ ＩＲ（スジ習−ル）　　＋　　３４５０．　３３２０．
　１６９５．　１６００．　１５８０゜１５２０　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、８　）　’　ｔ、ｓｏ　（９）１
．ｓ）、２．４０　（２Ｈ９ｓ）。 ４．７３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ’６Ｈｚ）、　６．８０−７
．６３　（４Ｈ，ｍ）（９）２−アセトアミド−６−メ
チルベンジルアルコール。 ｍｐ　：　１１８〜１１９℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３６０．　３２ｇ０．
　１６４５．　１６００゜１５３０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　２．０７　（３Ｈ
，ｓ）、　２．３７　（３Ｈ。 ｓ）、　　４．５０　（２Ｈ，ｓ）、　　６．８７−７
．４７　（３Ｈ，ｍ）、　　９．３３（ＩＨ，ブロード
　５） （１０）　２−アセトアミドベンジルアルコール。 ｍｐ　ｉ　１１４〜１１５℃ ＩＲ（スジ縫−ル）　　：　　３２７５．　３１９０．
　１６５０．　１５８０．　１５２５゜１０３７　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）　’　２．０６　（３Ｈ９
ｓ）、３．６３　（ＩＨ。 ブロード　ｓ）、　　４．６１　　（２Ｈ，ｂ、ｄ）、
　　７．０３−７．５０　　（３Ｌｍ＞、　　７．７６
−８．０６　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．７６　　（ＩＨ
，ブロード　５）（１１）　２−ウレイドベンジルアル
コール。 ｍｐ　：　１７４＝１７６°Ｃ ＩＲ（スジ嘗−ル）　　：　　３４２０．　３３００．
　３１ｇ０．　１６４０．　１５９５゜１５４０、１０
４５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　４．４７　（２
Ｈ１ｄ、Ｊ＝６１（ｚ）、５．２３（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ＞、　　６．１０　　（２Ｂ、ブロード　ｓ）、　
　６．８０−７．４０　（３Ｈ，ｍ）、　７．６０−８
．００　（２Ｈ，ｍ）（１２）　２−メトキシカルボニ
ルアミノベンジルアルコール。 ＩＲ（フィルム）　　’　　３３３０．　１７００．　
１５９０．　１５２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
、８　”）　　：　　２．５０−２．９０　　（ＬＨ，
ブロード　Ｓ）。 ３．７５　（３Ｈ，ｓ）、　　４．６７　（２Ｈ，ｓ）
、　　６．８３−７．５３（３Ｈ，ｍ）、　７．７０−
８．１３　（２Ｈ劃）（１３）　２−イソニコチンアミ
ド−６−メチルベンジルアルコール。 ｍｐ　：　１３３〜１３５℃（ベンゼンから再結晶）Ｉ
Ｒ（スジ１−ル）　　：　　３２６０．　１６３０．　
１６００．　１５７８．　１５２０゜１００５　ｃｍ−
’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，Ｓ　）　’　２．３０　（３Ｈ１
ｓ）、４．０５　（ＩＨ。 ブロード　ｓ）、　　４．８３　　（２Ｂ、ｓ）、　　
６．９６　　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２１　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　７．７０−７．８６（２）１．ｍ）、　８．０１　
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．５３−８．８０（２
Ｈ，＋ａ）、　１０．２１　（ＩＨ，５）（１４）　２
−メチル−６−プロピオンアミドベンジルアルコール。 ｍｐ　：　７５〜７６℃ ＩＲ（スジルール）　　：　　３２７５．　１６５０．
　１６００．　１５８５．　１５２０゜１００５　ｃｍ
−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８）　：　１．２０　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．３５（３）１．ｓ）、　　
２．３７　（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　３．１
６　（１８゜ブロード　ｓ）、　　４．６０　　（２Ｈ
，ｓ）、　　６．９８　　（ＩＨ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．１６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７
．５Ｈｚ）、　　７．５２（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝
７．５Ｈｚ）、　　８．５２　　（ＩＨ，プｏ−）’　
　ｓ）製造例２３ 塩化メタンスルホニル（１，７ｇ）の塩化メチレン（３
−）溶液を、２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチ
ルアミン）−６−メチルベンジルアルコール（１，０４
ｇ　）およびトリエチルアミン（２，５ｇ）の塩化メチ
レン（１５ｍ１１）溶液に室温で滴下し、混合物を３時
間還流して冷却する。混合物に炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて塩化メチレンで抽出する。抽出液を水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して、
２−（Ｎ−メトキシカルボニル− −６−メチルベンジルクロリド（１．４ｇ）を得る。 ＩＲ　　（フィルム”）　　：　　１７００．　　１５
８０．　　１４４０．　　１３６０．　　１３０５。 １０４０、　１０００．　９６０．　８００　ｃｍ−１
ＨＭＲ　（ＣＤＣＩｓ，δ）　：　２．４６　（３Ｈ．
ｓ）、　３．２５　（３Ｈ．ｓ）。 ３、６３　　（３Ｈ．ブロード　ｓ）、　　４．４６　
　（１）１．ｄ．Ｊ＝１２Ｈｚ）、４、６０　（ＩＨ．
ｄ．Ｊ＝１２Ｈｚ）、　　６．８７−７、３３　（３Ｈ
．ｎ）製】１１ハ ローメチル−２−ウレイドベンジルアルフール（１息）
と塩化チオニル（０．６６ｇ）との塩化メチレン（　２
０１＋１Ｑ　’）中温合物を、室温で２時間攪拌して溶
媒を減圧下に留去する．残渣を水洗し、デシケータ−中
で乾燥して、６−メチル−２−ウレイドベンジルクロリ
ド（０．６６ｇ）を得る。 ＩＲ　　（スジ鍮−ル）　　７　　３２５０．　　１６
５０．　　１５４０　　ａｍ−１ＨＭＲ　（ＤＭＳＯ−
ｄａ．δ）　：　４．８３　（２）１．ｓ）（川１す） 製１目１曲 に直医ｕ生Ｔｈ　ｉｔ　２４と同様にして下記化合物を
得る。 （１）アセトキシアセトアミド−６−メチルベンジルク
ロリド。 ｍｐ　：　１１３−１１５°Ｃ ＩＲ（スジ書−ル）　　＋　　３２６０．　１７４０．
　１６６０．　１６００．　１５４０゜１２２０　ａｍ
−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、δ）　：　２．２７　（３Ｈ，ｓ
）、　２．４５　（３Ｈ，ｓ）。 ４．６７　（２Ｈ，ｓ）、　４．７７　（２Ｈ，ｓ）、
　７．１０　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞
、　７．７７　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．２７　　（ＩＨ，１０−ド　５
）（２）２−アセトアミドベンジルクロリド。 ｍｐ　：　９５〜１０１℃ ＩＲ（スジ■−ル）　　’　　３２５０．　１６５０．
　１５８５．　１５３０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ、　８　＞　＋　２．２１　（３Ｈ，ｓ）、−４，６
２（２Ｈ，ｓ）。 ７．０−８．０　（５Ｈ，ｍ） （３）２−ウレイドベンシルクロリド。 ｍｐ　：　１５３〜１５６℃（分解） ＩＲ（スジ箇−ル）　　：　　３４８０．　３３３０．
　３２５５．　１６４０．　１５７５゜１５３０　ａｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ−８）　；４．８２　（２）１
．ｓ　）、５．００−５−８０＜２Ｈｊｆロード　ｓ）
、　　６．８３−７．６０　　（３Ｈ，ｍ）、　　７．
７７−８．３０　（２Ｈ，ｍ） （４）２−メトキシ力ルポニルアミノベンジルクロリ　
　ド。 ｍｐ　　：　　　１０９〜１１０℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　３２８０．　１６８５．　
１５８５．　１５２５゜１３００　ｃｍ−１ ＮＷＲ（ＣＤＣＩｓ、’＃　）　’　３．８０　（３）
１．ｓ）、４．８０　（２Ｈ９ｓ）。 ６．８０−７．５０　　（４Ｈ，ｍ）、　　　７．７８
−７．９５　　（ＩＨ，ｍ）（５）２−アセトキシメチ
ルベンジルクロリド。 ＩＲ（フィルム）　　：　　１７２０　　ｃｍ″″ＩＮ
ＭＲ（ＣＤＣＩｓ、δ）　：　２．０８　（３Ｈ，ｓ）
、　４．６９　（２Ｈ，ｓ）。 ５．２６　（２Ｈ，ｓ）、　７．２３−７．５６　（４
Ｈ，ｍ）（６）３−メトキシメトキシベンジルクロリド
。 この化合物を単離せずに製造例５−（７）の出発化合物
として使用する。 （７）２−イソニコチンアミド−６−メチルベンジルク
ロリド・モノ塩酸塩。 ａｐ　＋　２４７°Ｃ（分解） ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３２４０．　３Ｇ５０．
　１６５０．　１５９０゜１５３０　ｃｍ−” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．ε）　＋　２．４６　（３Ｈ
，ｓ）、　４．９３　（２Ｈ。 ｓ）、　　７．１０−７．４６　（３Ｈ，ｍ）、　　８
．４０−８．６３　（２Ｈ，ｍ）。 ９．０−９．２６　　（２ル、ｍ）、　　１０．５７　
　（１１，ブロード　Ｓ）。 １０．９０　　（ＩＨ，ブロード　５）（８）２−メチ
ル−６−プロピオンアミドベンジルクロリド。 ＩＩｍ）　：　１０５−１０９℃（分解）ＩＲ（スジｌ
−ル）　　！　　３２６０．　１６５０．　１５８５．
　１５２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ〜ｄｓ、Ｓ　
）　”　１．１０　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．
１６−２．６０　（３Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３
９　（３Ｈ，ｓ）、　４．８０（２Ｈ，ｓ）、　７．０
−７．４３　（３Ｈ，ａ＋）、　９．５３　（ＩＨ，５
）（９）２−第三級ブトキシカルボニルアミノアセトア
ミド−６−メチルベンジルクロリド。 ｍｐ　：　７Ｇ〜７３℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　ｊ　　３３５０．　１６９５．
　１６８０．　１５８０゜１４９５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　）　：　１．４７　（９Ｈ
，ｓ）、　２．４０　（３Ｈ，ｓ）。 ３．９５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．６３　
（２Ｈ，ｓ）、　　５．３３（ＩＨ，ｔ、Ｊ：６Ｈｚ）
、　　７．０３　（１１１，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　　７
．２３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．６３　（１
１（、ｄ、Ｊ：８Ｈｚ＞、　　８．３３（ＩＨ，ブロー
ド　３） （１Ｇ＞　２−ホルムアミド−６−メチルベンジルクロ
リド。 ｍｐ　：　１２６〜１２９℃ ＩＲ（スジｉ４）　　’　　３２００．　１６５０．　
１５２５．　１２８０　　ａｍ−’ＭＡＳＳ　：Ｍ　　
１８３ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　）　：　２．４３　（３Ｈ
，ｓ）、　４．６４　（２Ｈ，ｓ）。 ６．９０−７．８０　（４Ｈ，ｍ）、　８．４０．８．
５２　（ＬＭ。 それぞれ３） （１１）　２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−６−
メチルベンジルクロリド。 ｍｐ　：　１１４〜１１５℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３２９０．　１６８５．
　１６００．　１５９０゜１５２５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　　）　　’　　２．４１　　
（３Ｈ１ｓ）、　４．６５　　（２Ｈ１ｓ）。 ５．２２　　（２Ｈ，ｓ）’、　　６．８３　　（１）
１．ブロード　ｓ）、　　６．９９（ＩＨ，ブロード、
ｄｄ、に２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞、　　７．１７　　（Ｌ
Ｈ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．３９　　（５）１．ｓ）、　　
７．６２　　（ＩＨ，ブロード、ｄｄ。 Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈｚ） （１２）　２−インプロポキシカルボニルアミノ−６−
メチルベンジルクロリド。 ｍｐ　：　１４１〜１４６℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　ｉ　　３２７５．　１６８５．
　１６００．　１５８５゜１５２５　ａｍ″″Ｉ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ε）　：　１．２３　（６Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　２．３９（３Ｈ，ｓ）、　４．
８３　（２Ｈ，ｉ）、　４．８７　（ＩＨ，７重線。 Ｊ＝６Ｈｚ）、　６．９３−７．４５　（３Ｈ，ｍ）、
　８．Ｊ１９　（ＩＨ，５）（１３）　２−エトキシカ
ルボニルアミノ−６−メチルベンジルクロリド。 ｔａｐ　：　１１２〜１１３℃ ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　３２６０．　１６８０．
　１５９０．　１５８０゜１５２０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ−８）　’　１．３１　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ”？）１ｚ）、２．４１（３Ｈ，ｓ）、　４．２５
　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．６６　（２Ｈ，ｓ
）。 ６．７５　　（ＩＨ，ｆｏ−ド　ｓ）、　　７．０１　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．２５　（Ｉｎ、ｔ、Ｊ＝８１１ｚ）、　７．６２　
（１１１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（１４）　２−メタンスル
ホニルアミノ−６−メチルベンジルクロリド。 ｍｐ　：　１５６〜１５ｇ”Ｃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３２３０．　１５９０．
　１３２０．　１１４０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ、８）　：　２．４６　（３Ｈ，ｓ）、　３．１０　
（３Ｈ，ｓ）。 ４．７６　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６９　　（ＩＨ，
ブロード　ＩＳ）、　　７．０５−７．５０　（３Ｌ＋
５） （１５）　３−７セトアミドー２−メチルベンジルクロ
リド。 ＩＲ（スジー−ル）　　：　　３２６０．　１６４５．
　１５９０．　１５２５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（聞５ｏ−
ｄ６．δ）　＋　２．０５　（３Ｈ，ｓ）、　２．２２
　（３Ｈ。 ｓ）、　４．８０　（２Ｈ，ｓ）、　７．０３−７．５
０　（３Ｈ，ｍ）、　９．３７（ＩＨ，ブロード　５） （１６）　４−アセトアミド−２−メチルベンジルクロ
リド。 ｔａｐ　：　１４３〜１４５℃ ＩＲ（スジｌ−ル”）　　：　　３３１０．　３１９Ｇ
、　　３１２５．　１６６５．　１６１０゜１５４０　
　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ−８）　’　２−０２　（３１
１，ｓ）、　２．３２　（３Ｈ９ｓ）、　４．６９　（
２Ｈ，ｓ）、　７．１０−７．４３　（３Ｈ，ｍ）、　
９．８３（ＩＨ，／ロード　５） （１７）　１５−メチル−２−（３−メチルウレイド）
ベンジルクロリド。 ｍｐ　：　１７２〜１７５℃ ＩＲ（スジ會−島）　　：　３３２５．　３２６０．　
１８２０．　１５６５゜１２６０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８）　：　２．４３　（３Ｈ，ｓ
）、　３．８０　（３Ｈ，ｓ）。 ４．６７　（２Ｈ，ｓ）、　６．５０−７．７５　（５
Ｈ，ｍ）（１ｇ）　２−メトキシカルボニルアミノ−６
−メチルベンジルクロリド。 ｍｐ　：　１２５〜１２７℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３２７５．　１６８Ｇ、
　　１５９５．　１５８０゜１５２０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　２．４２　（３Ｈ，ｓ
）、３．７８　（３Ｈ１ｓ）。 ４．６５　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．５５−７．００　
　（ＩＨ，ｆｏ−ド　ｓ）。 ７．００　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７．５Ｈｚ＞
、　７．２５　（ＬＨ，ｔ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．６０　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７
．５Ｈｚ）（１９）　５−アセトアミド−２−メチルベ
ンジルクロリド。 ａｌｐ　８７６〜７９℃ ＩＲ（スジ置−ル’）　　＋　　３２２０．　１６５０
．　１５９０．　１３２０゜１２６０　ａｍ”’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　ｌ；　）　：　２．２３　（３
Ｈ，ｓ）、　２．３７　（３Ｈ，ｓ）。 ４．５５　（２Ｈ，ｓ）、　　７．００−７．６０　（
３Ｈ，ｍ）、　　８．２０−８．７０　　（ＩＨ，／ロ
ード　５） （２Ｇ）　２−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−６−
メチルベンジルクロリド。 ｍｐ　：　７５〜７６℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　２　３３５５．　１６Ｂ５．　
１６００．　１５８２゜１５１０　ｃｍ” ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）　’　１．５２　（９Ｈ１
ｓ）、２．４２　（３Ｈ９ｓ）。 ４．６７　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６０　　（１１，
ブロード　ｓ）、　　７．０　　（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．４０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝
７．５Ｈｚ）、　７．８０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ
） （２１）　２−アセトアミド−６−メチルベンジルクロ
リド。 ｍｐ　：　１８２〜１８６℃（分解） ＩＲ（スジ讐−ル）　＝　３３６０．　１６５０．　１
６００．　１５３０　　ｃｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
、　ｌ；　）　＋　２．０７　（３Ｈ，ｓ）、　２．４
０　（３Ｈ，ｓ）。 ４．８０　（２Ｈ，ｓ）、　７．００−７．４０　（３
Ｈ，ｍ）、　９．５３（１８，／ロード　＄） ｋ盟五朋 製造例４と同様にして下記化合物を得る。 ８−（２−シアノベンジルオキシ）−２−メチルイミダ
ゾ［１，２−ａ］コピリジン ｍｐ　：　１６３〜１６５℃（酢酸エチルから再結晶）
ＩＲ（Ｘ５Ｆ鞠−ｖＬ）　　：　　２２２０．　１２８
０．　１１００　　ｃ＋ａ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２．８
　）　＋　２．４６　（３Ｈ，ｓ）、　５．５０　（２
１１，ｓ）。 ６．３０−６．７６　（２Ｈ，ａ＋）、　７．２０−８
．００　（６Ｈ，ｍ）１１五ｐ ホルムアルデヒド（０，９５ｇ）の３７％水溶液の酢１
ｍ（１４ｓＪＩ　）溶液に、ジｉ　？ＪＬ、７　ミン（
１，０５ｇ　）水溶液を水冷下１０分間かけて滴下し、
混合物をさらに１０分間攪拌する。これに８−（２−シ
アノベンジルオキシ）−２−メチルイミダゾ［１，２−
ａ］コピリジン２．８ｇ）を加えた後、混合物をｓｏ”
ｃに２時間加熱し、次いで溶媒を減圧下に留去する。 残渣を水酸化ナトリウム水溶液で塩基性にして塩化メチ
レンで抽出する。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで
弊燥して溶媒を減圧下に留去する。 残渣の固体をジエチルエーテルとｎ−ヘキサンとの混合
物から再結晶して、８−（２−シアノベンジルオキシ）
−３−ジメチルアミノメチル−２−メチルイミダゾ［１
，２−ａ］コピリジン得る。 ｔａｐ　：　１６８〜１７０℃ ＩＲ（スジ蕾−ル）　　：　　２２２０　　ｃａ＋−’
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：２．２０　（６Ｈ９ｓ
）、２．４５　（３Ｈ９ｓ）。 ３．６０　（２Ｈ，ｓ）、　５．５０　（２Ｈ，ｓ）、
　６．４０−６．８０（２Ｈ，ｍ）、　７．２０−７．
９６　（５Ｈ，ｍ）胤盈五塁 沃化メチル（１，３３ｇ）を８−（２−シアノベンジル
オキシ）−３−ジメチルアミノメチル−２−メチルイミ
ダゾ［１，２−ａ］コピリジン３ｇ）のアセトン（３ｏ
ｍ　）とトリクロロメタン（３０１１１１１）との混合
物溶液に、室温で滴下し、混合物を２４時間攪拌する。 生成する沈殿を濾取してアセトンで洗浄し、デシケータ
−中で乾燥して、８−（２−シアノベンジルオキシ）−
２−メチル−３−トリメチルアンモニオメチルイミダゾ
［１，２−１］ピリジン・沃化物を得る。 ｍｐ　：　１３２℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　２．４６　（３
Ｈ，ｓ）、　３．１３　（９Ｈ１ｓ）、　　５．０３　
（２Ｈ，ｓ）、　　５．４６　（２Ｈ，ｓ）、　　６．
８３−７．１６（２Ｈ，ｍ）、　　７．４０−８．１６
　（４Ｈ，ｍ）、　　８．５６−８．６０（ＬＨ，ｍ） 鳳ＪＪＬ益 聚産五」と同様にして下記化合物を得る。 ８−（２−アセトアミドベンジルオキシ）−２−メチル
−３−トリメチルアンモニオメチルイミダゾ［１，２−
ａコピリジン・沃化物。 ｔａｐ　：　１５５℃（分解） ＩＲ（スジ１−ルン　：　　３３８０　　Ｃｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　２．５０　（３Ｈ，ｓ
）、　２．５２　（３Ｈ。 ｓ）、　３．１３　（９Ｈ，ｓ）、　４．９６　（２Ｈ
，ｓ）、　５．２８　（２Ｈ。 ｓ）、　６．７３−７．０　（２Ｈ，ｍ）、　７．０５
−７．７０　（４Ｈ，ｍ）。 ８．２８−８．５２　（ＩＨ，ａ＋）、　９．５３　（
ＩＨ，ｓ）１産立厘 ３−（２−アミノメチルベンジルオキシ）−２−ニトロ
ピリジン（１，７３ｇ）およびトリエチルアミ＞　（１
，０５１１１）のジクｏｏメタン（３５１１Ｑ　）溶液
に、クロロギ酸メチル（０，６３ｇ）を５℃で滴下し、
混合物を同温で３時間攪拌する。混合物を炭酸水素ナト
リウム飽和水溶液および水で順次洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣をジエチ
ルエーテルで粉砕して、３−（２−メトキシカルボニル
アミノメチルベンジルオキシ）−２−二トロピリジン（
１，３３ｇ）を得る。 ｒａｐ　：　９９〜１０１℃ ＩＲ（ＣＤＣ１ｓ、８　）　’　３−６３　（３Ｈ，ｓ
）、　４．４３　（２Ｈ１ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．３０　（２Ｈ，ｓ）、　７．２０
−７．７０　（７Ｈ，ｍ）。 Ｊｌ、００−８．２０　（１Ｂ、ａ＋）聚産五」 ２−ニトロ−３−（２−フタルイミドメチルベンジルオ
キシ）ピリジン（２，７１ｇ）とヒドラジン・水化物（
１，０５ｇ）とのエタノール（５ＨｍｌＩ）溶液を１，
５時間還流する。冷後、沈殿を濾去し、濾液の溶媒を減
圧下に留去する。残渣をジエチルエーテルに溶解し、不
溶物を濾去する。溶媒を減圧下に留去して、３−（２−
アミノメチルベンジ、ルオキシ）−２−二トロピリジン
（１，７５ｇ）を得る。 ＩＲ（フイ４４）　　：　　１５９０．　１４５５．　
１３８０．　１２８０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２
．８　）　：　２．６４　（２Ｈ，ｂｓ）、　３．９７
　（２Ｈ，ｓ）。 ５．３７　（２Ｈ，ｓ）、　　７．００−８．１０　（
７Ｈ，ｍ）１１五Ｂ ３−（２−クロロメチルベンジルオキシ）−２−二トロ
ピリジン（４，０９ｇ）とフタルイミドカリウム（２，
９９ｇ）とのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（４１１１
１）溶液を５０°Ｃで９．５時間攪拌する０反応混合物
を水（２００１１１１）中に注ぎ、酢酸エチル（２５０
ａａ）で２回抽出する。抽出液を合わせて水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣
を酢酸エチルから再結晶して、２−二トｌ：ｌ−３−（
２−ブタルイミドメチルベンジルオキシ）ピリジン（２
，７ｇ）を得る。−ＩＩＩｐ　：　１６３〜１６５℃ ＩＲ（スジ書−ル）　　＋　　１７１０．　１５３０．
　１２８５．　１２７Ｇ。 １１１０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ、　Ｓ　）　：　４．８７およ
び４．９３　（２Ｈ，それぞれｓ）、　５．４０および
５．５３　（２Ｈ，それぞれｓ）、　７．３０−８．２
０　（１１Ｈ，ｍ）１１五習 ３−（２−ヒドロキシメチルベンジルオキシ）−２−二
トロピリジン（４，０９ｇ）のジクロロメタン（４９ａ
ｌｌ　’）溶液に、塩化チオニル（０，２４１１１）を
加え、混合物を室温で２時間攪拌する。溶媒を減圧下に
留去して、３−（２−クロロメチルベンジルオキシ）−
２−二トロピリジン（４，１０ｇ）を得る。 ｒａｐ　：　８５〜８８℃ ＩＲ（スジ徴−ル）　　：　　１５３０．　１３１０．
　１２５０　　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’
　４．７３　（２Ｈ９ｓ）、５．１７　（２Ｈ１ｓ）。 ７．２３−７．７２　（６Ｈ，ｍ）、　８．００−８．
２３　（ＩＨ，ｍ）鉦監五と ３−（２−アセトキシメチルベンジルオキシ）−２−二
トロピリジン（７，８ｇ）のメタノール（３９１１１）
およびＩＮ水酸化ナトリウム（２３１１１）溶液を室温
で０．５時間攪拌する。混合物に水（５０ｍｍ）を加え
、沈殿を濾取して、３−（２−ヒドロキシメチルベンジ
ルオキシ）−２−ニトロピリジン（４，１８区）を得る
。 ｍｐ　：　９９〜１００℃ ＩＲ（スジ歳−ル）　　ｉ　　３２００．　１６００．
　１５２０．　１２７５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２．８）　：　２．２３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、
　４．８０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．４０　
（２Ｈ，ｓ）、　　７．２０−７．８３（６Ｈ，ｍ）、
　　８．００−８．２０　（ＩＨ，ｍ）製ｍ競 酢酸２．６−シニトロベンジル（０，５６ｇ）、酸化白
金（７３ｍｇ）、酢酸（５ＩＱ）および無水酢酸（６Ｉ
Ｉ１１りの混合物を水素ガス中室温で、理論量の水素ガ
スが吸収きれるまで攪拌する。触媒を濾去して濾液の溶
媒を減圧下に留去する。残渣をシリカゲル（１８ｇ）を
使用するカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホル
ムとメタノールとの混合物（１００：３）で溶出して、
酢酸２．６−ジ（アセトアミド）ベンジル（０，４５ｇ
）を得る。 ｍｐ　：　２２２〜２２３℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３２６０．　１？２５．
　１６５０．　１２２０　　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄｓ、ｌ；　）　：１．９７　（３Ｈ９ｓ）、２．
０３　（６Ｈ９ｓ）、　５．０３　（２Ｈ，ｓ）、　７
．１３−７．３２　（３Ｈ，ｍ＞、　９．４０（２Ｈ，
ｂｓ）。 製ＪＪＬ凹 酢酸２．６−ジ（アセトアミド）ベンジル（０，９７ｇ
）のメタノール（７０１１）溶液に、炭酸カリウム（６
０８ｇ　）の水（１，８ＩＱ　）溶液を加え、混合物を
室温で１時間攪拌する。メタノールを減圧下に留去後、
残渣をシリカゲル（１８ｇ）を使用するカラムクロマト
グラフィーに付し、クロロホルムとメタノールとの混合
物（２０：１）で溶出して、２．６−ジ（アセトアミド
）ベンジルアルコール（０，６７ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１６１〜１６２℃ ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　３２７０．　１６５０．
　１３８０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＭＳＯ−ｄｅ、ｌ；　
）　’　２．０５　（６Ｈ０ｓ）、４．５０　（２Ｈ１
ｄ、Ｊ富５Ｈｚ）、　５．３０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、　７．１７−７．５３（３Ｈ，ｍ）、　　９．４
７　　（２Ｈ，ｂｓ）。 毀監医工 １１且旦二里と同様にして下記化合物を得る。 （１）Ｎ−（２−ヒドロキシメチル−３−メチルフェニ
ル）−Ｎ−メチルメタンスルホンアミド。 ｍｐ　　　９０〜９６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　）　：　２．５３　（３Ｈ
，ｓ）、　２．９６　（３Ｈ，ｓ）。 ３．２９　（３Ｈ，ｓ）、　　３．３５−３．６２　（
ＩＨ，ｂ）、　　４．５６＜ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ）
、　　４．９３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ）。 ６．９８−７．４２　（３Ｈ，ｍ）。 （２）１−（２−ヒドロキシメチル−３−メチルフェニ
ル）−１−メチル尿素。 ＩＲ（フィルＪ　　：　　３３００　　（ブロード）、
　　１６４０．　１５８０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ
１ｓ、８　　）　　’　　２．４６　　（３Ｈ，ｓ）、
　３．１６　　（３Ｈ１ｓ）。 ４．５７　（２Ｈ，ｓ）、　６．８６−７．２６　（３
Ｈ，ｓｍ）ＭＡＳＳ　ｊ　Ｍ　＝１９４ （３）Ｎ−（２−ヒドロキシメチル−３−メチルフェニ
ル）−Ｎ−メチルカルバミド酸第三級ブチル。 ＩＲ（フィルム）　　：　　３４５０．　１６９０．　
１５９５．　１５８０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
、　８　）　＋　１．５３　（９Ｈ，ｓ）、’２．５０
　（３Ｈ，ｓ）。 ３．２０　（３Ｈ，ｓ）、　　６．９０−７．４３　（
３８，ａ＋）飯１目１挫 １１匹翌生二迭ムと同様にして下記化合物を得る。 （１）Ｎ−（２−クロロメチル−３−メチルフェニル）
−Ｎ−メチルメタンスルホンアミド。 ｍｐ　：　７８〜８０℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　　：　　１５９５．　１５８５
．　１３３０．　１１５０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ
１３，８）　：　２．５０　（３Ｈ，ｓ）、　３．００
　（３Ｈ，ｓ）。 ３．３２　　（３Ｈ，ｓ）、　　４．５８　　（ＩＨ，
ｂｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ＞、　　５．２０（ＩＨ，ｂｄ、Ｊ
＝１２Ｈｚ）、　７．０３−７．５３　（３Ｈ，ｍ）（
２）１−（２−クロロメチル−３−メチルフェニル）−
１−メチル尿素。 ｍｐ　：　１９４〜１９６℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　）　：　２．５１　（３Ｈ
，ｓ）、　３．４１　（３Ｈ，ｓ）。 ４．５７　（２Ｈ，ｓ）、　６．９０−７．５６　（３
Ｈ，ｍ）、　８．６３（２Ｈ，ｂｓ） （３）Ｎ−（２−クロロメチル−３−メチルフェニル）
−Ｎ−メチルカルバミド酸第三級ブチル。 ＩＲ（フィルム）　　’　　１７００．　１５９５　　
ｃｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ε）　：　１．４０　
（９Ｈ，ｓ）、　２．４６　（３Ｈ，ｓ）。 ３．２２　（３Ｈ，ｓ）、　４．５４　（ＩＨ，ｄ、、
Ｃ１１Ｈｚ）、　４．６８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）
、　６．９３−７．４０　（３Ｈ，ｍ）鳳Ｊ目」廷 １盈亘まと同様にして下記化合物を得る。 （１）３−（２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチ
ルベンジルオキシ）−６−メチル−２−二トロピリジン
。 ｍｐ　２１１３〜１１７℃ ＩＲ（スジタール）　　＝　　３２５０．　１７００．
　１６０５．　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１
３，８）　８２．３９　（３Ｈ−ｓ）、２．５３　（３
Ｈ，ｓ）。 ３．７５　（３Ｈ，ｓ）、　５．２１　（２Ｈ，ｓ）、
　７．０３　（ｌＨ，ｄ。 Ｊ：８Ｈｚ）、　７．２２−７．７５　（５Ｈ，ａ）（
２）３−［６−メチル−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−メシル
アミノ）ベンジルオキシ］−２−二トロピリジン。 ＩＲ（フィルム’）　　＋　　１６７０．　１５９８．
　１５６０．　１５４０．　１３４０゜１１４５　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、Ｓ　）　＝２．４３　（３Ｈ１ｓ
）、２．９３　（３Ｈ１ａ）。 ３．２３　（３Ｈ，ｓ）、　５．１３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝１２Ｈｚ）、　５．７２（ＩＨ，ｄ、Ｊ：１２Ｈｚ）
、　７．１３−７．４３　（３Ｈ，ｍ）、　７．５７（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．９Ｈｚ）、　７．８３　（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２゜９Ｈｚ）、　８．１２　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２．５Ｈｚ）（３）３−［６−メチル−２−（１−
メチルウレイド）ベンジルオキシ］−２−ニトロピリジ
ン。 ＠Ｐ　：　１７７〜１７９℃ ＩＲ（スジ嘗−ル）　　：　　３３７５．　３１９０．
　３０５５．　１６６０．　１６０５゜１５６０、１５
４０　ｃｍ”’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．３６　（３Ｈ
，ｓ）、　３．０２　（３Ｈ。 ｓ）、　５．２３　（２Ｈ，ｓ）、　５．６３　（２Ｈ
，ｓ）、　７．０６−７．５３（３Ｈ，ｍ）、　７．７
５−７．９６　（１８，ｍ）、　８．１０−８．３０（
２Ｈ，ａ＋） （４）３−［６−メチル−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−第三
級ブトキシカルボニルアミノ）ベンジルオキシ］−２−
二トロピリジン。 ｆｌ１９　：　１１５〜１１７℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　？　　１６９０．　１５８２．
　１５７０．　１５３８　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ、ｌ；　）　’　１．３７　（９Ｈ１ｓ）、２−４１
　（３Ｈ１ｓ）。 ３．１５　（３Ｈ，ｓ）、　５．１６　＜ＬＨ，ｓ）’
、　６．９８−７．８０（５Ｈ，ｍ）、　８．１３　（
１Ｍ、ｄｄ、Ｊ＝２．４．５Ｈｚ）（５）３−（２−ア
セトキシメチルベンジルオキシ）−２−二トロピリジン
。 ＩＲ（フィルム）　　：　　１７３５．　１６００．　
１５６０．　１５４０　　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
、８）　：　２．０６　（３Ｈ，ｓ）、　５．２３　（
２Ｈ，ｓ）。 ５．３５　（２８，ｓ）、　　７．２６−７．８０　（
６Ｈ，ａ＋）、　　８．１２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．６
Ｈｚ＞ 製Ｊ目１個 １産嵐且と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−７ミノー３−（２−メトキシカルボニルアミ
ノ−６−メチルベンジルオキシ）−６−メチルピリジン
。 ｍｐ　：　１３５〜１３６℃ ＩＲ（スジー−ル）　　：　　３４４０．　３４００．
　３２７Ｇ、　　３１３５．　１７３０゜１６９０、１
６２０．１６００．１５８５　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉｓ、δ）　：　２．３２　（３Ｈ，ｓ）、　２．３６
　（３Ｈ，ｓ）。 ３．７３　（３Ｈ，ｓ）、　４．６４　（２８，ｂｓ）
、　５．０２　（２Ｈ，ｓ）。 ６．４６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９０−７
．１１　（２Ｈ，ｍ）。 ７．２０−７．４３　＜２Ｈ，ｍ）、　７．７１　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ＞（２）２−アミノ−３−［６
−メチル−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−メシルアミノ）ベン
ジルオキシ］とリジン。 ａ＋＄）　’　１８４〜１８６°Ｃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３４９０．　３２９０．
　３１６０．　１６３０．　１６００゜１５６３　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ε）　？　２．４３　（３Ｈ，ｓ
）、　２．９３　（３Ｈ，ｓ）。 ３．２２　（３Ｈ，ｓ）、　　４．６５　（２Ｈ，ｂｓ
）、　　４．７６−５．６３（２Ｈ，ｍ）、　６．６４
　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．７．５Ｈｚ）、　７．１５＜
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．７．５Ｈｚ）、　７．２０−７．
５０　（３Ｈ，ａ＋）。 ７．７０　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．　５Ｈｚ）（３）２
−アミノ−３−［６−メチル−２−（１−メチルウレイ
ド）ベンジルオキシコピリジン。 ｍｐ　：　１４（ｈ１４４℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　３４７５．　３４０５．
　３３００．　３１５０．　１６５５゜１６２５、１５
９５．１５７５　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　
）　＋　２．４８　（３Ｈ，ｓ）、　３．２０　（３Ｈ
，ｓ）。 ４．５９　（４Ｈ，ｂｓ）、　５．０３　（２Ｈ，ｓ）
、　６．６５　（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝５．８Ｈｚ）、　７．１２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２
．８Ｈｚ）、　７．１）７．４８　（３Ｈ，ａ＋）、　
７．７０　（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ）（４）２
−アミノ−３−［６−メチル−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−
第三級メトキシカルボニルアミノ）ベンジルオキシコピ
リジン。 ｖａｐ　：　１２７〜１２８℃ ＩＲ（Ｘ！／１−４）　　：　　３４６０．　３３００
．　３１？５．　１６９０．　１６３０゜１６００、１
５９゜、　１５７０　ｃｍ’ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、Ｓ　
）　’　１．３８　（９Ｈ９ｓ）、２．４２　（３Ｈ１
ｓ）。 ３．１６　（３Ｈ，ｓ）、　　４．６６　（２Ｈ，ｂｓ
）、　　４．９７　（２Ｈ，り。 ６．６５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．　８Ｈｚ）、　　７
．００−７．４６　（４１゜ｍ）、　　７．７１　　（
ＩＨ，ｄ、、Ｃ３Ｈｚ）（５）　２−アミノ−３−（２
−メトキシカルボニルアミノメチルベンジルオキシ）ピ
リジン。 ｍｐ　：　９９〜１０１℃ ＩＲ（ｚジｉ−ル）　　：　　３４６５．　３３２５．
　３２８０．　１６８０゜１５２０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ｌ；　）　’　３．６５　（３Ｈ
，ｓ）、　４．４７　（２Ｈ０ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．７０　（２Ｈ，ｂｓ）、　５．１
２　（２Ｈ，ｓ）。 ５．４３　（ＩＨ，ｂｓ’）、　６．５０−７．７７　
（７Ｈ，ｍ）１１血旦 ２−アミノ−３−メトキシメトキシピリジン（７，５ｇ
）と３−メシルオキシ−５−ヘキシン−２−オン（１０
，１８ｇ　）とｔｙ）　二〇　／　−ル（１５０ｍ！　
）溶液を４６，５時間還流し、次いで溶媒を減圧下に留
去する。残渣に２０％硫＃　（７５ｍＱ　）を加え、混
合物を室温で５時間攪拌する。混合物を炭酸水素ナトリ
ウムでアルカリ性にしてクロロホルムで抽出する。抽出
液を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒
を減圧下に留去する。残渣をシリカゲル（３０ｇ）を使
用するカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム
とメタノールとの混合物（３０：１ないし２０：１）で
溶出する。溶出液の溶媒を減圧下に留去し、残渣を酢酸
エチルとｎ−ヘキサンとの混合物から再結晶して、８−
ヒドロキシ−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミ
ダン［１、２−！Ｌ］ピリジン（１，９３ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１７５〜１７７°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ＝　８　）　’　２．０３　（１）
１．ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４５（３Ｈ，ｓ）、　３
．７３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．７０−６．
９０（２Ｈ，ｍ）、　７．５７−７．７６　（ＩＨ，ｍ
）、　１１．２９　（ＩＨ，５）０Ｉ癒ｂ） 大１己１１ ８−ヒドロキシ−２−メチル−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン０．５７１ｇ）と炭
酸カリウム（０，４２４ｇ）とのＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（１１，５ｍｍ　’）中部合物を、窒素雰囲気
中室温で２０分間攪拌し、次いで６−メチル−２−ウレ
イドベンジルクロリド（０，６ｇ）を加える。２．５時
間攪拌後、混合−を水中に注ぎ、生成する沈殿を濾取す
る。粗生成物をシリカゲル（２５ｇ）を使用するカラム
クロマトグラフィーに付シ、クロロホルムとメタノール
との混合物（１００：１ないし１００：４）で溶出、精
製して、２−メチル−８−（６−メチル−２−ウレイド
ベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ［
１゜２−ａ］コピリジン０．１３ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１９７〜１９９℃（分解） ＩＲ（スジ却−ル）　　：　　３３ｇ０．　３２７０．
　３２４０．　３１７０．　１６６０゜１５９０、１５
４０．１０９０　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ
；　）　’　２−３０　（３ｔ１．ｓ）、　２−３５　
（３Ｈ０ｓ）、　２．９７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）
、　３．９５　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ＞、　５．２３　（２Ｈ，ｓ）、　６．１０
　（２Ｈ，ｓ）、　６．７０−７．４３　（４Ｈ，ｍ）
、　７．６０−８．１０　（２Ｈ，ｍ）、　８．２０（
ＩＨ，５） ｘＪｕｌ呈 医」１例」２と同様にして下記化合物を得る。 （１）８−（２−アセトキシメチルベンジルオキシ）−
２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２
−１］ピリジン。 ｍｐ　：　１３４〜１３５°Ｃ ＩＲ（スジ書−ル）　　：　　３２８０．　１７１５　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ、ｌ；　）　’　２．０
６　（３Ｈ９ｓ）、２．０−２−１３　（ＩＨ１ｔＪ＝
３）１ｚ）、　２．４６　（３１，ｓ）、　３．７８　
（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．２７　（２Ｈ，ｓ）、　５．４１
　（２Ｈ，ｓ）、　６．４０−６．８６　（２Ｈ，＋ａ
）、　７．２６−７．６３　（４Ｈ，ｍ）、　７．７３
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　６Ｈｚ）（２）８−（２
−ホルムアミド−６−メチルベンジルオキシ）−２−メ
チル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］
コピリジンｍｐ：　１８９〜１９０℃（エタノールより
再結晶）ＩＲ（スジー−ル）　　＋　　３２００．　１
６８５．　１６０５．　１５８５．　１５４０゜１２８
０　ａｍ−１ Ｍａｓｓ　　：　　Ｍ　　３３３ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　２．０８　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．４５゜２．５０．２．５２．２
．５７　（６Ｈ，それぞれｓ）、　３．７５（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　５．２８．５．３３　（２Ｈ，それ
ぞれｓ）、　６．５５−７．３０．７．６５−８．１０
　（６Ｈ，ｍ）、　８．４０−８．６３　　（ＩＨ，ｍ
）、　　１０．７０−１１．２０　　（１Ｂ、ブロード
　ｍ）（３）８−（２−エトキシカルボニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プ
ロピニル）イミダゾ［１，２−ａｌピリジン。 ｍｐ　：　１７５〜１７７℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジルール）　　：　　３２８０．　１７１０．
　１５４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：
　１．２９　（３Ｈ，ｔ、Ｊ：６Ｈｚ＞、　２．０６（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．４７　（３Ｈ，ｓ）、
　２．５０　（３Ｈ，ｓ）。 ３．７６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　４．２０　（
２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ）。 ５．３８　（２Ｈ，ｓ）、　６．６０−６．８０　（２
Ｈ，ｍ）、　６．９２（ＩＨ，ｄ、、Ｃ７，５Ｈｚ）、
　７．’２１　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。 ７．６３　（ＩＨ，ｄ、Ｊニア、５Ｈｚ＞、　７．７０
−７．８３　（ＩＨ，ｍ）。 ８．８９　（ＩＨ，ｂｒ　５） （４＞８−（２−メタンスルホニルアミノ−６−メチル
ベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジンｍｐ　：　１３５
〜１３６℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサンとの混合物から
再結晶） ＩＲ（Ｘジ讐−４）　　：　　３２７５．　１５４０．
　１３２３．　１１４５　　ａｍ−ＩＮｌ’ｌＲ（ＣＤ
Ｃｌ２．δ）　：　２．０６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３Ｈｚ
＞、　２．５３（６Ｈ，ｓ）、　２．９３　（３１（、
ｓ）、　３．７６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）。 ５．４７　（２Ｈ，ｓ）、　６．６２−６．９０　（２
Ｈ，ｍ）、　６．９６−７．３３　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）
、　７．Ｏ３（ＩＨ，ｂ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。 ７．２２　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．５２　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。 ７．８３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、　６Ｈｚ）
元素分析”２０’２１Ｎ３０３Ｓとして計算値：　Ｃ６
２，６４，Ｈ５，５２，Ｎ　１０．９６実測値：　Ｃ６
２，７２，Ｈ５，５７，Ｎ　１０．１６（５）８−（３
−アセトアミド−２−メチルベンジルオキシ）−２−メ
チル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａコ
ピリジン。 ｍｐ　：　２０７〜２０８℃（エタノールとジイソプロ
ピルエーテルとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジタール）　　：　　３２００．　１６３５．
　１５４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）
　：　２．０３　（３Ｈ，ｓ）、　２．１７　（３８゜
ｓ）、　　２．３０　（３Ｈ，ｓ）、　　２．９０　（
ｌＨ，ｔ、Ｊ＝３）１ｚ）。 ３．８６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　５．２１　
　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６３−６．８６　（２Ｈ，ｍ
）、　　６．９６−７．３６　（３Ｈ，ｍ）、　　７．
８０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、　　５Ｈｚ）、　　９
．２６　（ＩＨ，ｓ）元素分析゛Ｃ２□Ｈ２□Ｎ３０２
として計算値：　Ｃ７２，６０，Ｈ６，０９，Ｎ　１２
．１０実測値：　Ｃ７２，７６、Ｈ５，８３，Ｎ　１２
．１７（６）２−メチル−８−［６−メチル−２−（３
−メチルウレイド）ペンジルオキシコ−３−（２−プロ
ピニル）イミダゾ［１，２”ａ］とリジン。 ｔｎｐ　＋　２１４〜２１５℃（分解）（エタノールか
ら再結晶）ＩＲ（スジ謄−ル）　　：　　３４００．　
３２９Ｇ、　　１６９５．　１６０５　　ａｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２．３０　（３Ｈ，
ｓ）、　２．３１　（３Ｈ１ｓ）、　２．６２　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　２．’９３　（ＩＨ，ｔ、。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　３．８９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−３Ｈｚ）
、　５．１３　＜２Ｈ，ｓ）。 ６．４５　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　６．７０−６
．９３　（３Ｈ，ｍ）。 ７．１４　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．
５７　　（ＩＨ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．８５　（ＩＨ，ｔ、、Ｃ４，
５Ｈｚ＞、　８．０３（ＩＨ，５） （７）８−（５−アセトアミド−２−メチルベンジルオ
キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ａコピリジン。 ｓｅｐ　＝　２３５〜２３７℃（分解）（エタノールか
ら再結晶）ＩＲ（、スジ■−ル）　　？　　３２７０．
　１６７０．　１５９５．　１５３５゜１４９０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２．Ｇｏ　（３
Ｈ１ｓ）、２．２８　（３Ｈ０ａ）、　２．３０　（３
１，ｓ）、　２．９０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）。 ３．８７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．１６　＜
２）１．ｓ）、　６．５７−６．８８　（２８，ｍ）、
　７．０６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．３５−
７．５６　（２Ｈ，ｍ）、　７．８０　＜ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　６Ｈｚ）。 ９．７８　　＜ＩＬｓ） （８）８−（２−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プ
ロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（ＣｕＣｌ２）　：　３４０Ｇ、　３３００．１？
１０．１５８０．１５３５゜１３７０、１２７０．１１
５０　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、Ｉ　）　：１．４
７　（９１（、ｓ）、　２．０５　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　　２．４２　（３Ｈ，ｓ）、　　２．
４７　（３Ｈ，ｓ）、　　３．７５（２）１．ｄ、Ｊ−
３Ｈｚ）、　　５．３５　　（２Ｌｓ）、　　６．５５
−６．７０（２Ｈ，ｍ）、　　６．８８　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．１５　（ＩＨ。 ｔＪ＝７．５Ｈｚ）、　　７．５１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
７．５Ｈｚ）、　　７．７１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３Ｈｚ
、　　５Ｈｚ＞、　　７．９８　　（ＩＨ，ブロード　
Ｓ〉（９）８−（２−アセトアミド−６−メチルベンシ
ルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａｌピリジン。 ｍｐ　：　１９４〜１９５℃くエタノールとジイソプロ
ピルエーテルとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジー−ル’）　　：　　３３４０．　３２７０
．　１６ｇ３．　１６０３．　１５８５゜１２ｊｌＯｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：　２．０７　（ＩＨ，
ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．１７（３Ｈ，ｓ）、　２．４
３　（６Ｈ，ｓ）、　３．７６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）。 ５．３０　（２Ｈ，ｓ）、　６．６３−６．７３　（２
Ｈ，ｍ）、　６．９０（ＬＨ，ｂｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）
、　７．１７　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７．５１１ｚ）。 ７．６０−７．８３　（２Ｈ，ｍ）、　９．０７　（Ｉ
Ｈ，ｂｒ　ｓ）元素分析：Ｃ２□Ｈ２、Ｎ３０゜として
、計算値：　Ｃ７２，６０，Ｈ６，０９，Ｎ　１２．０
９実測値：　Ｃ７３，１０，Ｈ６，２１，Ｎ　１１．７
２３！ＪＪＬ互 ２−アミノ−３−（２−メトキシカルボニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）ピリジン（４，２２ｇ）と３
−メシルオキシ−５−ヘキシン−２−才ン（２，７４ｇ
）とのエタノール（４２１１１）中部合物を、６２時間
還流し、次いで溶媒を減圧下に留去する。残渣に炭酸水
素ナトリウム水溶液を加え、不溶物を濾取する。粗生成
物をシリカゲル（１５０ｇ）を使用するカラムクロマト
グラフィーに付し、塩化メチレン、次いで塩化メチレン
とアセトニトリルとの混合物（１０：１）で溶出し、精
製して得る固体を酢酸エチルとシクロヘキサンとの混合
物から再結晶して、８−（２−メトキシカルボニルアミ
ノ−６−メチルベンジルオキシ）ｍｐ　：　１７９〜１
８０℃ 元素分析“Ｃ２１’２１Ｎ３０３・ 計算値ｊ　Ｃ６９，４０，Ｈ５，８２，Ｎ　１１．５６
実測値：　Ｃ６９，７９，Ｈ５，７６、Ｎ　１１．６８
医」１区」、と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−（２
−トリフルオロメチルベンジルオキシ）イミダ、ゾ［１
，２−ａ］コピリジン ｍｐ　７１４６〜１４７℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサン
との混合物から再結晶） ＩＲ（Ｘジ＊−１）　　：　　３２９０　　ｃｍ−１Ｂ
ＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．０６　（ＩＨ，ｔ、
、Ｃ３Ｈｚ）、　２．４７（３Ｈ，ｓ）、　３．７６　
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．５３　＜２Ｈ，ｓ）
。 ６．３７　（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．６３　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ７．２３−８．０　（５Ｈ，ｍ） （２）８−（２−アセトアミドベンジルオキシ）−２−
メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ
］コピリジン ｍｐ　：　１９３〜１９４℃（イソプロピルアルコール
から再結晶） ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３００．　１６ｇ５．
　１５８５．　１５４０゜１５２５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．０ｇ　（３Ｈ
，ｓ）、　２．３５　（３Ｈ。 ｓ）、　　２．９３　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　
３．９２　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　　５．３０　（２Ｈ，ｓ）、　　６．
７０　（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝１．５Ｈｚ、　　６Ｈｚ）、　　６．８３　（ＩＨ
，ｔ、、Ｃ６）１ｚ）。 ７．０８−７．７０　（４Ｈ，ｍ）、　　７．９３　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ：１．５Ｈｚ。 ６Ｈｚ）、　　９．６３　（ＬＨ，ｓ）元素分析”２０
Ｈ１９Ｎ３０２として、計算値：　Ｃ７２，０５，Ｈ５
，７４，Ｎ　１２．６０実測値Ｆ　Ｃ？１．９７．　Ｈ
５，４６，Ｎ　１２．５４（３）２−メチル−３−（２
−プロピニル）−８−（２−ウレイドベンジルオキシ）
イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ｍｐ　：　２１０〜２１３℃（分解） ＩＲ（スジ■−ル）　　ｉ　　３４６０．　３２２０．
　１７００．　１５８５゜１５４０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　Ｓ　）　：　２．３６　（
３Ｈ，ｓ）、　２．９５　（ＬＨ，ｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　３．９５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）
、　５．２４　（２Ｈ，ｓ）。 ８．２０　　（２Ｂ、ブロード　ｓ）、　　６．７０−
７．４７　　（５Ｈ，ｍ）。 ７．８０−８．００　　＜２Ｈ，ｍ）、　　８．２２　
　（１８，ｆロート°　ｓ）（ハ４ｂ） （４）８−（２−メトキシカルボニルアミノベンジルオ
キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ａ］コピリジンｍｐ　：　１４６〜１４７℃
（酢酸エチルから再結晶）ＩＲ（スジｙ−４＞　　’　
　３３１０．　１７２０．　１５９０．　１５４０　　
ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｌ；　）　’　２．０７
　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４７（３Ｈ，ｓ）
、　３．７７　（３Ｈ，ｓ）、　３．７３−３．８７　
（２８）。 ５．３４　（２Ｈ，ｓ）、　６．６０−６．８７　（２
Ｈ，ｍ）、　６．９７−７．５２　（３Ｈ，ｍ）、　７
．７３−８．１２　（２Ｈ，ｍ）、　９．１０（ＩＨ，
ブロード　５） （５）８−（２−ホルムアミドベンジルオキシ）−２−
メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾＣ１，２−ａ
］コピリジン ｍｐ　：　１９０〜１９１℃（酢酸エチルから再結晶）
ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３２８０．　１６９０．
　１５９０．　１５４０゜１２８５Ｃｆｆｉ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．１０　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４７゜２．５７　（３Ｈ，それ
ぞれｓ）、　３．７７　＜２）１．ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．２５　（２Ｈ，ｓ）、　６．６３
−７．５７．７．７３−７．９３．８．２３−８．４５
　（７Ｈ，ｍ）、　８．５７−８．７７　（ＬＨ。 ｍ）、　　１１．１０　　（ＬＨ，ｆｏ−ド　ｍ）元素
分析”１９’１７’３０２として、計算値：　Ｃ７１，
４６，１（５，３７，Ｎ　１３．１６実測値：　Ｃ７１
，６８，Ｈ５，３９，Ｎ　１３．２２（６）８−（２−
カルバモイルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２
−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ｍｐ　：　１８８〜１９０℃（イソプロパツールから再
結晶）ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３４２５．　３３
００．　３１４０．　１６６０．　１６００゜１５４０
　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．３３　（３Ｈ
，ｓ）、　２．９４　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　３．９４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）
、　５．５１　（２Ｈ，ｓ）。 ６．５５−７．０　（２Ｈ，ｍ）、　７．３０−８．０
６　（７Ｈ，ｍ）元素分析”１９Ｈ１７Ｎ３０として、 計算値Ｆ　Ｃ７１，４６，Ｈ５，３７，Ｎ　１３．１６
実測値Ｆ　Ｃ７１，６１，Ｈ５，３３，Ｎ　１２．８９
（７）８−（２−メトキシメトキシベンジルオキシ）−
２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２
−ａｌピリジン。 ０１ｐ：　１２２〜１２３℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（Ｘジａ−４）　　’　　３１５０．　２１００．
　１６００．　１５３０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ１
３，ｌ；　）　’　２．０５　（１）１．ｔ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ＞、　２゜４６（３）％、ｓ）、　３．５０　（３）
１．ｓ）、　３．７５　（２）１．ｄ、Ｊ＝３）ｔｚ）
。 ５．２４　（２Ｈ，ｓ）、　５．４０　（２Ｈ，ｓ）、
　６．４６　（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝１．５．７Ｈｚ）、　６．６５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　６．８６−７．４０　（３Ｈ，ｍ）、　７
．４６−７．６３　（ＩＨ，ｍ）、　７．６８（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、　７Ｈｚ）元素分析”２０’２
ＯＮ２０３として、計算値ｉ　Ｃ７１，４１，Ｈ５，９
９，Ｎ　８．３３実測値：　Ｃ７１，８２，Ｈ６，３４
，Ｎ　８．２３（８）８−（４−ヒドロキシメチルベン
ジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ｍｐ　：　１９８〜２００℃ ＩＲ（スジＩ−ル）　　：　　３２２０．　３１５０．
　１５３５．　１２８０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、ｌ；　　）　　’　　２．３０　　（３Ｈ１ｓ
）、　２．９０　　（ＩＨ１仁。 コ＝３Ｈｚ）　　３．８７　　＜２Ｈ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ
）、　　４．４７　　＜２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．１２　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞
、　５．２０　（２Ｈ。 ｓ）、　　６．５３−６．８７　（２Ｈ，ｍ）、　　７
．２７　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．３９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
＞、　　７．７０−７．８７（ＩＨ，ｍ） （９）８−（４−エトキシカルボニルベンジルオキシ）
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，
２−ａ］コピリジン ｍｐ　：　１５２〜１５５℃（エタノールから再結晶）
ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６１０．　１５４０゜１２８０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）　　：　　１．４０　　＜
３Ｈ，ｔ、Ｃ７，５Ｈｚ）、　　２．０７（ｌＨ，ｔ、
Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．４７　（３Ｈ，ｓ）、　３．７８
　＜２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　４．３８　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ）、　５．４０　（２Ｈ。 ｓ）、　６．４２　（ＩＨ，ｄ、Ｊニア、５Ｈｚ）、　
６．６７　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ−７，５Ｈｚ）、　７．５８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ＞、　７．７５　（１８゜ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　
８．０７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（１０）８−（４
−カルバモイルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（
２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ｍｐ　：　２４２〜２４３℃（クロロホルムとメタノー
ルとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジルール）　　：　　３３５０．　３２９０．
　３１７０．　１６４５．　１６１０゜１２８０　ｃａ
ｂ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２−３３　（３
Ｈ，ｓ）、　２−９３　（ＩＨｏｔ。 Ｊ＝３）！ｚ）、　　３．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）、　　５．３３　（２Ｈ，ｓ）。 ６．６０−６．９０　（２Ｈ，ｍ）、　７．３０　（Ｉ
Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　７．５１（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　７．７３−８．００　（２Ｈ，ｍ）、　　７．８
８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 元素分析”１９Ｈ１７Ｎ３’２として、計算値：　Ｃ７
１，４６，Ｈ５，３６，Ｎ　１３．１６実測値：　Ｃ７
１，８７，Ｈ５，８０，Ｎ　１３．０２（１１）８−（
３−ヒドロキシベンジルオキシ）−２−メチル−３−（
２−プロピニル）イミダゾ［１、２−ａ］コピリジン ＋１１９　：　２１９〜２２１℃（エタノールとクロロ
ホルムとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ）−ル）　　’　　３２７Ｑ、　　１５８５
．　１５４０．　１２９０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄｓ、δ）　：　２．３３　（３Ｈ，ｓ）、　２．
９０　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ＞、　３．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞
、　５．２０　（２Ｂ、ｓ）。 ６．６０−７．３７　（６Ｈ，ｍ）、　７．７７−８゜
００　（ＬＨ，ｍ）。 ９．４０　（１８，ｓ） 元素分析”１８Ｈ１６Ｎ２０２として、計算値：　Ｃ７
１，９５，Ｈ５，５２，Ｎ　９．５８実測値：　Ｃ７３
，８６，Ｈ５，７１，Ｎ　９．２１（１２）８−（２−
インニオキシアミド−６−メチルベンジル才キシ）−２
−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−
ａ］コピリジンｍｐ　：　１７４〜１７５℃（酢酸エチ
ルとｎ−ヘキサンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ讐−ル）　　：　　３３７５．　３２４５．
　１６８０．　１６００．　１５４０゜１５２０　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ｌ；　）　’　２．１０　（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝３）１ｚ）、２．３４（３Ｈ，！ｌ）、　２
．４９　（３Ｈ４）、　３．７６　（２Ｍ、ｄ、Ｊ＝３
）１ｚ）。 ５．４５　（２Ｈ，ｓ）、　６．６３−６．８６　（２
Ｈ，ｍ）、　７．０７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．３３　（ＬＨ，ｔ、Ｊ−８）％ｚ）、　７．７５−８
．００　（４Ｈ，ｍ）、　８．５６−８．７０　（２Ｈ
，ｍ）、　９．９０（ＩＨ，ブロード　Ｓ） 元素分析”２５Ｈ２□Ｎ４０２として、計算値：　Ｃ７
３，１５，Ｉ（５，４０，Ｎ　１３．６５実洞値：　Ｃ
７４，４ｇ、　８５．３ｇ、　Ｎ　１３．７０（１３）
　２−メチル−８−（２−メチル−６−ブロピオンアミ
ドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ａ］コピリジンｍｐ　：　１６４〜１６５℃
（酢酸エチルから再結晶ンＩＲ（スジ９−ル）　　：　
　３３１０．　１６９０．　１６００．　１５８５゜１
５４０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　１．０５　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈ２）。 ２．３１　（３Ｈ，ｓ）、　２．４０　（３）１．ｓ）
、　２．２０−２．５６（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．５Ｈｚ＞
、　２．９４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　３゜９１
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．２３　（２Ｈ，ｓ）
、　６．７３−７．３０（２Ｈ，ｍ）、　７．０３−７
．５０　（３Ｈ，ｍ）、　７．９５　（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝３．６Ｈｚ）、　９．６０　（ＩＨ，ｓ）元素分析
”２２’２３’３０２として、計算値：　Ｃ７３，１１
，Ｈ６，４１，Ｎ　１１．６３実測値：　Ｃ７３，１４
，Ｈ６，３７，Ｎ　１４．４９（１４）８−［２，６−
ビス（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−２−メチ
ル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コ
ピリジンｍｐ　：　１８５〜１８７℃（酢酸エチルから
再結晶）ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３３００．　１
５４３．　１２９０．　１０９０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（
ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２．２８　（３Ｈ１ｓ）
、２．９５　（ＩＨｌｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　　３．９２　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）、　　４．６３　　（４Ｈ，ｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．２０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ
＞、　　５．３３　＜２８．ｓ）。 ６．８０−７．０３　（２Ｈ，ｍ）、　　７．４０　＜
３Ｈ，ｓ）、　　７．８７−８．００　（ｌＨ，ｍ） （１５）８−（２−ヒドロキシメチル−６−メチルベン
ジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，２−ａ］コピリジンｍｐ　Ｆ　５９〜６１
℃ ＩＲ（スジ習−ル）　　：　　３２００．　１５４０．
　１２８５　　ｃｍ−１Ｈ’ＭＲ（ＣＤＣＩｓ、Ｅ　）
　’　２．０８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．４
０（３）１．ｓ）、　２．４７　（３Ｈ，ｓ）、　３．
７７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）。 ４．７３　（２Ｈ，ｓ）、　５．４１　（２Ｈ，ｓ）、
　６．６７−６．９３（２Ｈ，ｍ）、　７．１０−７．
４０　（３Ｈ，ｍ）、　７．７３−７．８７（ＩＨ，ａ
＋） （１６）８−（２−第三級ブトキシカルボニルアミノア
セトアミド−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル
−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａコピリ
ジン。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８）　：　１．３０　（９Ｈ，ｓ
）、　２．０８　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４７　（６Ｈ，ｓ）、　３．７８
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）。 ４．０３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　５．４２　
（２１１，ｓ）、　　６．７０−７．４０　（５）１．
ｍ）、　　７．７７−８．１０　（２Ｈ，ｍ）、　　９
．６７（ＩＨ，ブロード　５） （１７）８−（２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−
プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ｍｐ　：　１６０〜１６１℃（酢酸エチルとジイソプロ
ピルエーテルとの混合物から再結晶） ＩＲ（Ｘジ１−４）　　：　　３２９Ｇ、　　１７０５
．　１５４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８　）
　’　２．０６　（１８，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．３
３（３Ｈ，ｓ）、　２．４７　（３Ｈ，ｓ）、　３．７
４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞。 ５．２０　（２Ｈ，ｓ）、　５．４０　（２Ｈ，ｓ）、
　６．６３−６．８６（２Ｈ，ｍ）、　６．９８　（Ｉ
Ｈ，ｄ、ＪニアＨｚ）、　７．２３−７．４６（６Ｈ，
ｍ）、　７．６６−７．９３　（２Ｈ，ｍ）、　９．２
２　（ＩＨ，ｓ＞元素分析”２７’２５Ｎ３０３として
、計算値：　Ｃ７３，７９，Ｈ５，７３，Ｎ　９．５６
実測値：　Ｃ７３，４１，Ｈ５，６１，Ｎ　９．６１（
１ｇ）８−（２−インプロポキシカルボニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プ
ロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ｍｐ　：　１１９〜１２０℃（ジイソプロピルエーテル
とｎ−ヘキサンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２ｇ０．　１７０５．
　１５４０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣ１ａ、Ｓ　）　
’　１．２６　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．０７
（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４７　（３Ｈ，ｓ）
、　２．５２　（３Ｈ，ｓ）。 ３．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　５．０３　（
ＩＨ，７重線。 Ｊ＝７Ｈｚ＞、　５．４３　（２Ｈ，ｓ）、　６．７５
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）。 ６．９９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２６　（
ＩＨ，ｔ、、Ｃ３Ｈｚ）。 ７．６９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．８３　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ）。 ８．６３　（ＩＨ，ｓ） 元素分析”２３Ｈ２５Ｎ３０３として、計算値：　Ｃ７
Ｇ、５７．　Ｈ６，４４，Ｎ　１０．７８実測値ｉ　Ｃ
７０，６０，Ｈ６，４３，Ｎ　１０．４８（１９）８−
（４−アセトアミド−２−メチルベンジルオキシ）−２
−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−
＊コピリジン。 ｍｐ　：　１８９〜１９１”Ｃ（酢酸エチルとｎ−ヘキ
サンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジヌール）　　’　　３２５０．　１６ｇ０．
　１５９０．　１５４０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ１
３，８）　’　１．９６　（３Ｈ１ｓ）、２．０６　（
ＩＨｌｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　２．２６　（３Ｈ，ｓ）、　　２．
４０　＜３Ｈ，ｓ）、　　３．７６（２Ｈ，ｄ、に３Ｈ
ｚ）、　　５．ＩＱ　（ＩＨ，ｓ）、　　６．５５　＜
ＩＬｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　６．７５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　　７．１３　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　７．２９　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ、　　９Ｈｚ）、　　７．４５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、　７．７３　（１８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　９．
４１（ＩＨ，ｂｒ　ｓ） 元素分析’　Ｃ２□Ｈ２１Ｎ３０２として、計算値：　
Ｃ７２，６０，Ｈ６，０９，Ｎ　１２．１０実測値：　
Ｃ７２，４５？、　）ｌ　６．０１．　Ｎ　１１．８０
（２０）８−［２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチルペンジルオキタコ−２−メチ
ル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コ
ピリジン ｍｐ　：　１２５〜１２６℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ冒−ル）　　：　　３２６０．　１６９５．
　１５７０．　１５３０゜１２７５　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　２．０６　（ＩＨｌｔ
、Ｊ＝３Ｈｚ）、２．４２（３Ｈ，ｓ）、　　２．４７
　（３）１．ｓ）、　　３．２３　（３Ｈ，ｓ）、　　
３．６７（３）（、ｓ）、　　３．７７　（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝３Ｈｚ）、　　５．１３　（２Ｈ，ｓ）。 ６．４７−７．３７　　（５）１．ｍ）、　　７．７３
　　＜１８．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。 ７Ｈｚ） 元素分析”２２Ｈ２３Ｎ３０３として、計算値：　Ｃ７
０，０１，Ｈ６，１４，Ｎ　１１．１３実測値：　Ｃ７
０，００，Ｈ６，０７，Ｎ　１１．１３（２１）８−（
２−ヒドロキシアセトアミド−６−メチルベンジルオキ
シ）−２−メチル−３−（２−ブロビニル）イミダゾ［
１，２−＠コピリジン。 ｍｐ　：　２２０〜２２２℃（分解） ＩＲ（スジ費−ル）　　：　　３３２０．　３１９０．
　１６ｇ０．　１５２０゜１２８０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．３３　（３Ｈ
，ｓ）、　２．４７　＜３８゜ｓ）、　２．９５　（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　３．９３　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　４．０２　（２Ｈ，ｓ）、　５．３８
　（２Ｈ，ｓ）　６．８０−７．６３　（４Ｌｍ）、　
７．６３−８．０３　（２Ｈ，ｍ）、　９．６７　（１
８、ｂｒｓ） （以千免−） （２２）８−（２−アセトキシアセトアミド−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ｍｐ：　１５９〜１６０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３９０．　３２７５．
　１７４０．　１６８５．　１６００゜１５２５、１２
７０．１２２０　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ１’１ＳＯ−ｄ６
．δ）　：　１．９７　（３Ｈ，ｓ）、　２．３０　（
３）１゜ｓ）、　　２．４０　　（３Ｈ，ｓ）、　　２
．９３　　（１１，ｔ、Ｊ−３Ｈｚ）。 ３．９２　＜２Ｈ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ＞、　４．６７　（
２Ｈ，ｓ）、　５．２３（２１（、ｓ）、　６．７７−
７．５０　＜５Ｈ，ａ＋）、　７．８３−８．０３（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　９．７３　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）Ｘ星里１ ８−（２−アセトキシメチルベンジルオキシ）−２−メ
チル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］
とリジン（０，３６ｇ）と炭酸カリウム（０，２１４ｇ
　）との、水（１，８Ｍ）および）Ｉｌｌ／−ル（１ｏ
ｍｎ　）中混合物を室温で１．２時間攪拌し、次いで水
で希釈する。生成す、る沈澱を濾取し、酢酸エチルから
再結晶して、８−（２−ヒドロキシメチルベンジルオキ
シ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［
１，２−ａ：ｌピリジン（０，１７９ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１３７〜１３８℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３３６０．　３３００．
　１５３５　　ｃｍ’ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、Ｓ　）　’
　２．０６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４１（
３Ｈ，ｓ）、　３．７５　（２Ｈ，ｄ、、Ｃ３Ｈｚ＞、
　４．２６　（ＬＨ。 ｂｒ　ｓ）、　４．７６　（２Ｈ，ｓ）、　５．３９　
（２Ｈ，ｓ）、　６．６０−６．８０　（２Ｈ，ｍ）、
　７．２０−７．５６　（４）１．ｍ）、　７．６６−
７．８６　（ＬＨ，ｍ） 元素分析”１９ｇ１ｇＮ２０２として、計算値：　Ｃ７
４，４９，Ｈ５，９２，Ｎ　９．１４実測値：　Ｃ７４
，８４，Ｈ５，６８，Ｎ　８．９４寒厘碧玉 ８−（４−エトキシカルボニルベンジルオキシ）−２−
メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ
］　ピリジン（１，０４区）の、エタノール（１５ｆｆ
ｌＱ　）および２０％硫酸（４０ｆｆｌ１１　）中混合
物を５時間還流し、次いでエタノールを減圧下に留去す
る。混合物を冷却して生成する沈殿を濾取する。得られ
る硫酸塩を次酸水素ナトリウム水溶液で処理し、次いで
混合物を酢酸でｐＨ４，５に調整する。生成する沈殿を
濾取、風乾して、８−（４−カルボキシベンジルオキシ
）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［：
１．２−ａ］ピリジン（０，６６ｇ）を得る。 ｍｐ　：　２３５〜２３８℃（分解） ＩＲ（スジ嘗−ル）　　：　　３２００．　１６７０．
　１５５０．　１２８５　　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＣＦｓＣ
ＯＯＨ，８）　’　２．２５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ
）、２．６３（３Ｈ，ｓ）、　３．９８　（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．５３　（２Ｈ，ｓ）。 ７．３３−７．６０　（２Ｈ，ｍ）、　７．６８　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ＞。 ８．１７−８．４３　（ＩＨ，ｍ）、　８．３０　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ＞衷蓋贋１ ８−（２−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（１，０４ｇ）の
エタノール（１５，５１ｄ　）溶液に、四％エタノール
性塩化水素（８，４ｆｆｌｌｌ）を水冷下に滴下する。 常温で３時間攪拌後、混合物をジエチルエーテルで希釈
する。生成する沈殿を濾取して炭酸水素ナトリウム飽和
水溶液で処理し、塩化メチレンで抽出する。抽出液を水
洗して硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去
する。残渣をジエチルエーテルで粉砕して、８−（２−
アミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３
−（２−プロピニル）イミダゾ［ｔ、２−ａ］ピリジン
（０，５８ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１４４〜１４６℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ書−ル）　　：　　３４５０．　３３６０．
　３３０Ｇ、　　１６３０．　１５９０゜１５３５　ｃ
ａ＋−’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　！　２．０６　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ：３Ｈｚ）、　２．３７（３Ｈ，ｓ）、　２．４３
　（３Ｈ，ｓ）、　３．７５　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　　３．８０−４．４０　　（２８，ゾ
ロード　ｓ）、　　５．３２（２Ｈ，ｓ）、　６．４６
−６．８２　（４Ｈ，ｍ）、　７．０１　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、　７．６６−７．８０　（ＩＨ，ｍ
）元素分析”１９’１９’３０として、 計算値：　Ｃ７４，７３，Ｈ６，２７，Ｎ　１３．７６
実測値：　Ｃ７４，３ｇ、　Ｈ６，０９，Ｎ　１３．７
９東轟贋１ ジメチルホルムアミド（２７７ｍｇ）とオキシ塩化燐（
０，３５ｍ１１　）との混合物を４０°Ｃに１時間加温
する。冷後、これに乾燥塩化メチレン（４ｆｆｉＱ）を
加える。これにピルビン酸（３０３ｍｇ　）を攪拌下−
２０°Ｃで加え、混合物を同温で１時間攪拌して活性化
酸溶液を得る。 一方別４．：、８−　（２−アミノ−６−メチルベンジ
ルオキシ−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダ
ゾ［１，２−ａ］ピリジン（０，７ｇ）を、ビス（トリ
メチルシリル）アセトアミド（１，２ｇ）の乾燥塩化メ
チレン（１０ｆｆＩＱ）溶液に溶解する。この溶液に上
記で得られる活性化酸溶液を一３０℃で一挙に加え、混
合物を同温で３０分間攪拌する０反応混合物に炭酸水素
ナトリウム飽和水溶液を加え、有機層を分取して水洗し
、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去して残渣を
シリカゲル（２０ｇ）を使用するカラムクロマトグラフ
ィーに付し、クロロホルムとメタノールとの混合物（１
００：１）で溶出して、２−メチル−３−（２−プロピ
ニル）−８−（２−ビル式ミド−６−メチルベンジル才
キシ）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（４１９ｍｇ）
を得る。 ｍｐ　：　１５８〜１６０℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（１５’−−Ｌ＞　　＋　　３３３０．　３２６０
．　１７２５．　１６９０．　１６００゜１５４５　ｃ
ｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　Ｓ　）　ｉ　２．０８　（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４３（６Ｈ，ｓ）、　２．
４８　（３Ｈ，ｓ）、　３．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ：３
Ｈｚ）。 ５．３８　（２Ｈ，ｓ）、　６．６５−６．９２　（２
Ｈ，ｍ）、　７．０７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、
　７．３２　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。 ７．７５−７．９５　　（２Ｈ，ｍ）、　　９．６７　
　（ＬＨ，（ｏ−ド　Ｓ）夾星遭１ 罠轟１１と同様にして下記化合物を得る。 （１）８−（２−ｎ−ブチルアミド−６−メチルベンジ
ルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン。 ｍｐ　：　１５８〜１６０℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ−−ル）　　：　　３２７５．　１６８０．
　１６００．　１５８３゜１５３５　ｃａ＋−’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　’　０．９０　（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．６９（２Ｈ，６重ＩＬ、
Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．０８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）。 ２．４４　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　２．４
５　（６Ｈ，ｓ）、　　３．７９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）、　　５．３５　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６５−６
．９０（２Ｈ，ｍ）、　　７．０　　（ＩＨ，ブロード
　ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　７．２５（１）１．ｔ、
Ｊ＝７．５Ｈｚ＞、　　７．７１−７．９３　（２Ｈ，
ｍ）、　　９．０（ＩＨ，プローｒ　５） （２）２−メチル−８−（２−メトキザリルアミノ−６
−メチルベンジル才キシ）−３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，３−＋ａ］ピリジン。 ｍｐ　７１４０〜１４１℃（酢酸エチルおよびｎ−ヘキ
サンから再結晶） ＩＲ（Ｘジ徴−ル）　　：　　３３００．　１７３８．
　１６８０．　１６０５．　１５８５゜１５４０　ａｍ
−Ｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δを２．Ｊ６　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝
３Ｈｚ）、　２．４３（６Ｈ，ｓ）、　３．７０−３．
８３　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　３．７５（３Ｈ，
ｓ）、　５．４０　（２Ｈ，ｓ）、　６．７０−６．９
０　（２Ｈ，ａ＋）。 ７．０６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３０　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．７５−７．９３　（２Ｈ，ｍ）、　９．９５　（Ｉ
Ｈ，ｂｒ　ｓ）元素分析”２２”２１Ｎ３０４として、
計算値：　Ｃ６７，５１，Ｈ５，４１，Ｎ　１Ｇ、７４
実測値：　Ｃ６６，９７，Ｈ５，１８，Ｎ　１０．８４
ｘＩＵ１四 ８−（２−７ミノー６−メチルベンジルオキシ）−２−
メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ
ｌピリジン（０，４ｇ）とトリエチルアミン（１８９，
２ｍｇ　）および塩化メチレン（９ｆｆＬＱ）混合物溶
液に、塩化スルハモイル（Ｉａｍｇ）を水冷下に滴下す
る。常温で２時間攪拌後、反応混合物ヲクロロホルムと
メタノールとの混合物（９５：５）で希釈する。有機層
を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液、次いで水で洗浄する
。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に
留去する。 結晶性残渣をエタノールから再結晶して、２−メチル−
３−（２−プロピニル）−８−（２−スルハミド−６−
メデルベンジル才キシ）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジ
ンを得る。 ｍｐ　：　１３８〜１４０℃ ＩＲ（スジー−ル）　　：　　３４００．　３３１０．
　３２７０．　１５７０゜１５４５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ−８）　’　２．３３　（３Ｌ
ｓ）、　２−４３　（３Ｈ１ｓ）、　　２．９３　（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ：３１（ｚ）、　　３．９３　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　　５．３８　（２Ｈ，ｓ）、　　６．
８３−７．５０　（５Ｈ，ｍ）。 ７．１０　（２Ｈ，ｓ）、　　７．８６−８．０６　（
ＩＨ，ｍ＞、　　９．０６（ＩＨ，ブロード　Ｓ） 元素分析”１９Ｈ２ＯＮ４０３Ｓとして、計算値ＩＣ５
９，３６，Ｈ！５．２４．　Ｎ　１４．５７実測値＋　
Ｃ５９，９６，）ｔ　５．３０．　Ｎ　１４．０？に直
五■ ２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−（２−ビル
バミド−６−メチルベンジルオキシ）イミダゾ［１，２
−ａ］ピリジン（２８７ｍｇ　）の酢酸（０，１３ｆｆ
ｌＱ　）およびエタノール（３１１１１）ｔｌ！合物溶
液に、水素化シアノホウ素ナトリウム（７２ｍｇ　）を
分割して５℃で２．５時間かけて加える。混合物を炭酸
水素ナトリウム飽和水溶液中に注ぎ、クロロホルムで抽
出する。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥して
溶媒を減圧下に留去する。残渣をシリカゲル（Ｌｏｇ）
を使用するカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホ
ルムとメタノールとの混合物（１００：１）で溶出して
、８−（２−ラクタミドー６−メチルベンジル才キシ）
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，
２−ａ］ピリジン（１３８ｍｇ）を得る。 ｍｐ　：　１８６〜１８８℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジ１−ル）　　＋　３３２０．　３２７０．　
１６７５．　１５４０．　１２７５゜１０８０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　１．５３　（３Ｈ０ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０４（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、
　２．４２　（３Ｈ，ｓ）、　２．５０　（３）１．ｓ
）。 ３．７１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　４．２９　（
ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ５゜６７　（２Ｈ，ｓ）、　６．４３−６．８０　（２
Ｈ，＋＊）、　６．９０（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　　７．１７　　（ＩＨ，ブロード　ｔ。 Ｊ＝８Ｈ２）、　　７．６８　　（ＩＨ，ブロード　ｄ
、　　Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　８．２５（Ｉｎ、ブロー
ド　ｄ、に８１（ｚ）、　　１０．２８　　（１８，ブ
ロード　Ｓ）東凰五Ｂ ８−（２−第三級ブトキシカルボニルアミノアセトアミ
ド−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（
２−プロピニル）イミダゾ［１，２−，１ピリジン（４
３５ｍｇ）のエタノール（２１１１１１）溶液に、２５
％エタノール性塩化水素（０，５３ｆｆｌｌ！　）を水
冷下に加える。水冷下に３時間攪拌後、溶媒を減圧下に
留去する。残渣に炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え
水層をクロロホルムで抽出する。 抽出液を水洗して硫酸マグネシウムで乾燥する。 溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで粉砕して、８
−（２−アミノアセトアミド−６−メチルベンジルオキ
シ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［
１，２−ａｌピリジン（２１５ｍｇ）を得る。 ｍｐ　：　１ＢＧ〜１８３℃ ＩＲ（スジ碑−ル）　　ｊ　　３３００．　３１２０．
　１６９０．　１６０５．　１５４０゜１２８０　ｃｔ
ａ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．５　）　　：　　１．８０　　（
２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　２．０８（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝
３Ｈｚ）、　２．４５　（６Ｈ，ｓ）、　３．４５　（
２Ｈ，ｓ）。 ３．７７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−３Ｈｚ）、　５．３７　（
２Ｈ，ｓ）、　６．５７−６．８７　（２Ｈ，ｍ）、　
７．０３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２８（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．８０　（ＩＬｄｄ、Ｊ＝
２）１ｚ、　６Ｈｚ＞。 ７．９３　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．９０
　　（ＩＨ，ブロード　Ｓ）（以壬春ｂ） 大ｍす 水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散体、０．１４ｇ）
の２−プロビニルアルコール（６１ｄ）ｉ液に、８−（
２−シアノベンジルオキシ）−３−トリメチルアンモニ
オメチル−２−メチルイミダゾ［ｔ、Ｚ−ａ］ピリジン
・沃化物（１，５ｇ）を加え、混合物を攪拌下９０〜９
５℃に２時間加熱する。冷後、混合物を氷水中に注ぎ、
生成する沈殿を濾取して塩化メチレンに溶解する。溶液
を順次シリカゲル（１ｇ）および活性炭で処理し、溶媒
を減圧下に留去する。結晶性残渣を塩化メチレンとｎ−
ヘキサンとの混合物から再結晶して、８−（２−シアノ
ベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル
オキシメチル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（０，
７６ｇ）を得る。 ｌｌ１ｐ　：　１４４℃（酢酸エチルとｎ−ヘキサンと
の混合物から再結晶） ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３２７０．　２２１５．
　１２ｇ０．　１０６０　　ｃｆｆｌ−’ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ１３，８）　’　２．４０−２．６６　＜ＩＨ，ｍ）
、　２．５０＜３１．ｓ）、　４．１０　（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ）、　４．８６　（２Ｂ、ｓ）。 ５．５０　　（２）ｔ、ｓ）、　　６．４３−６．９０
　　（２Ｈ，ｍ）、　　７．２０−７．９６　　（５Ｈ
，ｍ） 夫履五すと同様にして下記化合物を得る。 ８−（２−アセトアミドベンジルオキシ）−２−メチル
−３−（２−プロとニルオキシメチル）イミダゾ［１，
２−ａ〕ピリジン。 ｍｐ　：　１５３〜１５５’Ｃ（酢酸エチルとｎ−ヘキ
サンとの混合物から再結晶） ＩＲ（Ｘジｅ−ル）　　：　　３３２５　　（肩）、　
　３２７５．　１６８５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ
２．Ｓ　）　’　２．２５　（３Ｈ９ｓ）、２．４３−
２．６０＜ＩＨ，＋ａ）、　２．５３　＜３Ｌｓ）、４
．１２　（２％（、ｄ、Ｊ＝３１（ｚ）。 ４．８８　（２Ｈ，ｓ）、　５．３３　（２Ｈ，ｓ）、
　６．６５−６．８０（２Ｈ劃）、　７．００−７．５
６　（３Ｈ，酊）、　７．７５−８．２０（２Ｈ，ｍ）
、　９．２３　（ＩＨ，ｂｒ　５）ｙｃＴ：分析”２１
Ｈ２１Ｎ３０３として、計算値：　Ｃ６９，４１，Ｈ５
，８３，Ｎ　１１．５６実測値：　Ｃ６９，１８，Ｈ６
，１３，Ｎ　１１．０２支１旌■ ８−（２−アミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２−
メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［ｔ、Ｚ−ａ
］ピリジン（９，３ｇ）のジクロロメタン（１４０＋１
１１１　）溶液に、イソチオシアン酸ベンゾイルを滴下
し、混合物を１時間攪拌する。溶媒を減圧下に留去し、
残渣をエーテル（５Ｇ＋１１１１　）で粉砕して結晶性
生成物を得る。結晶をエタノールから再結晶して、８−
（２−［３−（ベンゾイル）チオウレイド］−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，２−１］ピリジン（１１，７ｇ）を
得る。 ｍｐ　：　１５９−１６０℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３２９０．　３２７Ｇ、
　　１６４５．　１５２５゜１２５５　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，Ｓ　）　：　２゜０６　（ＩＨ，
ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．４０（３Ｈ，ｓ）、　２．４
９　（３Ｈ，ｓ）、　３．４０　（２）１．ｄ、Ｊ＝３
）１ｚ）。 ５．３０　（２８，ｓ）、　６．６０−６．８６　（２
８，ｍ）、　７．１３−７．９０　（９Ｈ，ｍ）、　９
．２０　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　１２．２３（ＩＨ，ブ
ロード　Ｓ） 東五五旦 ８−（２−（３−（ベンゾイル）チ才ウレイド］−６−
メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロ
ピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン１．０８ｇ
）のメタノール（６，Ｓ謔）およびテトラヒドロフラン
（１９１ｄ　）溶液に、炭酸カリウム（０，３２ｇ）の
水（６，５１１１）溶液を加え、混合物を室温で４時間
攪拌する０反応混合物を水（１５０ｍＱ　）で希釈し、
次いで沈殿を濾取する。沈殿をエタノール水溶液から再
結晶して、２−メチル−８−（６−メチル−２−チオウ
レイドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−Ｉｋｌピリジン（０，５５ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１５５〜１５３℃ ＩＲ（スジ徴−ル）　二　３４６０．　３３４０．　３
３００．　３１５０．　１６００゜１５４５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．２９　（３Ｈ
，ｓ）、　２．３６　（３Ｈ。 ｓ）、　２．９６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　３．
８９　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　６．７０
−７．０　（２Ｈ，ｍ）。 ７．０６−７．５３　（５Ｈ，ａ＋）、　７．８８　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２゜６Ｈｚ）、　９．４６　（ＩＨ，
ｓ） 元素分析：Ｃ２ｏＨ２ｏ、Ｎ４０Ｓとして、計算値：　
Ｃ６５，９１，Ｈ５，５３，Ｎ　１５．３７実測値：　
Ｃ６５，９１，Ｈ５，４８，Ｎ　１５．３０ｇ１１１ば ８−（２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチルベン
ジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，２−ａ］コピリジン２３０ｍｇ）の１，４
−ジオキサン（４，６ａｌｌ）溶液に、３６％ホルムア
ルデヒド（１０５ｍｇ　）　、水中５０％ジメチルアミ
ン（１４２ｍｇ）および塩化第一銅（１２，５ｍｇ）を
加える。混合物を５０℃で５時間攪拌後、１．４−ジオ
キサンを減圧下に留去する。残渣をクロロホルム（２０
１Ｑ　）に溶解し、不溶物を濾去する。濾液を炭酸水素
ナトリウム水溶液および水で順次洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣を酢酸エ
チルとｎ−ヘキサンとの混合物から再結晶して、３−（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−ブチニル）−８−（
２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチルベンジルオ
キシ）−２−メチルイミダゾ［１，２−ａｌピリジン（
１７５ｍｇ）を得る。 ＋１＋ｐ：　　１４２〜１４４℃ ＩＲ（Ｘジ＊−４）　　：　　１７１５．　１５４０．
　１２７０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）：２
゜２５　（６Ｈ，ｓ）、　２．５０　（６Ｈ，ｓ）。 ３．２０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　　３．７７　
（３Ｈ，ｓ）、　　３．８３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）
、　　５．４３　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６３−６．８
７（２Ｈ，ｍ）、　７．００　（ｌＨ，ａ＋）、　７．
１８−７．４０　（ＩＨ，ｍ）。 ７．７０−７．９７　（２Ｈ，ａ＋）、　　９．３８　
（ＩＨ，ｂｓ）Ｍａｓｓ　　：　　Ｍ　　４２０ 叉１己１４ １産匹ムおよびさらにｍユと同様にして、２．６−ジ（
アセトアミド）ベンジルアルコールから下記化合物を得
る。 ８−［２，６−ジ（アセトアミｌ＃）ペンジルオキセコ
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，
２−ａ］コピリジン ｍｐ？　２３０〜２３１℃（分解） ＩＲ（ｘジｍ−Ｌ）　　：　　３２３０．　１６５０．
　１５２０．　１２８５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　：　２．０５　（６Ｈ，ｓ）、　２．３
３　（３Ｈ。 ｓ）、　２．９３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　３．
９２　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．２７　＜２Ｈ，ｓ）、　６．６６
−７．００　（２Ｈ，ｍ）。 ７．２７−７．５０　（３Ｈ，ａ＋）、　　７．９０−
８．０７　（ＩＨ，ｍ）。 ９．７０　（２Ｈ，ｓ） 天ＪＪＬ堕 ！１１１と同様にして下記化合物を得る。 （１）８−（２−メトキシカルボニルアミノメチルベン
ジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ｍｐ　：　１６７〜１６９℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３２７０．　１７００．
　１５５０．　１５３０．　１２９０゜１２６５　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．ε）　：　２．０？　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ：３Ｈｚ＞、　２．４５（３Ｈ，ｓ）、　３．６７
　（３Ｈ，ｓ）、　３．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ
＞。 ４．４２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．３０　（
２Ｈ，ｓ）、　６．５０−６．９７　＜２１１）、　７
．２３−８．００　（６Ｈ，ｍ）元素分析”２１Ｈ２１
’３０３として、計算値：　Ｃ６９，４０，Ｈ５，８２
，Ｎ　１１．５６実測値：　Ｃ６９，４１，Ｈ５，７７
、Ｎ　１１．４７（２）２−メチル−８−［２−メチル
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−第三級ブトキシカルボニルア
ミノ）ベンジルオキシ］−３−（２−プロピニル）イミ
ダシ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（フィルム）　　：　　３３００．　１６９０．　
１５４２　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣＩｓ、　８　）　
’　１．４１　（９Ｈ１ｓ）、２．０７　（ＩＨｌｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．４３　（３Ｈ，ｓ）、　２．４６
　（３Ｈ，ｓ）、　３．２７（３Ｈ，ｓ）、　３．７８
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ）、　５．１６　（２Ｈ，ｓ
）。 ６．５０−６．８３　（２Ｈ，ｍ）、　６．９０−７．
３３　（３Ｈ，ａ＋）。 ７．７５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．６Ｈｚ）（３）２−
メチル−８−［２−メチル−６−（１−メチルウレイド
）ベンジルオキシ］−３−（２−−プロピニル）イミダ
ゾ［１，２−ａ］コピリジンｍｐ　：　１３９〜１４１
°Ｃ ＩＲ（スジ曽−ル）　　？　　３４７５．　３２８０．
　３１８０．　１６５５．　１５８０゜１５４０　ａｍ
−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８）　：　２．０８　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ：３Ｈｚ）、　２．４０（３Ｈ，ｓ）、　２．５０
　（３Ｈ，ｓ）、　３．２０　（３Ｈ，ｓ）、　３．７
６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　４．４５　（２Ｈ，ｓ
）、　５．１２　（２Ｈ，ｓ）。 ６．６１−６．９３　（２Ｈ，ｍ）、　７．１２−７．
４９　（３Ｈ，ｍ）。 ７．７７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．６Ｈｚ）元素分析”
２１’２２Ｎ４０２として、計算値：　Ｃ６７，３６，
Ｈ５，９２，Ｎ　１４．９６実測値：　Ｃ６７，８３，
Ｈ５，７１，Ｎ　１４．９６（４）２−メチル−８−［
２−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−メシルアミノ）ベ
ンジルオキシ］−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１
，２−ａ］コピリジン ｍｐ　：　１６８〜１７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２４５．　１５３０．
　１３３０．　１１４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ、　ｌ；　）　＋　２．０６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）、　２．４１（３Ｈ，ｓ）、　２．４８　（３Ｈ，
ｓ）、　２．９５　（３Ｈ，ｓ）、　３．２７（３Ｈ，
ｓ）、　３．７６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．
２０　（ＬＨ。 ｂｒ　ｓ）、　５．６１　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　６．
６７−６．９２　（２８゜ｍ）、　７．１０−７．４６
　（３Ｈ，ｍ）、　７．７１−７．８８　（ＩＨ，ｍ）
元素分析：Ｃ２□Ｈ２ａＮａＯ３Ｓとして、計算値：　
Ｃ６３，４６，Ｈ５，８３，Ｎ　１０．５７実測値：　
Ｃ６３，６０，Ｈ５，３９，Ｎ　１０．４８（５）８−
（２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチルベンジル
オキシ）−２，５−ジメチル−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ｍｐ　＋　１６５〜１６６℃ ＩＲ（スジ駿−ル）　：　　３２ｇ０．　３１９０．　
１７３０．　１６０５．　１５ｇ０゜１５４０、１５０
０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、８）　：　２．１７　（ＩＨ，ｔ
、、Ｃ３Ｈｚ）、　２．４７（６Ｈ，ｓ）、　　２．９
３　（３Ｈ，ｓ）、　　３．７５　（３Ｈ，ｓ）、　　
３．９６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　５．３０　（
２Ｂ、ｓ）、　　６．３７　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　６．６９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７
．５Ｈｚ）、　　６．９９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
　　７．２９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．８
０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．４８　（ＩＨ，
ｓ）元素分析”２２’２３Ｎ３０３として、計算値：　
Ｃ７０，０１，Ｈ６，１４，Ｎ　１１．１３実測値：　
Ｃ７０，０８，Ｈ６，２４，Ｎ　１１．０６東五五社 実施例７と同様にして下記化合物を得る。 ２−メチル−８−（２−メチル−６−メチルアミノベン
ジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，
２−ａコピリジン。 ｍｐ　：　１０７〜１１０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、８　）　；２．０６　（ＩＨｌｔ
、Ｊ：３Ｈｚ）、２．３８（３Ｈ，ｓ）、　２．４５　
（３Ｈ，ｓ）、　２．８４　（３Ｈ，ｓ）、　３．７５
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．１０　（ＩＨ，ｂｒ
　ｓ）、　５．２７　（２）１゜ｓ）、　　６．５１　
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　６．７７　（２
Ｈ，ｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ）、　　７．１０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５
１（ｚ）、　　７．７１　　（ＬＨ。 ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ） ！ＪＪＬ社 ８−（２−メチル−６−メチルアミノベンジルオキシ）
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，
２−ａ］コピリジン０．４７ｇ）のトリエチルアミン（
０，６１３１１１）および塩化メチレン（５１１１）混
合物溶液に、塩化アセチル（０，２０９ｍ　）を水冷下
に滴下する。常温で１時間攪拌後、反応混合物を常法に
より処理して、２−メチル−８−［２−メチル−６−（
Ｎ−メチルアセトアミド）ベンジルオキシ］−３−（２
−プロピニル）イミダゾ［１，２−ｉ］コピリジン０．
２２ｇ）を得る。 ｌ１１ｐニア６℃ ＩＲ（スジ書−ル）　　’　　３１９０．　１６５５．
　１５８０．　１５４０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ、８　）　’　１．８５　（３Ｈ，ｓ）、　２．０６
　（１８，ｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４１　（３Ｈ，ｓ）、　２．５０
　（３Ｈ，ｓ）、　３．２２（３Ｈ，ｓ）、　３．７６
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ
）。 ６．５６−６．９３　（２Ｈ，ｍ）、　７．０５　（１
１，ｄｄ、Ｊ＝３．６Ｈｚ）。 ７．２０−７．４３　（２Ｈ，ｍ）、　　７．７７　（
ＩＨ，ｄｄＪ＝１．５Ｈｚ。 ６Ｈｚ） ！１目１婬 ８−［２，６−ビス（ヒドロキシメチル）ベンジルオキ
シ］−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［
１，２−ａ］コピリジン４．９ｇ）のメタノール（８０
１１ＦＩ！　）中懸濁液に、ＩＮ塩酸（１５戚）を室温
で加える。得られる透明溶液を減圧濃縮し、残渣をアセ
トン（１００ＩｌｌＩＩ）と水（８戚）との混合物から
再結晶して、８−［２，６−ビス（ヒドロキシメチル）
ベンジルオキシ］−２−メチル−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［：　１　＊　２−　ａコピリジン・塩酸塩
（４，４４ｇ）を得る。 ｍｐ　：　１９２〜１９４℃ ＩＲ＜Ｚ！；曹−４＞　　’　　３２ｇ０．　１６６０
．　１５６５．　１５２０゜１２８０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２．４６　（３
Ｈ９ｓ）、３．１７　（ＩＨ９ｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　４．１５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）
、　４．６５　（４Ｈ，ｓ）。 ５．５３　（２Ｈ，ｓ）、　７．４３　（３Ｈ，ｓ）、
　７．５０　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ：６Ｈｚ＞、　７．７０　（ｌＨ，ｔ、Ｊ’６Ｈｚ）
、　８．４０　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝６Ｈ２） 元素分析：Ｃ２ｏＨ２ｏＮ２０３ＨＣ１として、計算値
＋　Ｃ６４，４３，Ｈ５，６８，Ｎ　７．５１実測値：
　Ｃ６４，６７、Ｈ５，７５，Ｎ　７．６６大ｍ　９１
＋録 罠直五Ｂと同様にして下記化合物を得る。 （１）８−（２−ヒドロキシアセトアミド−６−メチル
ベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［１＊　２−ａコピリジン・塩酸塩・水化物
。 ｍｐ　＋　１６４〜１６８℃ ＩＲ（スジ曽−ル）　　：　　３５００．　３３５０．
　３３００．　３２２０．　１６ｇ５゜１５６５、１５
４０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　２．４３　（３Ｈ
，ｓ）、　２．４８　（３１゜ｓ）、　３．１７　（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　３．９５　（２Ｈ，ｓ）。 ４．１７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　５．４５　（
２Ｈ，ｓ）、　７．０６−７．８３　（５Ｈ，ｍ）、　
８．２３−８．５３　（ＬＨ，ｍ）、　９．５８（ＬＨ
，ｂｒ　ｓ） 元素分析：Ｃ２１Ｈ２、Ｎ３０３ＨＣ１・Ｎ２０として
、ＣＨＮ　　　ＣｌＨ２Ｏ 計算値：　６Ｇ、３５　５．５５　１０．０６　　ｇ、
４８　４．３１実測値：　６０．００　５．５８　９．
９８　８．３９　４．３４（２）８−（２−メトキシカ
ルボニルアミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２−メ
チル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−１］
ピリジン・硫酸塩。 ｍｐ　：　１７０〜１７１℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３９０．　３２６０．
　１７２０．　１６６０．　１５９８゜１５６５、１５
１５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　２．４０　（３Ｈ
，ｓ）、　２．４６　（３Ｈ，′ｓ）、　３．１５　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　３．６２　（３Ｈ，ｓ）。 ４．１６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ２）、　５．４１　（
２Ｈ，ｓ）、　７．０７−７．７４　（５Ｈ，ｍ）、　
８．４２　（１）１．ｄｄ、Ｊ：２．６Ｈｚ）。 ９．２６　（ＩＨ，ｓ） 元素分析：Ｃ２□Ｈ２３Ｎ３０７Ｓとして、計算値：　
Ｃ５４，６６、Ｈ５，０２，Ｎ　９．１１．５６．９５
実測値：　Ｃ５４，８２，Ｈ５，０２，Ｎ　９．０１．
　Ｓ　６．７６（３）８−（２−メトキシカルボニルア
ミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−
（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａコピリジン・
塩酸塩。 ｍｐ　：　１７８〜１７９℃ ＩＲ（Ｘジａ−４）　　’　　３１９５．　２１０５．
　１７２０．１６６０．１５６０゜１５２０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、Ｓ　）　’　２．Ｎ　（３Ｈ，
ｓ）、　２−５０　（３Ｈ０ｓ）、　３．２０　（ＩＨ
，ｔ、Ｊ：２Ｈｚ）、　３．６１　（３Ｈ，ｓ）。 ４．１９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　　５．４４　
（２Ｈ，ｓ）、　　７．０４−７．７７　（５Ｈ，ｍ）
、　８．４５　（ＩＨ，ｂｄＪ＝６Ｈｚ）、　９．４５
（ＬＨ，ｓ） 元素分析：Ｃ２、Ｈ２２ＣＩＮ３０３・１／２Ｈ２０と
して、計算値：　Ｃ６１，６９，Ｈ５，６５，Ｎ　１０
．２ｇ。 Ｃ１８，６７ 実測値：　Ｃ６１，８３，Ｈ５，３４，Ｎ　１０．２９
゜Ｃ１９，２２ 衷ＪＪＬハ 東産！里と同様にして下記化合物を得る。 ２−メチル−８−［２−（１，３−ジメチルウレイド）
−６−メチルベンジルオキシ］−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［１，２−ａコピリジン。 鵬ｐ：９６℃（分解） ＩＲ（スジ謄−ル）　　：　　３３７５．　３２４０．
　１６３５．　１５３５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２．ε）　？　２．０６　（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、
　２．４０（３Ｈ，ｓ）、　　２．４９　（３Ｈ，ｓ）
、　　２．５８　（３１（、ｓ）、　　２．５８（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．２０　（３Ｈ，ｓ）、　
　３．７７　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ：３Ｈｚ＞、　　４．４５　（ＩＨ，ｂｑ、ＪニアＨ
ｚ＞、　　５．１５　（２Ｍ。 ｓ）、　　６．５８−６．９２　（２Ｈ，ｍ）、　　７
．０６−７．５０　（３Ｈ，ａ＋）。 ７．７８　（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．　６Ｈｚ）元素分析
”２２’２４Ｎ４０２・Ｈ２Ｏとして、計算値：　Ｃ６
６，９９，Ｈ６，６４，Ｎ　１４．２０実測値＋　Ｃ６
７，４９，Ｈ６，０３，Ｎ　１４．１５大１目１競 医Ｊｌｌｊ−と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−メチル−８−（６−メチル−２−ウレイドベ
ンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１
，２−ａコピリジン。 ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　３３８０．　３２７０．　
３２４Ｇ、　　３１７０．　１６６０゜１５９Ｇ、　１
５４０．１０９０　ｃｍ−’（２）８−（２−アセトキ
シメチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プ
ロピニル）イミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ＩＲ（スジ■−ル）　　：　　３２ｇ０．　１７１５　
　ａｍ−’（３）８−（２−ホルムアミド−６−メチル
ベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（スジｌ−ル
）　　：　　３２００．　１６８５．　１６０５．　１
５ｇ５．　１５４０゜１２８０　ａｍ−１ （４）８−（２−エトキシカルボニルアミノ−６−メチ
ルベンジルオキシ −プロピニル）イミダゾ［１．２−１］ピリジン。 ＩＲ　　（スジ纏−ル）　　：　　３２８０．　　１７
１Ｇ．　　１５４０　　ｃｒｎ−’（５）８−（２−メ
タンスルホニルアミノ−６−メチルベンジルオキシ）−
２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２
−ａ］コピリジンＩＲ　　（スジー−ル）　　：　　３
２７５．　　１５４０．　　１３２３．　　１１４５　
　ａｍ−１（６）８−（３−アセトアミド−２−メチル
ベンジルオキシ）−２−メチル−３−（　２−プロピニ
ル）イミダゾ［１．２−ｉ］コピリジンＩＲ　　（スジ
會−４）　　’　　３２００．　　１６３５．　　１５
４０　　ｃｍ−１（７）２−メチル−８−［６−メチル
−２−（３−メチルウレイド）ベンジルオキシ］−３−
（２−プロビニル）イミダゾ［１．２−ａ］とリジン。 ＩＲ　　（Ｘ？／ｉ−Ｌ）　　＋　　３４００．　　３
２９０．　　１６９５．　　１６０５　　ｃｍ″″ｌ（
８）８−（５−アセトアミド−２−メチルベンジルオキ
シ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［
１．２−ｉ１ピリジン。 ＩＲ　　（スジ−−ル＞　　？　　３２７０．　　１６
７０．　　１５９５．　　１５３５。 １４９０　ｃａｂ−１ （９）８−（２−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−６３−（２−
プロピニル）イミダゾ［１．２−ａコピリジン。 ＩＲ　（ＣＨＣＬ３）　：　３４００．　３３００．　
１７１０．　１５８０．　１５３５。 １３７０、　１２７０．　１１５０　ｃｍ−’（１０）
８−（２−アセトアミド−６−メチルベンジルオキシ）
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．
２−ｉ１ピリジン。 ＩＲ　　（Ｘジｓ４）　　：　　３３４０．　　３２７
０，　　１６８３．　　１６０３．　　１５８５。 １２８０　ｃａｂ−１ （１１）８−（２−ヒドロキシメチルベンジルオキシ）
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．
２−ａ］コピリジン ＩＲ　　（スジｌ−ル）　　７　　３３６０．　　３３
００．　　１５３５　　ａｍ−１（１２）８−（４−カ
ルボキシベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プ
ロピニル）イミダゾ［１．２−＊コピリジン。 ＩＲ　　（スジ會−ル）　　：　　３２００．　　１６
７０．　　１５５０．　　１２８５　　ａｍ−’（１３
）８−（２−アミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２
−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．ｚ−
ａｌピリジン。 ＩＲ　　（ｘｓｆ−ル）　　＋　　３４５０．　　３３
６０，　　３３００．　　１６３０．　　１５９０。 １５３５　ａｍ−１ （１４）　２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−
（２−ビルバミド−６−メチルベンジル才キシ）イミダ
ゾ［１．２−ａ］コピリジンＩＲ　　（Ｚ’ｊＮ−Ｌ＞
　　＋　　３３３０．　　３２６０．　　１７２５．　
　１６９０．　　１６００。 １５４５　　ａｍ−１ （１５）８−（２−ｎ−ブチラミド−６−メチルベンジ
ルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン。 ＩＲ（スジ運−ル）　　：　　３２７５．　１６８０．
　１６００．　１５８３゜１５３５　ｃｍ−１ （１６）　２−メチル−８−（２−メトキシアリルアミ
ノ−６−メチルベンジルオキシ）−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，Ｚ−ａ］ピリジン。 ＩＲ（ｘジ費−ル）　　：　　３３００．　１７３８．
　１６８０．　１６０５．　１５８５゜１５４０　ｃｍ
−１ （１７）　２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−
（２−スルハミド−６−メチルベンジル才キシ）イミダ
ゾ［１，２−ａ］とリジン。 ＩＲ（ＸジＩ−４＞　　＋　　３４００．　３３１０．
　３２７０．　１５７０゜１５４５　ｃａｂ−１ （１８）８−（２−ラクタミドー６−メチルベンジル才
キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ｉ］とリジン。 ＩＲ（スジ謄−ル）　　：　　３３２Ｇ、　　３２７０
．　１６７５．　１５４０．　１２７５゜１０８０　ａ
ｍ−１ （１９）８−（２−アセトアミド−６−メチルベンジル
オキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダ
ゾ［１，２−ａ３ピリジジ。 ＩＲ（スジ■−ル）　　：　　３３００．　３１２０．
　１６９０．　１６０５．　１５４０゜１２８０　ａｍ
’ （２Ｇ）８−（２−シアノベンジルオキシ）−２−メチ
ル−３−（２−プロピニルオキシメチル）イミダゾ［１
，２−ａ］ピリジン。 ＩＲ（スジシール）　　：　　３２７０．　２２１５．
　１２８０．　１０６０　　ｃｍ″″１（２１）８−（
２−アセトアミドベンジルオキシ）−２−メチル−３−
（２−プロピニルオキシメチル）イミダゾ［１，２−ａ
］ピリジン。 ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３３２５　　（肩＞、　
　３２７５．　１６８５　　ｃｍ−’（２２）　８−　
（２−［３−（ベンゾイル）チオウレイド］−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン。 ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３２９０．　３２７０．
　１６４５．　１５２５゜１２５５　ｃｍ’ （２３）　２−メチル−８−（６−メチル−２−チオウ
レイドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン。 ＩＲ（スジ確−ル）　　：　　３４６０．　３３４０．
　３３００．　３１５０．　１６００゜１５４５　ｃａ
ｂ−１ （２４）３−（４−Ｎ、Ｎ−ヅメデルアミノ−２−ブチ
ニル）−８−（２−メトキシカルボニルアミノ）−６−
メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン・ ＩＲ（スジ書−ル）　　：　　１７１５．　１５４０．
　１２７０　　ａｍ”（２５）８−［２，６−ジ（アセ
トアミド）ベンジルオキシ］−２−メチル−３−（２−
プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン。 ＩＲ（スジ５−４）　　：　　３２３０．　１６５０．
　１５２０．　１２８５　　ａｍ−１（２６）　２−メ
チル−８−（２−メチル−６−メチルアミノベンジルオ
キシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ
］ピリジン。 ｆｆ１９　Ｆ　１０７〜１１０℃ （２７）　２−メチル−８−［２−メチル−６−（Ｎ−
メチルアセトアミド）ベンジルオキシ］−３−（２，−
プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ３ピリジン。 ＩＲ（スジ費−ル）　　：　　３１９０．　１６５５．
　１５８０．　１５４０　　ａｍ−’（２８）　２−メ
チル−８−［２−（１，３−ジメチルウレイド）−６−
メチルベンジルオキシコー３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン。 ＩＲ（スジフール）　　’　　３３７５．　３２４Ｇ、
　　１６３５．　１５３５　　ｃｍ−’叉Ｊｄｉ翻 因」１例」２と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−（２
−トリフルオロメチルベンジルオキシ）イミダゾ［１，
２−息］ピリジン。 ＩＲ＜スジ”−’）　　’　　３２９０　　ａｍ−’（
２）８−（２−アセトアミドベンジルオキシ）−２−メ
チル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］
ピリジン。 ＩＲ（スジタール）　　：　　３３００．　１６ｇ５．
　１５８５．　１５４０゜１５２５　ｃｍ’ （３）２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−（２
−ウレイドベンジルオキシ）イミダゾ［１，２−ａコピ
リジン。 ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４６０．　３２２０．
　１７００．　１５８５゜１５４０　ｃｍ” （４）８−（２−メトキシカルボニルアミノベンジルオ
キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（Ｘ９ｉ−ル）　　’　
　３３１０．　１７２０．　１５９０．　１５４０　　
ｃｒｎ−’（５）８−（２−ホルムアミドベンジルオキ
シ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［
１、２−ａｌピリジン。 ＩＲ（スジコール’）　　：　　３２８０．　１６９０
．　１５９０．　１５４０゜１２８５　ａｍ−１ （６）８−（２−カルバモイルベンジルオキシ２−メチ
ル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２−ａ］コ
ピリジン ＩＲ　　（スジ３−ル）　　：　　３４２５，　　３３
００，　　３１４０，　　１６６０．　　１６００。 １５４０　Ｃａ１１−’ （７）８−（２−メトキシメトキシベンジルオキシ）−
２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２
−ａコピリジン。 ＩＲ　　（スジシール）　　：　　３１５０．　　２１
００，　　１６００．　　１５３０　　ｃ＋＋＋−’（
８）８−（４−ヒドロキシメチルベンジルオキシ）−２
−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２−
ａ３ピリジン。 ＩＲ　　（スジミール）　　’　　３２２０，　　３１
５０，　　１５３５．　　１２８０　　ｃｍ−’（９）
８−（４−エトキシカルボニルベンジルオキシダゾ［１
．２−ａコピリジン。 ＩＲ　　（スジシール）　　：　　３３００，　　１７
１０．　　１６１０．　　１５４０。 １２８０Ｃ１１１−１ （１０）８−（４−カルバモイルベンジルオキシ）−２
−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２−
ａコピリジン。 ＩＲ　　（スジ〕−ル）　　：　　３３５０，　　３２
９０．　　３１７０，　　１６４５．　　１６１０。 １２８０　ａｍ’ ＜１１）８−（３−ヒドロキシベンジルオキシ）−２−
メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２−ａ
コピリジン。 ＩＲ　　（スジタール）　　：　　３２７０，　　１５
８５．　　１５４０．　　１２９０　　ａｍ−１（１２
）８−（２−イソニオキシアミド−６−メチルベンジル
才キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダ
ゾ［１．２−！Ｌコピリジン。 ＩＲ　　（スジシール）　　：　　３３７５．　　３２
４５．　　１６８０，　　１６００．　　１５４０。 １５２０Ｃ！１１−１ （１３）　２−メチル−８−（２−メチル−６ープロと
オンアミドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１．２−ａ］コピリジンＩＲ　　（スジシー
ル）　　：　　３３１０，　　１６９０．　　１６００
，　　１５８５。 １５４０　ｃｍ−’ （１４）８−［　２．６ービス（ヒドロキシメチル）ペ
ンジルオキシフ−２−メチル−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１．２−ａｌピリジン。 ＩＲ　　（スジ１−ル）　　：　　３３００．　　１５
４３．　　１２９０．　　１０９０　　ｃ＋ｎ−’（１
５）８−（２−ヒドロキシメチル−６−メチルベンジル
オキシ）−２−メチル−３−（　２−プロピニル）イミ
ダゾ［１．２−ａコピリジン。 ＩＲ　　（スジミール）　　：　３２００．　　１５４
０．　　１２８５　　ｃｍ−１（１６）８−（２−第三
級ブトキシカルボニルアミノアセトアミド−６−メチル
ベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［１．２−ａコピリジン。 ＮＭＲ　（ＣＤＣ１３．Ｓ　＞　＝１．　３０　（９１
，ｓ）、　２．０８　（ＩＨ，ｔ。 Ｊ−３Ｈｚ）、　２．４７　＜６Ｈ，ｓ）、　３．７８
　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝３Ｈｚ）。 ４、０３　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．４２　（
２Ｈ．ｓ）、　６．７０−７、４０　（５Ｈ．ｍ）、　
７．７７−８．１０　（２Ｈ，ｍ）、　９．６７（ＩＨ
９ブロード　Ｓ） （１７）８−（２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−
プロピニル）イミダゾ［１．２−ａ］コピリジン ＩＲ　　（スジ３−ル）　　：　　３２９０，　　１７
０５，　　１５４０　　ｃｒ＋−１（１ｇ）８−（２−
イソプロポキシカッしボニルアミノ−６−メチルベンジ
ルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１．２−ａコピリジン。 ＩＲ　　（スジツール）　　：　　３２８０．　　１７
０５．　　１５４０　　ｃｍ−’（１９）８−（４−ア
セトアミド−２−メチルベンジルオキシ）−２−メチル
−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２−ａ］コピ
リジンＩＲ　　（スジシール）　　：　　３２５０．　
　１６８０．　　１５９０、　１５４０　　ｃｍ−１（
２０）８−［２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチルベンジルオキシ］−２−メチル
−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピ
リジン ＩＲ（Ｘ９ｓ−４）　　７　３２６Ｇ、　　１６９５．
　１５７０．　１５３０゜１２７５　ｃｍ−’ （２１）８−（２−ヒドロキシアセトアミド−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（Ｘジ豐−
ル）　　：　　３３２０．　３１９０．　１６８０．　
１５２０゜１２８０　ｃｍ−’ （２２）８−（２−アセトキシアセトアミド−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）イミダゾ［１，２−１１ピリジン。 ＩＲ（Ｌ！；５−ｘ）　　：　　３３９０．　３２７５
．　１７４０．　１６ｇ５．　１６００゜１５２５、１
２７０．１２２０　ｃｍ−１（２３）８−（２−ヒドロ
キシメチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−
プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（スジ遣−ル）　　：　　３３６０．　３３００．
　１５３５　　ａｍ−’（２４）８−（４−カルボキシ
ベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（Ｘジ書−４）　　：　　３２００．　１６７０．
　１５５０．　１２８５　　ａｍ−’（２５）８−（２
−アミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−
３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］とリジ
ン。 ＩＲ（Ｘｔｉ−ル）　　：　　３４５０．　３３６０．
　３３００．　１６３０．　１５９０゜１５３５　ａｍ
’ （２６）　２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−
（２−ビルバミド−６−メチルベンジル才キシ）イミダ
ゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（Ｘジｍ−ＪＬ）　　
：　　３３３０．　３２６０．　１？２５．　１６９０
．　１６００゜１５４５　ｃｍ−１ （２７）８−（２−ｎ−ブチルアミド−６−メチルベン
ジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（スジ駿−ル）　
　？　　３２７５．　１６８０．　１６００．　１５８
３゜１５３５　ａｍ−１ （２Ｂ）　２−メチル−８−（２−メトキザリルアミノ
ー６−メチルベンジル才キシ）−３−（２−プロピニル
）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジンｉＲ（Ｅ４；ｍ−
ル）　　：　　３３００．　１７３８．　１６８０．　
１６０５．　１５８５゜１５４０　Ｃａ１−’ （２９）　２−メチル−３−（２−プロピニル）−８−
（２−スルハミド−６−メチルベンジル才キシ）イミダ
ゾ［１，２−ａｌピリジン。 ＩＲ（スジツール）　　：　　３４００．　３３１０．
　３２７０．　１５７０゜１５４５　ａｍ’″１ （３０）８−（２−ラクタミドー６−メチルベンジル才
キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ｈコピリジン。 ＩＲ（Ｘジｍ−４）　　’　　３３２０．　３２７０．
　１６７５．　１５４０．　１２７５゜１０８０　ｃｍ
−’ （３１）８−（２−アミノアセトアミド−６−メチルベ
ンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１，２，−＠］コピリジンＩＲ（Ｘジｉ−ル
）　７　３３０Ｇ、　　３１２０．　１６９Ｇ、　　１
６０５．　１５４０゜１２８０　ｃｍ”’ （３２）８−（２−シアノベンジルオキシ）−２−メチ
ル−３−（２−プロピニルオキシメチル）イミダゾ［１
，２−ａ］コピリジン ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２７０．　２２１５．
　１２８０．　１０６０　　ａｍ−１（３３）８−（２
−アセトアミドベンジルオキシ）−２−メチル−３−（
２−プロピニルオキシメチル）イミダゾ［１，２−ａ］
コピリジンＩＲ（Ｘジｍ−ル）　　：　　３３２５　　
（肩）、　　３２７５．　１６８５　　ａｍ−’（３４
）　８−（２−［３−（ベンゾイル）チオウレイド］−
６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−
プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（スジ磯−ル）　　：　３２９０．　３２７０．　
１６４５．　１５２５゜１２５５　ａｍ−１ （３５）　２−メチル−８−（６−メチル−２−チオウ
レイドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（スジ費−ル）　：
　　３４６０．　３３４０．　３３００．　３１５０．
　１６００゜１５４５　ａｍ−１ （３６）　３−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−ブ
チニル）−８−（２−メトキシカルボニルアミノ−６−
メチルベンジルオキシ）−２−メチルイミダゾ［１，２
−ａコピリジン。 ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１７１５．　１５４０．
　１２７０　　ａｍ−’（３７）８−（２−メトキシカ
ルボニルアミノメチルベンジルオキシ）−２−メチル−
３−（２−プロピニル）イミダゾ［１、２−ａ］コピリ
ジンＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２７０．　１７０
０．　１５５０．　１５３０．　１２９０゜１２６５　
ｃｍ’ （３８）　２−メチル−８−［２−メチル−６−（Ｎ−
メチルーＮ−第三級ブトキシカルボニルアミノ）ベンジ
ルオキシ］−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２
−ａ］コピリジン ＩＲ（フィルム）　　’　　３３００．　１６９０．　
１５４２　　ｃｍ−１（３９）　２−メチル−８−［２
−メチル−６−（１−メチルウレイド）ペンジルオキシ
コ−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１、２−ａ］コ
ピリジンＩＲ（スジョール）　　：　　３４７５．　３
２ｇ０．　３１８０．　１６５５．　１５８０゜１５４
０　ａｍ’ （４０）　２−メチル−８−［２−メチル−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−メシルアミノ）ベンジルオキシ］−３−（
２−プロピニル）イミダゾ［１、２−ａ］コピリジン ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３２４５．　１５３０．
　１３３０．　１１４０　　ｃｍ−’（４１）８−（２
−メトキシカルボニルアミノ−６−メチルベンジルオキ
シ）−２，５−ジメチル−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３２８０．　３１９０．
　１７３０．　１６０５．　１５ｇ０゜１５４０、１５
００　ｃｍ−’ （４２）　２−メチル−８−（２−メチル−６−メチル
アミノベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−＊コピリジン。 ｍｐ　：　１０７〜１１０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：　２．０６　（ＩＨ，
ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．３８（３Ｈ，ｓ）、　２．４
５　（３Ｈ，ｓ）、　２．８４　（３Ｈ，ｓ）、　３．
７５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．１０　（ＩＨ，
ｂｒ　ｓ）、　５．２７　（２Ｈ。 ｓ）、　６．５１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　
６．７７　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ：４Ｈｚ）、　７．１０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ）、　７．７１　（ＬＨ。 ｔ、　Ｊ＝４Ｈｚ　） （４３）　２−メチル−８−［２−メチル−６−（Ｎ−
メチルアセトアミド）ベンノルオキシ］−３−（２−プ
ロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ＜Ｚジｗ−Ｌ’）　　：　　３１９０．　１６５５
．　１５８０．　１５４０　　ｃｍ−１（４４）　２−
メチル−８−［２−（１，３−ジメチルウレイド）−６
−メチルベンジルオキシコー３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３３７５．　３２４０．
　１６３５．　１６３５　　ｃｍ−’叉１己１ｕ Ｗ−と同様にして下記化合物を得る。 ８−（４−ヒドロキシメチルベンジルオキシ）−２−メ
チル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａｌ
ピリジン。 ＩＲ（Ｘシロ−ル）　　’　　３２２０．　３１５０．
　１５３５．　１２８０　　ａｍ−’（、以千年ｂ） 叉ｍ競 実施例８と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−メチル−８−（６−メチル−２−ウレイドベ
ンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１
，２−ａＦピリジン。 ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３ｇ０．　３２７０．
　３２４０．　３１７０．　１６６０゜１５９０、１５
４０．１０９０　ａｍ’（２）８−（２−ホルムアミド
−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２
−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ
（スｈ−ル）　　；　　３２００．　１６８５．　１６
０５．　１５ｇ５．　１５４０゜１２８０ｃｍ−１ （３）８−（２−エトキシカルボニルアミノ−６−メチ
ルベンジルオキシ −プロピニル）イミダゾ［１．２−ａコピリジン。 ＩＲ　　（スジタール）　　ｉ　　３２８０．　　１７
１０．　　１５４０　　ａｍ−１（４）８−（２−メタ
ンスルホニルアミノ−６−メチルベンジルオキシ）−２
−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１．２−
ａコピリジン。 ＩＲ　　（Ｘジａ−ｘ）　　’　　３２７５，　　１５
４０，　　１３２３．　　１１４５　　ａｍ−１（５）
８−（３−アセトアミド−２−メチルベンジルオキシ）
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，
２−ａ］コピリジンＩＲ＜Ｚジ會−４）　　：　　３２
００．　１６３５．　１５４０　　ｃｍ−１（６）２−
メチル−８−［６−メチル−２−（３−メチルウレイド
）ベンジルオキシ］−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（スジ警−ル）　　：　
　３４００．　３２９０．　１６９５．　１６０ｊ　ｃ
ｍ−’（７）８−（２−メトキシカルボニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プ
ロビニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（ス
ジ徴−ル）　　：　　３３００．　１？１０．　１５３
５．　１３６０．　１２７５゜１２５５　ａｍ−” （８）８−（５−アセトアミド−２−メチルベンジルオ
キシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ
［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（スジ嘗−ル）　　：　
　３２７０．　１６７０．　１５９５．　１５３５゜１
４９０　ｃｍ−１ （９）８−（２−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−６
−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プ
ロピニル）イミダゾ［１，２−ａｌピリジン。 ＩＲ（ＣＨＣＬ３）　：　３４００．３３００．１７１
０．１５ｇ０．１５３５゜１３７０、１２７０．１１５
０　ａｍ−１（１０）８−（２−アセトアミド−６−メ
チルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピ
ニル）イミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ＩＲ（スジ讐−ル）　　：　　３３４Ｇ、　　３２７０
．　１６８３．　１６０３．　１５８５゜１２８０　ａ
ｍ−１ （１１）８−（２−イソニコチンアミド−６−メチルベ
ンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１，２−ａ］とリジン。 ＩＲ（スジー−ル）　　：　　３３７５．　３２４５．
　１６８０．　１６００．　１５４０゜１５２０　ａｍ
−１ （１２）　２−メチル−８−（２−メチル−６−プロピ
オンアミドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ＩＲ（スジフール）　　？　　３３１０．　１６９Ｇ、
　　１６００．　１５８５゜１５４０　ｃｍ−’ （１３）８−（２−第三級ブトキシカルボニルアセトア
ミド−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−
（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　ｓｓ　）　＝１．３０　（９Ｈ１ｓ
）、２．０８　（ＩＨｌｔ。 Ｊ＝３Ｈｚ＞、　２．４７　（６１（、ｓ）、　３．７
８　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３Ｈｚ）、　４．０３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞
、　５．４２　（２Ｈ。 ｓ）、　６．７０−７．４０　（５Ｈ，ｍ）、　７．７
７−８．１０　（２Ｈ。 ｍ）、　　９．６７　　（１１，ブロード　５）（１４
）８−（２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−６−メ
チルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピ
ニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン ＩＲ（Ｘジ１−ル）　　：　　３２９０．　１７０５．
　１５４０　　ｃｍ−１（１５）８−（２−イソプロポ
キシカルボニルアミノ−６−メチルベンジルオキシ）−
２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２
−ａ］コピリジン ＩＲ（スジフール）　　：　　３２ｇ０．　１７０５．
　１５４０　　ａｍ−１（１６）８−（４−７セトアミ
ドー２−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（
２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩ
Ｒ（スジ９−ル）　　？　　３２５０．　１６８０．　
１５９０．　１５４０　　ａｍ−’（１７）８−（２−
ヒドロキシアセトアミド−６−メチルベンジルオキシ）
−２−メチル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，
２−ｉ］とリジン。 ＩＲ（スジツール）　　ｉ　　３３２０．　３１９０．
　１６８０．　１５２０゜１２８０　ｃｍ−’ （１８）８−（２−アセトキシアセトアミド−６−メチ
ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロビニ
ル）イミダゾ［１，２−ａ］とリジン。 ＩＲ（スジフール）　　？　　３３９０．　３２７５．
　１７４０．　１６８５．　１６０Ｇ。 １５２５、１２７０．１２２０　ａｍ’（１９）８−（
２−ラクタミドー６−メチルベンジルオキシ）−２−メ
チル−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１ｊ２−ａコ
ピリジン。 ＩＲ（スジ曽−ル）　　：　　３３２０．　３２７０．
　１６７５．　１５４０．　１２７５゜１０８０　ａｍ
’ （２０）８−（２−アミノアセトアミド−６−メチルベ
ンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１，２−ａ］とリジン。 ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　３１２０．
　１６９０．　１６０５．　１５４０゜１２８０Ｃ１Ｉ
＋−１ （２１）　８−　（２−（３−ベンゾイルチオウレイド
）＝６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（
２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］とリジン。 ＩＲ（スジ３−ル’）　　：　　３２９０．　３２７０
．　１６４５．　１５２５゜１２５５　ｃｍ−１ （２２）　２−メチル−８−（６−メチル−２−チオウ
レイドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミ
ダゾ［１，２−ａ］コピリジンＩＲ（ヌジ望−ル）　　
：　　３４６０．　３３４０．　３３００．　３１５０
．　１６００゜１５４５　ａｍ−１ Ｘ直五舒 Ｘ凰五里と同様にして下記化合物を得る。 （１）８−［２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチルペンジルオキクコ−２−メチル
−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピ
リジン ＩＲ（Ｘジ１−Ｌ）　　’　　３２６０．　１６９５．
　１５７０．　１５３０゜１２７５　ｃｍ−’ （２）２−メゾルー８−［２−メチル−６−（Ｎ−メゾ
ルーＮ−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ）ベンジルオ
キシ］−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ
コピリジン。 ＩＲ（フィルム）　　’　　３３００．　１６９０．　
１５４２　　ｃｒｎ−’（３）２−メチル−８−［２−
メチル−６−（１−メゾルウレイド）ベンジルオキシ］
−３−（２−プロピニル）イミダゾ［１、２−ａ］コピ
リジンＺＲ（Ｘジａ−４）　　’　　３４７５．　３２
８０．　３１８０．　１６５５．　１５８０゜１５４０
　ａｍ−１ （４）２−メチル−８−［２−メチル−６−（Ｎ−メゾ
ルーＮ−メシルアミノ）ベンジルオキシ］−３−（２−
プロピニル）イミダゾ［１，２−ａコピリジン。 ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２４５．　１５３０．
　１３３０．　１１４０　　ａｍ−１！ａＸ陳 ８−ヒドロキシ−２−メチル−３−（２−プロピニル）
イミダゾ［１，２−ａコピリジン（０，３７２ｇ）およ
び炭酸カリウム（０，２７６ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（７，４１ｍ　）中混合物を窒素雰囲気中室
温で２０分間攪拌し、次いで２−メトキシカルボニルア
ミノ−６−メチルベンジルクロリド（０，４２７ｇ）を
加える。２時間攪拌後、混合物を水中に注ぎ、生成する
沈殿を濾取する。粗生成物をシリカゲル（１０ｇ）を使
用するカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム
で溶出、精製して、８−（２−メトキシカルボニルアミ
ノ−６−メチルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（
２−プロピニル）イミダゾ［１，２−ａ］コピリジン　
０．０４８ｇ　）を得る。 ｍｐ　ｉ　１８０〜１８１℃（酢酸エチルとシクロヘキ
サンとの混合物から再結晶） ＩＲ＜スジ３−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１５３５．　１３６０．　１２７５゜１２５５　ａｍ
’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，Ｓ　）　’　２．０６　（ＬＨ，
ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　２．４８（６Ｈ，ｓ）、　　３．
７３　（３）１．ｓ）、　　３．７５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝３Ｈｚ）。 ５．３５　（２Ｈ，ｓ）、　　６．５３−６．８０　（
２Ｈ，ｍ）、　　６．９０（ＬＨ，ｄｊ＝７．５Ｈｚ）
、　　７．１８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）。 ７．５０−７．８０　　（２Ｈ，ｍ）、　　９．１７　
　（ＬＨ，ブロード　Ｓ）烹ＪＵ１旦 実施例３．２８−（７）または３０によって製造される
８−（２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチルベン
ジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）イ
ミダゾ［１，２−ａ］コピリジン化合物１）は、下記方
法によりＡ型およびＢ型として得ることができる。 （１）化合物１　（５０，０ｇ　）をエタノール（ｔｓ
ｏｏｍｕ　）に還流下に溶解し、熱溶液を水（１５００
ｍＱ　）中に注ぐ、生成する沈殿を濾取してエタノール
で洗浄し、真空乾燥して、Ａ型の結晶（＋７．４ｇ）を
得る。 ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１５３５．　１３６０．　１２７５゜１２５５　ｃＩ
ｌｌ−１ ｘｉ粉末回折＝２０＝８８゜ 同様にＡ型の結晶を、化合物１の下記溶媒からの再結晶
により得ることができる。 ■ 酢酸エチル−シクロヘキサン、テトラヒドロフラン−水
、イソプロピルアルコール−水、酢酸エテル−へブタン
。 （２）化合物１　（５０，０ｇ　）を酢酸エチル（８５
０１ｄ　）に還流下に溶解し、１０°Ｃに冷却する。沈
殿を濾取して酢酸エチルで洗浄し、真空乾燥して、Ｂ型
の結晶（４３，２ｇ）を得る。 ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１５３５．　１３６０．　１２７５゜１２５５、１２
４５　ａｍ’ ｘＩｉ粉末回析＝２０＝９．２゜ 同様にＢ型の結晶を、化合物１の下記溶媒からの再結晶
により得ることができる。 １基 テトラヒドロフラン、アセトニトリル、塩化メチレン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラ
ヒドロフラン−ヘプタン、アセトニトリル−へブタン。 （３〉化合物１（５，０ｇ）をエタノール（７５ＩＩ＋
１１　）に還流下に溶解し、放置する。１時間後、溶液
を１０℃に冷却する。生成する沈殿を濾取してエタノー
ルでｆｃ浄し、真空乾燥して、Ａ型とＢ型との混合物の
結晶（４，６２ｇ）を得る。 同様にＡ型とＢ型との混合物の結晶を、化合物１の下記
溶媒からの再結晶により得ることができる。 １崖 エタノール−シクロヘキサン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は低級アルキニル基、低級アルキニルオ
   キシ（低級）アルキル基またはＮ，Ｎ−ジ（低級）アル
   キルアミノ（低級）アルキニル基、 Ｒ＾２は低級アルキル基、 Ｒ＾３はシアノ基、トリハロ（低級）アルキル基、カル
   バモイル基、保護されたアミノ基、カルボキシ基、保護
   されたカルボキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（低級
   ）アルキル基、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル
   基、保護されたヒドロキシ基および保護されたアミノ（
   低級）アルキル基から選択された置換基１個以上で置換
   されたアル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）アルキル基、ア
   ミノ基、Ｎ−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミノ基、
   保護されたアミノ基および低級アルキルアミノ基から選
   択されたさらにもう１個の置換基とによって置換された
   アル（低級）アルキル基、 Ｒ＾４は水素または低級アルキル基を意味する］ で示されるイミダゾピリジン化合物およびその塩。 ２）Ｒ＾３がシアノ基、トリハロ（低級）アルキル基、
   カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボキシ基、エス
   テル化されたカルボキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ
   （低級）アルキル基、アシルオキシ（低級）アルキル基
   、低級アルコキシ（低級）アルコキシ基およびアシルア
   ミノ（低級）アルキル基から選択された置換基１個以上
   で置換されたアル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）アルキル基、ア
   ミノ基、Ｎ−低級アルキル−Ｎ−アシルアミノ基、アシ
   ルアミノ基および低級アルキルアミノ基から選択された
   さらにもう１個の置換基とによって置換されたアル（低
   級）アルキル基である特許請求の範囲第１項に記載の化
   合物。 ３）Ｒ＾３がシアノ基、トリハロ（低級）アルキル基、
   カルバモイル基、低級アルカノイルアミノ基、低級アル
   コキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルボキシ基
   、低級アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ヒドロ
   キシ（低級）アルキル基、低級アルカノイルオキシ（低
   級）アルキル基、低級アルコキシ（低級）アルコキシ基
   および低級アルコキシカルボニルアミノ（低級）アルキ
   ル基から選択された置換基１個以上によって置換された
   アル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）アルキル基、ア
   ミノ基、低級アルカノイルアミノ基、低級アルカンスル
   ホニルアミノ基、低級アルコキシカルボニルアミノ基、
   イソニコチンアミド基、ウレイド基、低級アルキル基を
   有するウレイド基、低級アルコキシカルボニルアミノ（
   低級）アルカノイルアミノ基、フェニル（低級）アルコ
   キシカルボニルアミノ基、Ｎ−低級アルコキシカルボニ
   ル−Ｎ−低級アルキルアミノ基、Ｎ−低級アルカノイル
   −Ｎ−低級アルキルアミノ基、Ｎ−カルバモイル−Ｎ−
   低級アルキルアミノ基、１，３−ジ（低級）アルキルウ
   レイド基、Ｎ−低級アルカンスルホニル−Ｎ−低級アル
   キルアミノ基、低級アルキルアミノ基、３−アロイルチ
   オウレイド基、チオウレイド基、ヒドロキシ（低級）ア
   ルカノイルアミノ基、低級アルカノイルオキシ（低級）
   アルカノイルアミノ基、低級アルカノイルカルボニルア
   ミノ基、低級アルコキシカルボニルカルボニルアミノ基
   、カルホアミド基、ヒドロキシ基を有する低級アルカノ
   イルアミノ基およびアミノ（低級）アルカノイルアミノ
   基から選択されたさらにもう１個の置換基とによって置
   換されたアル（低級）アルキル基である特許請求の範囲
   第２項記載の化合物。 ４）Ｒ＾３がシアノ基、トリハロ（低級）アルキル基、
   カルバモイル基、低級アルカノイルアミノ基、低級アル
   コキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルボキシ基
   、低級アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ヒドロ
   キシ（低級）アルキル基、低級アルカノイルオキシ（低
   級）アルキル基、低級アルコキシ（低級）アルコキシ基
   および低級アルコキシカルボニルアミノ（低級）アルキ
   ル基から選択された置換基１個以上によって置換された
   ベンジル基である特許請求の範囲第３項に記載の化合物
   。 ５）Ｒ＾１がプロピニル基またはプロピニルオキシメチ
   ル基、 Ｒ＾２がメチル基、 Ｒ＾３がシアノ基、トリフルオロメチル基、カルバモイ
   ル基、ホルムアミド基、アセトアミド基、メトキシカル
   ボニルアミノ基、ウレイド基、カルボキシ基、エトキシ
   カルボニル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基、ア
   セトキシメチル基、メトキシメトキシ基およびメトキシ
   カルボニルアミノメチル基から選択された置換基１個以
   上によって置換されたベンジル基、 Ｒ＾４が水素である特許請求の範囲第４項に記載の化合
   物。 ６）Ｒ＾１が２−プロピニル基または２−プロピニルオ
   キシメチル基、 Ｒ＾３が２−シアノベンジル基、２−トリフルオロメチ
   ルベンジル基、２−カルバモイルベンジル基、４−カル
   バモイルベンジル基、２−ホルムアミドベンジル基、２
   −アセトアミドベンジル基、２，６−ビス（アセトアミ
   ド）ベンジル基、２−メトキシカルボニルアミノベンジ
   ル基、２−ウレイドベンジル基、４−カルボキシベンジ
   ル基、４−エトキシカルボニルベンジル基、３−ヒドロ
   キシベンジル基、２−ヒドロキシメチルベンジル基、４
   −ヒドロキシメチルベンジル基、２，６−ビス（ヒドロ
   キシメチル）ベンジル基、２−アセトキシメチルベンジ
   ル基、２−メトキシメトキシベンジル基または２−メト
   キシカルボニルアミノメチルベンジル基である特許請求
   の範囲第５項に記載の化合物。 ７）Ｒ＾３が低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）ア
   ルキル基、アミノ基、低級アルカノイルアミノ基、低級
   アルカンスルホニルアミノ基、低級アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、イソニコチンアミド基、ウレイド基、低級
   アルキル基を有するウレイド基、低級アルコキシカルボ
   ニルアミノ（低級）アルカノイルアミノ基、フェニル（
   低級）アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−低級アルコ
   キシカルボニル−Ｎ−低級アルキルアミノ基、Ｎ−低級
   アルカノイル−Ｎ−低級アルキルアミノ基、Ｎ−カルバ
   モイル−Ｎ−低級アルキルアミノ基、１，３−ジ（低級
   ）アルキルウレイド基、Ｎ−低級アルカンスルホニル−
   Ｎ−低級アルキルアミノ基、低級アルキルアミノ基、３
   −アロイルチオウレイド基、チオウレイド基、ヒドロキ
   シ（低級）アルカノイルアミノ基、低級アルカノイルオ
   キシ（低級）アルカノイルアミノ基、低級アルカノイル
   カルボニルアミノ基、低級アルコキシカルボニルカルボ
   ニルアミノ基、スルホアミド基、ヒドロキシ基を有する
   低級アルカノイルアミノ基およびアミノ（低級）アルカ
   ノイルアミノ基から選択されたさらにもう１個の置換基
   とによって置換されたベンジル基である特許請求の範囲
   第３項に記載の化合物。 ８）Ｒ＾１がプロピニル基またはＮ，Ｎ−ジメチルアミ
   ノブチニル基、 Ｒ＾２がメチル基、 Ｒ＾３がメチル基と、ヒドロキシメチル基、アミノ基、
   ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオンアミド基
   、ｎ−ブチルアミド基、メタンスルホニルアミノ基、メ
   トキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ
   基、イソプロポキシカルボニルアミノ基、第三級ブトキ
   シカルボニルアミノ基、イソニコチンアミド基、ウレイ
   ド基、メチルウレイド基、第三級ブトキシカルボニルア
   ミノアセトアミド基、ベンジルオキシカルボニルアミノ
   基、Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ
   −第三級ブトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ
   −アセチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−カルバモイル−
   Ｎ−メチルアミノ基、１，３−ジメチルウレイド基、Ｎ
   −メシル−Ｎ−メチルアミノ基、メチルアミノ基、３−
   ベンゾイルチオウレイド基、チオウレイド基、ヒドロキ
   シアセトアミド基、アセトキシアセトアミド基、ピルブ
   アミド基、メトキサリルアミノ基、スルホアミド基、ラ
   クトアミド基およびアミノアセトアミド基から選択され
   たさらにもう１個の置換基とによって置換されたベンジ
   ル基、 Ｒ＾４が水素またはメチル基である特許請求の範囲第７
   項に記載の化合物。 ９）Ｒ＾１が２−プロピニル基またはＮ，Ｎ−ジメチル
   アミノ−２−ブチニル基、 Ｒ＾３が２−ヒドロキシメチル−６−メチルベンジル基
   、２−アミノ−６−メチルベンジル基、２−ホルムアミ
   ド−６−メチルベンジル基、２−アセトアミド−６−メ
   チルベンジル基、３−アセトアミド−２−メチルベンジ
   ル基、４−アセトアミド−２−メチルベンジル基、５−
   アセトアミド−２−メチルベンジル基、２−メチル−６
   −プロピオンアミドベンジル基、２−ｎ−ブチルアミド
   −６−メチルベンジル基、２−メタンスルホニルアミノ
   −６−メチルベンジル基、２−メトキシカルボニルアミ
   ノ−６−メチルベンジル基、２−エトキシカルボニルア
   ミノ−６−メチルベンジル基、２−イソプロポキシカル
   ボニルアミノ−６−メチルベンジル基、２−メチル−６
   −第三級ブトキシカルボニルアミノベンジル基、２−イ
   ソニコチンアミド−６−メチルベンジル基、２−メチル
   −６−ウレイドベンジル基、２−メチル−６−（３−メ
   チルウレイド）ベンジル基、２−メチル−６−第三級ブ
   トキシカルボニルアミノアセトアミドベンジル基、２−
   ベンジルオキシカルボニルアミノ−６−メチルベンジル
   基、２−（Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ
   ）−６−メチルベンジル基、２−メチル−６−（Ｎ−第
   三級ブトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ）ベンジル
   基、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
   チルベンジル基、２−（Ｎ−カルバモイル−Ｎ−メチル
   アミノ）−６−メチルベンジル基、２−（１，３−ジメ
   チルウレイド）−６−メチルベンジル基、２−（Ｎ−メ
   シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチルベンジル基、２
   −メチル−６−メチルアミノベンジル基、２−（３−ベ
   ンゾイルチオウレイド）−６−メチルベンジル基、２−
   メチル−６−チオウレイドベンジル基、２−ヒドロキシ
   アセトアミド−６−メチルベンジル基、２−アセトキシ
   アセトアミド−６−メチルベンジル基、２−メチル−６
   −ピルブアミドベンジル基、２−メトキサリルアミノ−
   ６−メチルベンジル基、２−メチル−６−スルホアミド
   ベンジル基、２−ラクトアミド−６−メチルベンジル基
   、２−アミノアセトアミド−６−メチルベンジル基であ
   る特許請求の範囲第８項に記載の化合物。 １０）８−（２−メトキシカルボニルアミノ−６−メチ
   ルベンジルオキシ）−２−メチル−３−（２−プロピニ
   ル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン、その塩酸塩また
   は硫酸塩である特許請求の範囲第９項に記載の化合物。 １１）２−メチル−８−（２−メチル−６−チオウレイ
   ドベンジルオキシ）−３−（２−プロピニル）イミダゾ
   ［１，２−ａ］ピリジンである特許請求の範囲第９項記
   載の化合物。 １２）（１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３はシアノ基、トリハロ（低級）アルキル
   基、カルバモイル基、保護されたアミノ基、カルボキシ
   基、保護されたカルボキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキ
   シ（低級）アルキル基、保護されたヒドロキシ（低級）
   アルキル基、保護されたヒドロキシ基および保護された
   アミノ（低級）アルキル基から選択された置換基１個以
   上によって置換されたアル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）アルキル基、ア
   ミノ基、Ｎ−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミノ基、
   保護されたアミノ基および低級アルキルアミノ基から選
   択されたさらにもう１個の置換基とによって置換された
   アル（低級）アルキル基、Ｒ＾４は水素または低級アル
   キル基を意味する］ で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は低級アルキニル基、低級アルキニルオ
   キシ（低級）アルキル基またはＮ，Ｎ−ジ（低級）アル
   キルアミノ（低級）アルキニル基、Ｒ＾２は低級アルキ
   ル基を意味する］で示される化合物またはヒドロキシ基
   におけるその反応性誘導体と反応させるか、または （２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾５は低級アルキレン基、 Ｙは脱離する基を意味する）で示される化合物またはそ
   の塩を、式： ＨＯ−Ｒ＾６ （式中、Ｒ＾６は低級アルキニル基を意味する）で示さ
   れる化合物またはその塩と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６
   はそれぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその
   塩を得るか、または （３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味）で示される化合物またはその塩を、式： Ｒ＾３−ＯＨ （式中、Ｒ＾３は前と同じ意味）で示される化合物また
   はヒドロキシ基におけるその反応性誘導体と反応させる
   か、または （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ａは保護されたヒドロキシ（低級）アルキル基
   によって置換されたアル（低級）アルキル基を意味する
   ］で示される化合物またはその塩を、ヒドロキシ保護基
   の脱離反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｂはヒドロキシ（低級）アルキル基で置換され
   たアル（低級）アルキル基を意味する］で示される化合
   物またはその塩を得るか、または （５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｃは保護されたカルボキシ基で置換されたアル
   （低級）アルキル基を意味する］で示される化合物また
   はその塩を、カルボキシ保護基の脱離反応に付して、式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｄはカルボキシ基で置換されたアル（低級）ア
   ルキル基を意味する］で示される化合物またはその塩を
   得るか、または （６）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｅは低級アルキル基、保護されたアミノ基およ
   びＮ−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミノ基から選択
   されたさらにもう一つの置換基とによって置換されたア
   ル（低級）アルキル基を意味する］で示される化合物ま
   たはその塩をアミノ保護基の脱離反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｆは低級アルキル基と、アミノ基および低級ア
   ルキルアミノ基とから選択されたさらにもう１個の置換
   基とによって置換されたアル（低級）アルキル基を意味
   する］で示される化合物またはその塩を得るか、または （７）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３＿ｆおよびＲ＾４はそ
   れぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはアミノ基
   におけるその反応性誘導体またはその塩を、アミノ保護
   基の導入反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞ
   れ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩を得る
   か、または （８）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｇは低級アルキル基および低級アルカノイルカ
   ルボニルアミノ基によって置換されたアル（低級）アル
   キル基を意味する］で示される化合物またはその塩を還
   元反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｈは低級アルキル基およびα−ヒドロキシ（低
   級）アルカノイルアミノ基で置換されたアル（低級）ア
   ルキル基を意味する］で示される化合物またはその塩を
   得るか、または （９）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｉは低級アルキル基と、保護されたアミノ（低
   級）アルカノイルアミノ基および保護されたチオウレイ
   ド基から選択されたさらにもう１個の置換基とによって
   置換されたアル（低級）アルキル基を意味する］で示さ
   れる化合物またはその塩をアミノ保護基の脱離反応に付
   して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾３＿ｊは低級アルキル基と、アミノ（低級）アルカ
   ノイルアミノ基およびチオウレイド基から選択されたさ
   らにもう１個の置換基とによって置換されたアル（低級
   ）アルキル基を意味する］で示される化合物またはその
   塩を得るか、または （１０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾１＿ａは低級アルキニル基を意味する）で示される
   化合物またはその塩を、式： （Ｒ＾７）＿２ＮＨ （式中、Ｒ＾７は低級アルキル基を意味する）で示され
   る化合物とホルムアルデヒドの存在下に反応させて、式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ前と同
   じ意味であり、 Ｒ＾１＿ｂはＮ，Ｎ−ジ（低級）アルキルアミノ（低級
   ）アルキニル基を意味する］で示される化合物またはそ
   の塩を得ることを特徴とする式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞ
   れ前と同じ意味）で示されるイミダゾピリジン化合物ま
   たはその塩の製造法。 １３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は低級アルキニル基、低級アルキニルオ
   キシ（低級）アルキル基またはＮ，Ｎ−ジ（低級）アル
   キルアミノ（低級）アルキニル基、 Ｒ＾２は低級アルキル基、 Ｒ＾３はシアノ基、トリハロ（低級）アルキル基、カル
   バモイル基、保護されたアミノ基、カルボキシ基、保護
   されたカルボキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（低級
   ）アルキル基、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル
   基、保護されたヒドロキシ基および保護されたアミノ（
   低級）アルキル基から選択された置換基１個以上で置換
   されたアル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）アルキル基、ア
   ミノ基、Ｎ−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミノ基、
   保護されたアミノ基および低級アルキルアミノ基から選
   択されたさらにもう１個の置換基とによって置換された
   アル（低級）アルキル基、Ｒ＾４は水素または低級アル
   キル基を意味する］で示されるイミダゾピリジン化合物
   またはその塩を含有する抗潰瘍剤。 １４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３はシアノ基、トリハロ（低級）アルキル
   基、カルバモイル基、保護されたアミノ基、カルボキシ
   基、保護されたカルボキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキ
   シ（低級）アルキル基、保護されたヒドロキシ（低級）
   アルキル基、保護されたヒドロキシ基および保護された
   アミノ（低級）アルキル基から選択された置換基１個以
   上で置換されたアル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）アルキル基、ア
   ミノ基、Ｎ−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミノ基、
   保護されたアミノ基および低級アルキルアミノ基から選
   択されたさらにもう１個の置換基とによって置換された
   アル（低級）アルキル基、 Ｒ＾４は水素または低級アルキル基を意味する］で示さ
   れる化合物およびその塩。 １５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾２は低級アルキル基、 Ｒ＾３はシアノ基、トリハロ（低級）アルキル基、カル
   バモイル基、保護されたアミノ基、カルボキシ基、保護
   されたカルボキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（低級
   ）アルキル基、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル
   基、保護されたヒドロキシ基および保護されたアミノ（
   低級）アルキル基から選択された置換基１個以上で置換
   されたアル（低級）アルキル基；または 低級アルキル基と、ヒドロキシ（低級）アルキル基、ア
   ミノ基、Ｎ−低級アルキル−Ｎ−保護されたアミノ基、
   保護されたアミノ基および低級アルキルアミノ基から選
   択されたさらにもう１個の置換基とによって置換された
   アル（低級）アルキル基、 Ｒ＾４は水素または低級アルキル基、 Ｒ＾５は低級アルキレン基、 Ｙは脱離する基を意味する］で示される化合物およびそ
   の塩。