JPS63144092A - Photosensitive planographic plate - Google Patents

Photosensitive planographic plate

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Publication number
JPS63144092A
JPS63144092A JP29118186A JP29118186A JPS63144092A JP S63144092 A JPS63144092 A JP S63144092A JP 29118186 A JP29118186 A JP 29118186A JP 29118186 A JP29118186 A JP 29118186A JP S63144092 A JPS63144092 A JP S63144092A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive
acid
aluminum
etching
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP29118186A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Norihito Suzuki
鈴木 則人
Sei Goto
聖 後藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP29118186A priority Critical patent/JPS63144092A/en
Publication of JPS63144092A publication Critical patent/JPS63144092A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/034Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a photosensitive planographic plate comprising a surface- treated layer and a photosensitive composition and having favorable close contact properties and printing properties even through an inexpensive mechanical method, by mechanically graining the surface of an aluminum plate, etching aluminum by an acid or alkali, anodizing the etched aluminum surface, and providing thereon a photosensitive layer comprising a photosensitive diazo resin and an oleophilic high molecular weight compound having a hydroxyl group. CONSTITUTION:Mechanical graining is conducted preferably by air honing, and etching is performed by immersion in an aqueous solution of an acid or a base. The etching quantity is preferably 0.1-10g/m<2>, and then anodizing is conducted in sulfuric acid at a high current density. A photosensitive diazo resin contains at least 20mol% of a resin with (n) of at least 5 in the formula, wherein each of R1, R2 and R3 is hydrogen, an alkyl or alkoxyl, R is hydrogen, an alkyl or phenyl, X is a coupled anion, and (n) is a number of 1-200. An oleophilic high molecular weight compound is a copolymer comprising a monomer having an aromatic r aliphatic hydroxyl group as a constituent, the molecular weight thereof being ordinarily 20,000-200,000.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは、感光
性平服印刷版用の支持体アルミニウム板の表面処理に機
械的粗面化法を用いる感光性平版印刷版に関する。
The present invention relates to a photosensitive lithographic printing plate, and more particularly to a photosensitive lithographic printing plate using a mechanical roughening method for surface treatment of a support aluminum plate for the photosensitive lithographic printing plate.

【従来の技術】[Conventional technology]

平版印刷法は、水と油が本質的に混り合わないことを利
用した印刷方式であり、印刷板面には、水を受容して油
性インキな反撥する領域と、水を反撲して油性インキを
受容する領域が形成され、前者が非画像部であり、後者
が画像部である。 平版印刷版に使用されるアルミニウム支持体は、その表
面が非画像部を担うように使用されるため親水性、保水
性が優れていること、更には、その上に設けられる感光
層との密着性などが優れていることが要求される。 そのためアルミニウム板の表面には、微細な凹凸をつけ
る砂目立て処理が行なわれている。この砂目豆て処理に
は、ホーニング(サンドブラスト)ポールグレイン、ブ
ラシグレイン、ワイヤーグレイン等の機械的な粗面化法
、電界粗面化法及び特開昭54−63902号公報に記
載されている機械的粗面化と電解粗面化法と電界粗面化
法とを組合せたものが知られており、その中でも砂目に
方向性がなく、しかも均一に粗面化できる電界粗面化法
と、機械的粗面化法を組み合わせたものは、その印刷適
性は満足すべきものであるが、その粗面化に大ユの電力
を必要として経済的には、機械的な粗面化法が有利であ
る。しかし機械的粗面化法は、研摩剤等がアルミニウム
板の表面に食い込んで残ってしまうために、砂目の色が
黒くなり、画像部と非画像部のコントラストが不鮮明に
なったり、印刷で汚れやすいなどの印刷適性上の欠点を
有している。これは特にホーニング法によって粗面化を
行ったときに著しく、この欠点を解決することを目的と
して、特開昭61−206852には粗面化した後に、
アルカリ水溶液で処理する方法が開示されている。しか
しこの方法を施した場合には、微細な砂目構造が平滑化
され、感光層の密着性が低下して、耐刷性が低下してし
まう欠点がある。
Lithographic printing is a printing method that takes advantage of the fact that water and oil essentially do not mix.The printing plate surface has two areas: one area that accepts water and repels oil-based ink, and the other area that repels oil-based ink. Ink receiving areas are formed, the former being non-image areas and the latter being image areas. The aluminum support used in lithographic printing plates has excellent hydrophilicity and water retention because its surface is used to carry the non-image area, and it also has excellent adhesion to the photosensitive layer provided on it. It is required to have excellent characteristics. For this reason, the surface of the aluminum plate is grained to create fine irregularities. This sand grain treatment includes mechanical surface roughening methods such as honing (sandblasting) pole grain, brush grain, wire grain, electric field roughening method, and the method described in JP-A-54-63902. A combination of mechanical surface roughening, electrolytic surface roughening method, and electric field surface roughening method is known, and among these methods, electric field surface roughening method has no directionality in the grain and can roughen the surface uniformly. The combination of surface roughening and mechanical surface roughening is satisfactory in printability, but it requires a large amount of electricity to roughen the surface, making mechanical surface roughening economically difficult. It's advantageous. However, with the mechanical surface roughening method, abrasives etc. dig into the surface of the aluminum plate and remain behind, resulting in the grain becoming black, the contrast between image and non-image areas becoming unclear, and printing problems. It has disadvantages in printability, such as being easily smudged. This is especially noticeable when the surface is roughened by the honing method, and in order to solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-206852 proposed a method after roughening the surface.
A method of treatment with an aqueous alkaline solution is disclosed. However, when this method is applied, there is a drawback that the fine grain structure is smoothed, the adhesion of the photosensitive layer is reduced, and the printing durability is reduced.

【発明が解決しようとする問題点】[Problems to be solved by the invention]

上記した問題点に対し、本発明の目的は感光性平版印刷
版において、使用するアルミニウム支持体の表面処理に
関し、経済的に有利な機械的方法を用いても密着性、印
刷適性の良好な表面処理及び感光性組成物よりなる感光
性平版印刷版を提供することである。
In view of the above-mentioned problems, an object of the present invention is to provide a surface treatment for an aluminum support used in a photosensitive lithographic printing plate that has good adhesion and printability even when an economically advantageous mechanical method is used. An object of the present invention is to provide a photosensitive lithographic printing plate comprising a processed and photosensitive composition.

【問題点を解決するための手段】[Means to solve the problem]

本発明の上記目的はアルミニウム板の表面に(a)機械
的に粗面化し、(b)l!!またはアルカリによりアル
ミニウムをエツチングし、(c)陽極酸化処理したのち
に、(d)感光性ジアゾ樹脂、水酸基を有する親油性高
分子化合物を含有する感光層を塗設したことを特徴とす
る感光性平版印刷版によって達成出来ることを見出した
。 さらに本発明はアルミニウムのエツチング量が0.1〜
10g/II2の範囲であり、該エツチングが陰イオン
界面活性剤及びアルカリ性水溶液によってなされる事が
好ましく、又水酸基を有する親油性高分子化合物が芳香
族水酸基を有することがのぞまし−1。 本発明に用いるアルミニウム板には、純アルミニウム及
びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウム合金と
しては種々のものが使用でき、例えば、(すい素鉄、胴
、マン〃ン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマ
ス、ニッケルなどの金層とアルミニウム合金が用いられ
る。 本発明のFf!1械的な粗面化は、ホーニングボールグ
レイニング、ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニン
グなどの種々の方法で行うことができるが、工業的には
、ホーニング法、特に空気ホーニング法が好ましい。 本発明のアルミニウムのエツチングは酸または塩基の水
溶液へ浸漬することにより行なわれ、上記の酸としては
、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸などが
含まれ、上記の塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、第三燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウム、
フルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナト
リウムなどが含まれる。これらの内でも特に後者の塩基
の水溶液を使用する方がエツチング速度が早いので好ま
しく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。 また特開昭61−206652号公報に示されているア
ニオン界面活性剤を水溶液に含有させることが好ましく
、特に好ましくはフルキルナフタレンスルホン酸塩を含
有させることである。 上記aまたは塩基の含有量は1〜10重量部、アニオン
界面活性剤の含有量は2〜20重量部、浸漬温度は40
″C〜100℃が好ましい。 また、エツチング量は0.1〜1ogin”が好ましく
アルミニウム板と感光層の密着性、耐刷力を考慮すると
0.1.、〜4g7m2が特に好ましい。 本発明の陽極酸化処理は、この分野で従来より行なわれ
ている方法で行うことができる。具体的には、硫酸、り
ん酸、クロム酸、蓚酸、スルファミン酸、ベンゼンスル
ホン酸等あるいはこれらの二種類以上°を組み合せた水
溶液又は非水溶液中でアルミニウムに直流または交流の
電流を流すと、アルミニウム支持体表面に陽極酸化皮膜
を形成させることができる。 陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々変
化するので一概には決定され得ないが一般的には電解液
の濃度が1〜80重量%、液温5〜70℃、電流密度0
.5〜60アンペア/d12、電圧1〜100v、電解
時間10秒〜50分の範囲が適当である。 これらの陽極酸化処理の内でも、特に英国特許第1,4
12.768号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法が好ましい。 陽極酸化被膜量としては2〜50xg/da2が好まし
く更に好ましくは5〜30mg/da2である。 また感光層の接着性や印刷適性を上げるためには、陽極
酸化処理の後さらにケイ酸ソーダ処理を行うことが好ま
しい、ケイ酸処理の条件としては濃度0.1〜5%のメ
タケイ酸ソーダ溶液中で、温度50℃〜95℃で10秒
間〜5分間浸漬することが好ましい。 本発明において使用される感光性ジアゾ樹脂としては、
例えば、7オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photo、Sci、Eng、 )@
17巻、第33頁(1973)、米国特許第2.063
,631号、同2゜679.498号、同3,050,
502号各明細書、特開昭59−78340号公報等に
その製造方法が記載されているジアゾ化合物と活性カル
ボニル化合物、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒドあるいはベンズアルデヒド等を、硫酸、リン酸、塩
酸等の酸性媒体中で縮合させて得られたジアゾ樹脂、特
公昭49−4001号公報に、その製造方法が記載され
でいるジアゾ化合物とジフェニルエーテル誘導体を縮合
反応させて得られるジアゾ樹脂等を使用することができ
る。 感度、保存安定性、膜強度を考慮すると本発明に用いら
れる感光性ジアゾ樹脂は、好ましくは下記一般式(1)
で示され、しかも、腹式におけるnが5以上で樹脂を2
0モル%以上、さらに好ましくは、20〜60モル%含
むものである0式中、RいR2及びR1のアルキル基及
びアルコキシ基としては、例えば炭素数1〜5のフルキ
ル基及1炭素数1〜5のアルコキシ基が挙げられ、また
、Rのアルキル基としては、炭素数1〜5のアルキル基
が挙げられる。 一般式(1) 式中、R1%R2及1/”R,は水素原子、アルキル基
又はアルコキシ基を示し、Rは水素原子、アルキル基又
はフェニル基を示し、Xは対アニオンを示し、nは1〜
200の数を示す。 かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、7オ
トグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Photo、Sci、Eng、)第17巻、第33
頁(1973)、米国特許第2,063,631号、同
2,679,498号各明細書に記載の方法に従い、硫
酸やリン酸あるいは塩酸中でジアゾニウム塩とアルデヒ
ド類例えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンズアルデヒドとを重縮合させることによって得られ
る。 その際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類をモル比
で通常1:0.6〜1:2、好ましくは1:0.7〜1
:1.5で仕込み、低温で短時間、例えば10℃以下3
時間程度反応させることにより高感度ジアゾ樹脂が得ら
れる。 本発明において使用されるジアゾ樹脂の対7ニオンは、
該ジアゾ樹脂と安定な塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶
媒に可溶となすアニオンを含む、これらは、デカン酸及
び安息香酸等の有機カルボン酸、7ヱニルリン酸等の有
機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な例としては、
メタンスルホン酸、クロロエタンスルホン酸、ドデカン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸
、メンチレンスルホン酸及びアントラキノンスルホン酸
、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−
スルホン酸、ヒドロキノンスルホン酸、4−ア七チルベ
ンゼンスルホン酸、ジメチル−5−スルホイソ7タレー
ト等の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、2.2’、4.
4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、1,2.3−
トリヒドロキシベンゾフェノン、2.2’、4−)リヒ
ドロキシベンゾフェノン等の水酸基含有芳香族化合物、
へキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロ
ゲン化ルイス酸、C10い■し等の過ハロゲン酸等が挙
げられるが、これに限られるものではない。 これらの中で、特に好ましいものは、ヘキサフルオロリ
ン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−
5−スルホン酸である。 本発明に使用される親油性高分子化合物は、下記(1)
〜(12)に示すモノマーをその構造単位とする通常2
〜20万の分子量をもつ共重合体が挙げられる。 (1)芳香族水酸基を有するモノマー、例えばN−(4
−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド又はN−(4−
ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、 o−1m−
1p−ヒドロキシスチレン、o−1−1p−ヒドロキシ
7二二ルー7クリレート又はメタクリレート、(2)詣
肪族水酸基を有するモノマー、例えば2−ヒドロキシエ
チルアクリレート又は2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、 (3)  アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸
等のα、β−不飽和カルボン酸、 (4)  アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸−2−クロロエチル、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、グリシノルアクリレート、N−ツメチルアミノエ
チル7クリレート等の(置換)フルキルアクリレート、 (5)  メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルツタクリレート、
アミルメタクリレート、ンクロヘキシlレメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
、N−ツメチルアミノエチルメタクリレート等の(ft
換)アルキルメタクリレート、(6)アクリルアミド、
メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N
−メチロールメタクリルアミド、N−エチルアクリル7
ミド、N−へキシルメタクリル・アミド、N−シクロヘ
キシルアクリルアミド、N−ヒトaキシエチルアクリル
7ミド、N−フェニルアクリル7ミド、N−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、N−エチル−N−フェニルアクリ
ル7ミド等のアクリルアミド若しくはメタクリル7ミド
類、(7)  エチルビニルエーテル、2−クロロエチ
ルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、
フロビルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、 (8)  ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート
、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステ
ル類、 (9)  スチレン、a−メチルスチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレン等のスチレン鼠、(10)
  メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピ
ルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケト
ン類、 (11)  エチレン、プロピレン、インブチレン、ブ
タノエン、イソプレン等のオレフィン類、(12)  
、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾール、4
−ビニルビリノン、アクリロニトリル、メタクリレート
リル等、 更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい、また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合体を例えば、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート等によって修飾したものも含まれ
るがこれらに限られるものではない。 更に具体的には、上記(1)、(2)に掲げたモノマー
等を含有する。水酸基を有する共重合体が好ましく、芳
香族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。 上記共重合体には(3)に掲げたα、β−不飽和カルボ
ン酸を含有することが好ましく、共重合体の好ましい酸
価の値は10〜100である。 上記共重合体の好ましい分子量は7〜15万である。 また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノポラックリ(脂、天然樹脂等を添加してもよ
い。 本発明に用いられる親油性高分子化合物は感光性組成物
の固形分中に通常40〜99重量%、好ましくは50〜
95重量%含有させる。また、本発明に用いられる感光
性ジアゾ樹脂は通常1〜60重量%、好ましくは3〜3
0重1%含有させる。 本発明の感光性組成物には、さらに色素を用いることが
できる。該色素は、露光による可視画像(露光可視画像
)゛と現像後の可視画像を得ることを目的として使用さ
れる。 該色素としては、7リーラノカルまたは酸と反応して色
調を変化するものが好ましく使用できる。 ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色がら無色あるいは異なる有色の色調へのい
ずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成して色
調を変化するものである。 例えば、ビクトリア上1アブルー〇〇〇[保土谷化学社
製1、オイルブルー#603[オリエント化学工業社製
1、パテントピュアブルー[住友三国化学社製]、クリ
スタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エチルバ
イオレット、メチルバイオレット、メチルグリーン、エ
リスaシンB、ペイシック7クシン、マラカイトグリー
ン、オイルレッド、l−クレゾールパープル、ローダミ
ンB1オーラミン、4−p−ノエチルアミノフェニルイ
ミノナ7トキノン、シア/−1)−ノエチルアミノフェ
ニルアセトアニリド等に代表されるトリ7二二ルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサノン系、キサンチン系
、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアントラ
キノン系の色素が有色から無色あるいは異なる有色の色
調へ変化する変色剤の例としで挙げられる。 一方、無色から有色に変化する変色剤としては、ロイコ
色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジフェニル7ミ
ン、0−クロロアニリン、1,2.3−トリ7ヱニルグ
アニシン、ナフチルアミン、ノ7ミノノ7工二ルメタン
、p、p′−ビス−ジメチルアミ7ノフエニルアミン、
1,2−ジアニリノエチレン、9yp’、p”−)リス
−ジメチルアミノトリフェニルメタン、9*p’−ビス
−ツメチル7ミノノフエニルメチルイミン、p、p′。 pit−トリ7ミノー0−メチルトリフェニルメタン、
p。 p′−ビス−ツメチル7ミノノフエニルー4−7ニリ7
す7チルメタン、9t9’t9”−)リアミノトリ7エ
二ルメタンに代表される第1級または第2級7リールア
ミン系色素が挙げられる。 特に好ましくはトリフェニルメタン系、ノフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、さらに好ましくはトリフェ
ニルメタン系色素であり、特にビクFリアピュアブルー
BOHである。 上記色素は、感光性組成物中に通常的0.5〜約10重
量%が好ましく、より好ましくは約1〜5重量%含有さ
せる。 本発明の感光性組成物には、更に種々の添加物を加える
ことができる。 例えば、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類(
例えばエチルセルロース、メチルセルロース)、フッ素
系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤[例えば、プ
ルロニックL−64(旭電化株式会社製)]、塗膜の柔
軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤(例えばブチル
7タリル ール、クエン酸トリブチル、7タル酸ジエチル、7タル
酸ノブチル、7タル酸ジヘキシル、7タル酸ジオクチル
、リン酸トリクレノル、リン酸トリブチル、リン酸トリ
オクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリ
ル酸又はメタクリル酸のオリゴマーおよびポリマー)、
画像部の感脂性を向上させるための惑脂化斉11(例え
ば、特開昭55−527号公報記載のスチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルコールに上るハーフェステル化
物等)、安定剤[例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸(
クエン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、4−7トキシー2−ヒドロキシベンゾ7ヱ
ノンー5−スルホン酸、酒石酸等)]等が挙げられる.
これらの添加剤の添加量はその使用対象目的によって異
なるが、一般に全固形分に対して、0.01〜30重1
%である。 このような感光性組成物を支持体上に設層するには、上
述のジアゾ樹脂、並びに必要に応じて種々の添加剤の所
定量を適当な溶媒(メチルセロソルブ、メチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエ
チルケトン、メタノール、ツメチルホルムアミド、ツメ
チルスルホキシド、水又はこれらの混合物等)中に溶解
させ感光性AII成物の塗布液を調整し、これを支持体
上に塗布、乾燥すればよい。塗布する際の感光性組成物
の濃度は1〜50重量の範囲とすることが望ましい。こ
の場合、感光性組成物の塗布量は、おおむね、0.2〜
Log/x2程度とすればよい。 支持体上に塗布された感光材料は、従来の常法が適用さ
れる。すなわち、線画像、網点画像等を有する透明原画
を通して感光し、次いで、水性現像液で現像することに
より、原画に対してネ〃のレリーフ像が得られる。露光
に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キ
セノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等が挙
げられる。 本発明に係る感光性平版印刷版の現像処理に用いられる
現像液は公知のいず九のものであっても良いが、好まし
くは特開昭61−91654号に記載されたものがよい
。 本発明に係る感光性平版印刷版を現像する現像液は、特
定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを必須成分として
含有する。 本発明に係る感光性平服印刷版は、像様露光した後、上
述の現゛像液に接触させたり、あるいはこすったりすれ
ば、おおむね常温〜40℃にて10〜60秒後には、感
光性組成物層の露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露
光部の感光性組成物が完全に除去されることになる。こ
の場合、現像能力は高く、また、経時現像性(保存安定
性)も耐刷性も良好で、更には色素抜け、仕上り悪化等
も生じることなく、加えて公害及び労働衛生面からも問
題はない。
The above objects of the present invention are to (a) mechanically roughen the surface of an aluminum plate, and (b) provide l! ! Or photosensitive, characterized in that aluminum is etched with an alkali, (c) anodized, and then (d) a photosensitive layer containing a photosensitive diazo resin or a lipophilic polymer compound having a hydroxyl group is applied. We have discovered what can be achieved using lithographic printing plates. Furthermore, in the present invention, the etching amount of aluminum is 0.1 to
It is preferable that the etching is carried out using an anionic surfactant and an alkaline aqueous solution, and that the lipophilic polymer compound having a hydroxyl group preferably has an aromatic hydroxyl group-1. The aluminum plate used in the present invention includes pure aluminum and aluminum alloy plate. Various types of aluminum alloys can be used. For example, aluminum alloys with gold layers such as (silicon iron, shell, manganese, magnesium, chromium, zinc, lead, bismuth, nickel, etc.) are used. !1 Mechanical surface roughening can be performed by various methods such as honing ball graining, wire graining, and brush graining, but from an industrial perspective, honing methods, especially air honing methods, are preferred. Etching of aluminum according to the invention is carried out by immersion in an aqueous solution of an acid or a base, and examples of the above-mentioned acids include sulfuric acid, persulfuric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, nitric acid, and hydrochloric acid, and examples of the above-mentioned bases include: Sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium triphosphate, potassium triphosphate,
These include sodium flumate, sodium metasilicate, and sodium carbonate. Among these, it is particularly preferable to use an aqueous solution of the latter base because the etching rate is faster, and sodium hydroxide is particularly preferable. Further, it is preferable to include an anionic surfactant disclosed in JP-A-61-206652 in the aqueous solution, and it is particularly preferable to include flukylnaphthalene sulfonate. The content of the above a or base is 1 to 10 parts by weight, the content of anionic surfactant is 2 to 20 parts by weight, and the immersion temperature is 40 parts by weight.
The etching amount is preferably 0.1 to 100° C. Considering the adhesion between the aluminum plate and the photosensitive layer and the printing durability, the etching amount is preferably 0.1 to 100. , ~4g7m2 is particularly preferred. The anodizing treatment of the present invention can be performed by a method conventionally used in this field. Specifically, when a direct or alternating current is passed through aluminum in an aqueous or non-aqueous solution containing sulfuric acid, phosphoric acid, chromic acid, oxalic acid, sulfamic acid, benzenesulfonic acid, etc. or a combination of two or more of these, aluminum An anodic oxide film can be formed on the surface of the support. The processing conditions for anodic oxidation vary depending on the electrolyte used and cannot be determined unconditionally, but generally the electrolyte concentration is 1 to 80% by weight, the solution temperature is 5 to 70°C, and the current density is 0.
.. Appropriate ranges are 5 to 60 amperes/d12, voltage 1 to 100 V, and electrolysis time 10 seconds to 50 minutes. Among these anodic oxidation treatments, especially British Patent Nos. 1 and 4
The method of anodizing in sulfuric acid at high current density as described in US Pat. No. 12,768 is preferred. The amount of anodized film is preferably 2 to 50 x g/da2, more preferably 5 to 30 mg/da2. In order to improve the adhesion and printability of the photosensitive layer, it is preferable to further perform sodium silicate treatment after the anodizing treatment.The conditions for the silicic acid treatment include a sodium metasilicate solution with a concentration of 0.1 to 5%. Among them, it is preferable to immerse at a temperature of 50°C to 95°C for 10 seconds to 5 minutes. The photosensitive diazo resin used in the present invention includes:
For example, 7 Autograph Science and Engineering (Photo, Sci, Eng, )@
Volume 17, Page 33 (1973), U.S. Patent No. 2.063
, No. 631, No. 2゜679.498, No. 3,050,
A diazo compound and an active carbonyl compound, such as formaldehyde, acetaldehyde, or benzaldehyde, whose manufacturing methods are described in the specifications of No. 502 and JP-A-59-78340, etc., are mixed in an acidic medium such as sulfuric acid, phosphoric acid, or hydrochloric acid. A diazo resin obtained by condensing a diazo compound and a diphenyl ether derivative, the manufacturing method of which is described in Japanese Patent Publication No. 49-4001, can be used. Considering sensitivity, storage stability, and film strength, the photosensitive diazo resin used in the present invention preferably has the following general formula (1).
, and when n is 5 or more in the abdominal method, the resin is 2
In formula 0, which contains 0 mol% or more, more preferably 20 to 60 mol%, the alkyl group and alkoxy group of R2 and R1 include, for example, a furkyl group having 1 to 5 carbon atoms and 1 to 5 carbon atoms. Examples of the alkyl group of R include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. General formula (1) In the formula, R1%R2 and 1/"R represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group, X represents a counter anion, and n is 1~
Shows the number 200. Such a photosensitive diazo resin can be prepared by a known method, for example, 7 Autographic Science and Engineering (Photo, Sci, Eng.) Vol. 17, No. 33.
(1973), U.S. Pat. Nos. 2,063,631 and 2,679,498, a diazonium salt and aldehydes such as paraformaldehyde, acetaldehyde,
Obtained by polycondensation with benzaldehyde. At that time, the molar ratio of diazonium salt and aldehyde is usually 1:0.6 to 1:2, preferably 1:0.7 to 1.
: Prepare at 1.5 and then at low temperature for a short time, e.g. below 10℃ 3
A highly sensitive diazo resin can be obtained by reacting for about a period of time. The counter-7 anion of the diazo resin used in the present invention is:
Containing anions that form stable salts with the diazo resin and make the resin soluble in organic solvents, these include organic carboxylic acids such as decanoic acid and benzoic acid, organic phosphoric acids such as 7enyl phosphoric acid, and sulfone Contains acids, typically
Methanesulfonic acid, chloroethanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, menthylenesulfonic acid and anthraquinonesulfonic acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-
Aliphatic and aromatic sulfonic acids such as sulfonic acid, hydroquinone sulfonic acid, 4-a-7tylbenzenesulfonic acid, dimethyl-5-sulfoiso7thaleate, 2.2', 4.
4'-tetrahydroxybenzophenone, 1,2.3-
Aromatic compounds containing hydroxyl groups such as trihydroxybenzophenone, 2,2′,4-)lyhydroxybenzophenone,
Examples include, but are not limited to, halogenated Lewis acids such as hexafluorophosphoric acid and tetrafluoroboric acid, and perhalogen acids such as C10 oxide. Among these, particularly preferred are hexafluorophosphoric acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-
5-sulfonic acid. The lipophilic polymer compound used in the present invention is as follows (1)
- Usually 2 whose structural unit is the monomer shown in (12)
Examples include copolymers with a molecular weight of ~200,000. (1) Monomers having aromatic hydroxyl groups, such as N-(4
-hydroxyphenyl)acrylamide or N-(4-
hydroxyphenyl) methacrylamide, o-1m-
1p-hydroxystyrene, o-1-1p-hydroxy722-7acrylate or methacrylate, (2) Monomers having an aliphatic hydroxyl group, such as 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate, (3) Acrylic acid , methacrylic acid, maleic anhydride, etc., α,β-unsaturated carboxylic acids, (4) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, acrylic (Substituted) fulkyl acrylates such as acid-2-chloroethyl, 2-hydroxyethyl acrylate, glycinol acrylate, N-tumethylaminoethyl 7-acrylate, (5) methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyltu tacrylate,
(ft.
alkyl methacrylate, (6) acrylamide,
methacrylamide, N-methylolacrylamide, N
-Methylol methacrylamide, N-ethyl acrylic 7
amide, N-hexyl methacryl amide, N-cyclohexyl acrylamide, N-human axyethyl acrylic amide, N-phenylacryl amide, N-nitrophenyl acrylamide, N-ethyl-N-phenylacryl amide, etc. Acrylamide or methacryl heptamides, (7) ethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether,
Vinyl ethers such as flobyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, (8) Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, (9) Styrene, a-methylstyrene, Styrene rats such as methylstyrene and chloromethylstyrene, (10)
Vinyl ketones such as methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, etc. (11) Olefins such as ethylene, propylene, imbutylene, butanoene, isoprene, etc. (12)
, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, 4
-Vinylbilinone, acrylonitrile, methacrylatetrile, etc. Furthermore, monomers that can be copolymerized with the above monomers may be copolymerized, and copolymers obtained by copolymerization of the above monomers may be used, for example, with glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, etc. It includes, but is not limited to, modified ones. More specifically, it contains the monomers listed in (1) and (2) above. A copolymer having a hydroxyl group is preferred, and a copolymer having an aromatic hydroxyl group is more preferred. The copolymer preferably contains an α,β-unsaturated carboxylic acid listed in (3), and the copolymer preferably has an acid value of 10 to 100. The preferred molecular weight of the above copolymer is 70,000 to 150,000. Furthermore, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polyamide resin, epoxy resin, noporakuri (fat, natural resin, etc.) may be added to the above copolymer as necessary. The lipophilic polymer compound used in the present invention is Usually 40 to 99% by weight, preferably 50 to 99% by weight in the solid content of the photosensitive composition.
Contains 95% by weight. Further, the photosensitive diazo resin used in the present invention is usually 1 to 60% by weight, preferably 3 to 3% by weight.
Contains 0% by weight. A dye can further be used in the photosensitive composition of the present invention. The dye is used for the purpose of obtaining a visible image by exposure (exposed visible image) and a visible image after development. As the dye, a dye that changes color tone by reacting with a 7-lilanocal or an acid can be preferably used. Here, "change in tone" includes any change from colorless to colored tone, from colored to colorless, or from a different colored tone. Preferred dyes are those that change color tone by forming salts with acids. For example, Victoria Upper 1 Blue〇〇〇 [manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. 1, oil blue #603 [manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. 1, patent pure blue [manufactured by Sumitomo Mikuni Chemical Co., Ltd.], crystal violet, brilliant green, ethyl violet, methyl Violet, methyl green, eris acin B, Paythic 7 quinone, malachite green, oil red, l-cresol purple, rhodamine B1 auramine, 4-p-noethylaminophenyliminona 7-toquinone, cya/-1)-noethyl A color changing agent that changes tri-722methane-based, diphenylmethane-based, oxanone-based, xanthine-based, iminonaphthoquinone-based, azomethine-based, or anthraquinone-based pigments, such as aminophenylacetanilide, from colored to colorless or a different colored tone. An example is given below. On the other hand, examples of color changing agents that change from colorless to colored include leuco dyes and, for example, triphenylamine, diphenyl7mine, 0-chloroaniline, 1,2,3-tri7enylguanicine, naphthylamine, and 7minono7denylmethane. , p,p'-bis-dimethylami7nophenylamine,
1,2-dianilinoethylene, 9yp', p"-) lis-dimethylaminotriphenylmethane, 9*p'-bis-tmethyl7minonophenylmethylimine, p, p'. pit-tri7minor0- methyltriphenylmethane,
p. p'-bis-methyl 7minonophenyl 4-7nili 7
Examples include primary or secondary 7-arylamine dyes such as 7-methylmethane, 9t9't9"-)lyaminotri7enylmethane. Particularly preferred are triphenylmethane and nophenylmethane dyes. More preferably, it is a triphenylmethane dye, particularly VicF Reapure Blue BOH.The above dye is usually used in a photosensitive composition preferably in an amount of 0.5 to about 10% by weight, more preferably is contained in an amount of about 1 to 5% by weight. The photosensitive composition of the present invention may further contain various additives. For example, alkyl ethers (
(e.g., ethylcellulose, methylcellulose), fluorine-based surfactants, nonionic surfactants (e.g., Pluronic L-64 (manufactured by Asahi Denka Corporation)), plasticizers to impart flexibility and abrasion resistance to the coating film. agents (e.g. butyl 7-talylur, tributyl citrate, diethyl 7-talate, butyl 7-talate, dihexyl 7-talate, dioctyl 7-talate, tricrenol phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, acrylic) oligomers and polymers of acid or methacrylic acid),
Stabilizers [e.g., hafesterized styrene-maleic anhydride copolymer described in JP-A No. 55-527, which is added to alcohol], to improve the oil sensitivity of the image area. Phosphoric acid, phosphorous acid, organic acids (
citric acid, oxalic acid, benzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, 4-7toxy-2-hydroxybenzo-7enone-5-sulfonic acid, tartaric acid, etc.).
The amount of these additives added varies depending on the purpose of use, but is generally 0.01 to 30% by weight based on the total solid content.
%. In order to form a layer of such a photosensitive composition on a support, predetermined amounts of the above-mentioned diazo resin and, if necessary, various additives are added to a suitable solvent (methyl cellosolve, methyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, etc.). A coating solution of the photosensitive AII composition is prepared by dissolving it in acetone, methyl ethyl ketone, methanol, trimethylformamide, trimethyl sulfoxide, water or a mixture thereof, etc.), and this is coated on a support and dried. The concentration of the photosensitive composition at the time of coating is preferably in the range of 1 to 50% by weight. In this case, the coating amount of the photosensitive composition is approximately 0.2 to
It may be approximately Log/x2. Conventional methods are applied to the photosensitive material coated on the support. That is, by exposing a transparent original image having a line image, a halftone image, etc. to light, and then developing it with an aqueous developer, a relief image of the original image can be obtained. Light sources suitable for exposure include carbon arc lamps, mercury lamps, xenon lamps, metal halide lamps, strobes, and the like. The developer used in the development of the photosensitive lithographic printing plate according to the present invention may be any of the known developers, but preferably the developer described in JP-A No. 61-91654 is preferred. The developer for developing the photosensitive lithographic printing plate according to the present invention contains a specific organic solvent, an alkaline agent, and water as essential components. After imagewise exposure, the photosensitive plain printing plate of the present invention becomes photosensitive after 10 to 60 seconds at room temperature to 40°C if it is brought into contact with the developer described above or rubbed. The photosensitive composition in the non-exposed areas of the composition layer is completely removed without adversely affecting the exposed areas of the composition layer. In this case, the developing ability is high, and the long-term developability (storage stability) and printing durability are also good, and there is no problem of dye loss or deterioration of finish, and there are no problems from the pollution and occupational health aspects. do not have.

【実施例】【Example】

以下実施例により本発明を具体的に説明する。 まず、本発明のジアゾ樹脂及び親油性高分子化合物、更
に支持体の製造例を示す。 (親油性高分子化合物1の合成) N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリル7ミド10
.Og、アクリロニトリル25g、エチル7クリレー 
) 6(h、メタクリル酸5g及V7ゾビスイソブチロ
ニトリル1.6421?を7セトンーメタノール1:1
混合溶媒112z1に溶解し、窒′#、置換した後60
°Cで8時間加熱した。 生じた白色沈澱を濾取乾燥して親油性高分子化合物1を
90g得た。 この親油性高分子化合物1をゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー(以下GPCと略記する。)により分子
量の測定をしたところ、重量平均分子量は8.5万であ
った。 (m油性高分子化合物2の合成) 2−ヒドロキシエチルメタクリレート50.0g、アク
リロニトリル20g、メチルメタクリレート25g、メ
タクリル酸5gと1.2gの過酸化ベンゾイルの混合液
を、100℃に加熱したエチレングリフールモノメチル
エーテル300gに2時間かけて滴下した。 滴下終了後エチレングリフールモノメチルエーテル30
0gと過酸化ベンゾイル0.3gを加えてそのまま4時
間反応させた。反応終了後メタ/−ルで希釈して水51
中にかくはん下注ぎ、生じた白色沈澱を濾取乾燥して親
油性高分子化合物2を90gを得た。 この親油性高分子化合物をGPCにより分子量の測定を
したところ、重量平均分子量汁6−5万であった。 (親油性高分子化合物−3)の合成 メタクリル酸メチル60.、アクリロニトリル30I?
、メタクリル酸10g及びアゾビスイソブチロニトリル
1.59をメチルセロソルブzoogに溶解し、窒素を
通じながら80℃において4時間重合させた。この反応
混合物を51の水中に滴下し、生じた白色沈澱を濾取乾
燥してポリマー3を70g得た。 このポリマーをGPCにより分子量の測定をした所、重
量平均分子量は6万であった。 (ジアゾ樹脂−1の合成) p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩14.59(50ミ
ルモル)を水冷下で40.9gの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に1.5g(50ミリモル)のパラホルムアル
デヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度が10℃
を超えないように添加していった。その後、2時間水冷
下かくはんを続けた。 この反応混合物を水冷下、500xlのエタノールに滴
下し、生じた沈澱を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈澱物を100+1の純水に溶解し、この液に6.8
gの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた
沈澱をIIJ:過した後エタノールで洗浄し、これを1
50i1の純水に溶解した。この液に8gのへキサフル
オロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加え
た。生じた沈澱を濾取し水洗した後、30℃、1昼夜乾
燥しでジアゾ樹脂−1を得た。 このジアゾ樹脂−1をGPCにより分子量の測定をした
ところ、61体以上が約50モル%含まれていた。 (アルミニウム板−1の製造) 覗脂を完了した厚さ0.5xaのJIS A−1100
アルミニウム薄板の表面を平均粒120メツシユの研磨
砂(宇治電株式会社製商品名エメリーエキストラ)で空
気ホーニング方式によって研磨し、その後水洗し、過剰
の水を除去した。次いでこのアルミニウム薄板を、下記
組成のエツチング溶液を用いて溶液温度55℃で20秒
間処理した。このときのアルミニウムのエツチング量は
2.5y/z2であった。次いで水洗後40%硫酸水溶
液中30℃で1.5八/da2.2分間、陽極酸化し水
洗し、1%メタケイ酸ナトリウム水溶液85℃に37秒
間浸漬し、90℃の水(pH8,5)に25秒問浸漬し
、水洗乾燥して、中心線平均粗さRa=0.52μのア
ルミニウム板−1を得た。 くエツチング溶液〉 水                   100重量
部水酸化す) IJウム           3重量
°部アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ 3重ff1
ffls(株式会社花王7FラスペレックスNBL)シ
リコーンエマルノaン      0.011jftf
f5(株式会社ユニチカ環境技術センター、ユニベーブ
ル08−11 ) (アルミニウム板−2の製造) エツチング溶液を用いて処理を行わなかったこと以外は
アルミニウム板−1と同様にして、アルミニウム板−2
を得た。 上記で製造したアルミニウム板−1または一2上にジア
ゾ樹脂−1を1.及び第1表に示す親油性高分子化合物
10gよりなる感光性組成物のメチルセロンルプ180
m1を溶媒とした液に下記変色剤、ポリアクリル酸を加
えた塗布液をホワラーを用いて塗設した。その後85℃
の温度で3分間乾燥し、感光性平版印刷版試料1〜6を
得た。塗布量は乾燥ffl量で1.5g/a2であった
。 変色剤:ビクトリアピュアプル−口OHO,2゜[保土
谷化学製] ポリアクリル酸ニジユリマー^C−10L   o、e
、。 [日本純薬(株ポリアクリル酸] 得られた感光性平版印刷版1〜6を3KWの忽高圧水銀
灯で60cmの距離から30秒間露光し、下記現像液に
25℃20秒問浸漬して現像し、平版印刷版試料を得、 〔現像81組成〕 ベンノルアルコール            50fI
トリエタノールアミン           15g亜
硫酸ソーダ               5gブチル
ナフタレンスルホン酸ソーグ     25g水   
                         
   1000g以下のテストを行った結果を第1表に
示す。 1)、現像後の画像の見やすさの目視による判定62)
、耐刷力テスト ハフダスター600CDX印刷機を用いて行った。 第 1 表 以上の様に本発明の感光性平版印刷版は、感光層とアル
ミニウム板との密着性すなわち耐刷力に優れ、印刷で汚
れ難く、印刷適性にも優れている。
The present invention will be specifically explained below using Examples. First, production examples of the diazo resin, lipophilic polymer compound, and support of the present invention will be shown. (Synthesis of lipophilic polymer compound 1) N-(4-hydroxyphenyl) methacryl 7mide 10
.. Og, acrylonitrile 25g, ethyl 7cryl
) 6 (h, 5 g of methacrylic acid and 1.6421? of V7 zobisisobutyronitrile in 7 setone-methanol 1:1
After dissolving in mixed solvent 112z1 and replacing with nitrogen,
Heated at °C for 8 hours. The resulting white precipitate was filtered and dried to obtain 90 g of lipophilic polymer compound 1. When the molecular weight of this lipophilic polymer compound 1 was measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC), the weight average molecular weight was 85,000. (Synthesis of oily polymer compound 2) A mixed solution of 50.0 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 20 g of acrylonitrile, 25 g of methyl methacrylate, 5 g of methacrylic acid, and 1.2 g of benzoyl peroxide was heated to 100°C and mixed with ethylene glyfur. The mixture was added dropwise to 300 g of monomethyl ether over 2 hours. After completion of dropping, add 30 ethylene glycol monomethyl ether
0 g and 0.3 g of benzoyl peroxide were added thereto, and the reaction was continued for 4 hours. After the reaction is complete, dilute with methanol and add 51 ml of water.
The resulting white precipitate was collected by filtration and dried to obtain 90 g of lipophilic polymer compound 2. When the molecular weight of this lipophilic polymer compound was measured by GPC, the weight average molecular weight was 60,000 to 50,000. Synthesis of (Lipophilic polymer compound-3) Methyl methacrylate 60. , Acrylonitrile 30I?
, 10 g of methacrylic acid and 1.59 g of azobisisobutyronitrile were dissolved in methyl cellosolve zoog and polymerized at 80° C. for 4 hours while passing nitrogen through the solution. This reaction mixture was dropped into 51 water, and the resulting white precipitate was filtered and dried to obtain 70 g of Polymer 3. When the molecular weight of this polymer was measured by GPC, the weight average molecular weight was 60,000. (Synthesis of Diazo Resin-1) 14.59 (50 mmol) of p-diazodiphenylamine sulfate was dissolved in 40.9 g of concentrated sulfuric acid under water cooling. 1.5 g (50 mmol) of paraformaldehyde was slowly added dropwise to this reaction solution. At this time, the reaction temperature was 10℃
It was added so as not to exceed. Thereafter, stirring was continued for 2 hours under water cooling. This reaction mixture was added dropwise to 500xl of ethanol under water cooling, and the resulting precipitate was filtered. After washing with ethanol, this precipitate was dissolved in 100+1 pure water, and 6.8
A cold concentrated aqueous solution of 1 g of zinc chloride was added. The resulting precipitate was filtered with IIJ and washed with ethanol.
It was dissolved in 50i1 of pure water. To this liquid was added a cold concentrated aqueous solution in which 8 g of ammonium hexafluorophosphate was dissolved. The resulting precipitate was collected by filtration, washed with water, and then dried at 30°C for one day and night to obtain diazo resin-1. When the molecular weight of this diazo resin-1 was measured by GPC, it was found that it contained about 50 mol% of 61 or more molecules. (Manufacture of Aluminum Plate-1) JIS A-1100 with a thickness of 0.5xa that has been coated
The surface of the aluminum thin plate was polished using abrasive sand (trade name: Emery Extra, manufactured by Ujiden Co., Ltd.) with an average grain size of 120 mesh by an air honing method, and then washed with water to remove excess water. Next, this aluminum thin plate was treated with an etching solution having the following composition at a solution temperature of 55° C. for 20 seconds. The amount of aluminum etched at this time was 2.5y/z2. Then, after washing with water, anodize in a 40% sulfuric acid aqueous solution at 30°C for 1.58/da 2.2 minutes, wash with water, immerse in a 1% sodium metasilicate aqueous solution at 85°C for 37 seconds, and then immerse it in 90°C water (pH 8.5). The aluminum plate was immersed in water for 25 seconds, washed with water, and dried to obtain an aluminum plate-1 having a centerline average roughness Ra of 0.52μ. Etching solution〉 Water 100 parts by weight Hydroxide) IJum 3 parts by weight Sodium alkylnaphthalene sulfonate 3 parts ff1
ffls (Kao Co., Ltd. 7F Lasperex NBL) Silicone Emaruno A 0.011jftf
f5 (Unitika Environmental Technology Center Co., Ltd., Unibable 08-11) (Manufacture of aluminum plate-2) Aluminum plate-2 was prepared in the same manner as aluminum plate-1 except that no etching solution was used.
I got it. 1. Diazo resin-1 was placed on the aluminum plate-1 or -2 manufactured above. and Methylseronlup 180, a photosensitive composition consisting of 10 g of the lipophilic polymer compound shown in Table 1.
A coating solution prepared by adding the following color change agent and polyacrylic acid to a solution using m1 as a solvent was applied using a whirler. Then 85℃
The plate samples were dried for 3 minutes at a temperature of 1 to 6 to obtain photosensitive lithographic printing plate samples 1 to 6. The coating amount was 1.5 g/a2 in terms of dry ffl amount. Color change agent: Victoria Purepur-mouth OHO, 2° [manufactured by Hodogaya Chemical] Polyacrylic acid diyurimer ^C-10L o, e
,. [Nippon Junyaku Co., Ltd. Polyacrylic Acid] The obtained photosensitive lithographic printing plates 1 to 6 were exposed for 30 seconds from a distance of 60 cm using a 3KW high-pressure mercury lamp, and developed by immersing them in the following developer at 25°C for 20 seconds. Then, a lithographic printing plate sample was obtained, and [Development 81 composition] Bennol alcohol 50fI
Triethanolamine 15g Sodium sulfite 5g Butylnaphthalenesulfonic acid sorg 25g Water

Table 1 shows the results of a test of 1000g or less. 1) Visual judgment of the visibility of the image after development 62)
The printing durability test was carried out using a Huff Duster 600CDX printing machine. As shown in Table 1, the photosensitive lithographic printing plate of the present invention has excellent adhesion between the photosensitive layer and the aluminum plate, that is, printing durability, is resistant to staining during printing, and has excellent printability.

【発明の効果】【Effect of the invention】

本発明により感光性平版印刷版のアルミニウム支持体に
対し、経済的に有利なW1械化粗面法を使用してもv!
t;着性と印刷適性の良好な感光性平版印刷版を提供す
ることが8米な。
In accordance with the present invention, the economically advantageous W1 mechanical surface roughening process is applied to the aluminum support of the photosensitive lithographic printing plate.
T: It is important to provide photosensitive planographic printing plates with good adhesion and printability.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)アルミニウム板の表面に(a)機械的に粗面化し
、(b)酸またはアルカリによりアルミニウムをエッチ
ングし、(c)陽極酸化処理したのちに、(d)感光性
ジアゾ樹脂、水酸基を有する親油性高分子化合物を含有
する感光層を塗設したことを特徴とする感光性平版印刷
版。
(1) After (a) mechanically roughening the surface of an aluminum plate, (b) etching the aluminum with acid or alkali, and (c) anodizing the surface, (d) applying photosensitive diazo resin and hydroxyl groups. 1. A photosensitive planographic printing plate coated with a photosensitive layer containing a lipophilic polymer compound.
(2)アルミニウムのエッチング量が0.1〜10g/
m^2の範囲である特許請求の範囲第1項に記載の感光
性平版印刷版。
(2) Etching amount of aluminum is 0.1-10g/
The photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, wherein the photosensitive lithographic printing plate is in the range of m^2.
(3)エッチングが陰イオン界面活性剤及びアルカリ性
物質を含む水溶液によってなされている特許請求の範囲
第1項又は第2項記載の感光性平版印刷版。
(3) The photosensitive lithographic printing plate according to claim 1 or 2, wherein the etching is performed using an aqueous solution containing an anionic surfactant and an alkaline substance.
(4)水酸基を有する親油性高分子化合物が芳香族性水
酸基を有することを特徴とする特許請求の範囲第1〜3
項いずれかに記載の感光性平版印刷版。
(4) Claims 1 to 3, characterized in that the lipophilic polymer compound having a hydroxyl group has an aromatic hydroxyl group.
3. The photosensitive lithographic printing plate according to any one of the items.
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