JPS6313282A - 非水電解液型二次電池 - Google Patents
非水電解液型二次電池Info
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- JPS6313282A JPS6313282A JP61156966A JP15696686A JPS6313282A JP S6313282 A JPS6313282 A JP S6313282A JP 61156966 A JP61156966 A JP 61156966A JP 15696686 A JP15696686 A JP 15696686A JP S6313282 A JPS6313282 A JP S6313282A
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/26—Deposition of carbon only
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- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
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- H01M4/00—Electrodes
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- H01M4/96—Carbon-based electrodes
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く技術分野〉
本発明は、リチウム、ナトリウムなどの軽金属を可逆的
に吸収・放出可能な炭素体を負極だ用いる非水電解液型
二次電池に関するものである。
に吸収・放出可能な炭素体を負極だ用いる非水電解液型
二次電池に関するものである。
〈従来技術〉
非水電解液型二次電池の負極ては、リチウム。
ナトリウムなどの軽金属の単体あるいはリチウム・アル
ミニウム合金やウッド合金に代表される低融点合金など
の軽金属合金が、また他方の正極には五酸化バナジウム
、三酸化クロムなどの金属酸化物、二硫化チタンなどの
カルコゲン化合物あるいは有機ポリマー等が主として使
用されている。こ負極の放電深度に限界があるため、正
極に用いられる材料に大きな制限が加えられていた。そ
の理由は、リチウム、ナトリウムなどの軽金属の単体電
極には、頻繁な金属の溶解・析出過程の繰シ返しにより
電池の内部短絡の原因となる金属デンドライトが生成し
、リチウム・アルミニウム合金電極ではリチウム濃度の
低下をてより容量減少の原因となる電極の脆化を起こし
、またウッド合金に代表される低融点合金では電位を著
しく卑にすることだよシ特性劣化の原因となる合金成分
の溶解が起こる。すなわち、これら負極は完全放電等の
ように深い放電深度のところまで放電すると電極に何ら
かの変化が起こシ、電池性能に悪影響を及ぼすことにな
る。以上により、従来の負極を用いる場合シては正極に
深い放電深度まで放電しても特性に何ら影響の現われな
い活物質を用い、放電容量が正極支配となるよってして
負極の負担を軽減しなければならなかった。
ミニウム合金やウッド合金に代表される低融点合金など
の軽金属合金が、また他方の正極には五酸化バナジウム
、三酸化クロムなどの金属酸化物、二硫化チタンなどの
カルコゲン化合物あるいは有機ポリマー等が主として使
用されている。こ負極の放電深度に限界があるため、正
極に用いられる材料に大きな制限が加えられていた。そ
の理由は、リチウム、ナトリウムなどの軽金属の単体電
極には、頻繁な金属の溶解・析出過程の繰シ返しにより
電池の内部短絡の原因となる金属デンドライトが生成し
、リチウム・アルミニウム合金電極ではリチウム濃度の
低下をてより容量減少の原因となる電極の脆化を起こし
、またウッド合金に代表される低融点合金では電位を著
しく卑にすることだよシ特性劣化の原因となる合金成分
の溶解が起こる。すなわち、これら負極は完全放電等の
ように深い放電深度のところまで放電すると電極に何ら
かの変化が起こシ、電池性能に悪影響を及ぼすことにな
る。以上により、従来の負極を用いる場合シては正極に
深い放電深度まで放電しても特性に何ら影響の現われな
い活物質を用い、放電容量が正極支配となるよってして
負極の負担を軽減しなければならなかった。
〈発明の目的〉
本発明は負極に深い放電深度まで放電しても牛；性に何
ら影響が現われない炭素体を用いることにより、放電容
量が負極支配となシ得る二次電池の提供を可能とし、従
来、非水電解液型二次電池用の正極としての使用が困難
であった材料の使用を可能とし、非水電解液型二次電池
系として幅のある電池の提供を目的とする。
ら影響が現われない炭素体を用いることにより、放電容
量が負極支配となシ得る二次電池の提供を可能とし、従
来、非水電解液型二次電池用の正極としての使用が困難
であった材料の使用を可能とし、非水電解液型二次電池
系として幅のある電池の提供を目的とする。
〈発明の構成〉
本発明は、上述の目的を達成するため、例えば電解液は
非水系有機溶液を用いた二次電池の負極として、炭化水
素化合物から１５００℃以下の低温熱分解による気相堆
積法（熱分解ＣＶＤ”）で形成される高度に配向された
黒鉛構造からなる炭素よりわずかに乱層構造を有しかつ
選択的配向構造を有した炭素を主成分とする炭素体を用
いることで、負極の容量を正極の容量に比べ少なくした
負極支配の電池を特徴とする。
非水系有機溶液を用いた二次電池の負極として、炭化水
素化合物から１５００℃以下の低温熱分解による気相堆
積法（熱分解ＣＶＤ”）で形成される高度に配向された
黒鉛構造からなる炭素よりわずかに乱層構造を有しかつ
選択的配向構造を有した炭素を主成分とする炭素体を用
いることで、負極の容量を正極の容量に比べ少なくした
負極支配の電池を特徴とする。
ここで、炭化水素化合物とは、ベンゼン、ナフタレン、
アントラセン、ヘキサメチルベンゼン。
アントラセン、ヘキサメチルベンゼン。
１．２−ジブロモエチレン、２−ブチン、アセチレン、
ビフェニル、ジフェニルアセチレン等力する。低温熱分
解する濃度と温度は、出発原料とする炭化水素化合物材
料により異なるが、通常数ミリモルパーセントの濃度及
び１０００℃程度の温度で制御される。また気化する方
法には水素及び／又はアルゴンをキャリアガスとするバ
プラ法、蒸発法、昇華法等がある。
ビフェニル、ジフェニルアセチレン等力する。低温熱分
解する濃度と温度は、出発原料とする炭化水素化合物材
料により異なるが、通常数ミリモルパーセントの濃度及
び１０００℃程度の温度で制御される。また気化する方
法には水素及び／又はアルゴンをキャリアガスとするバ
プラ法、蒸発法、昇華法等がある。
また、本発明において使用に供される炭素体を種々の手
段により解析した結果、高度に配向された黒鉛構造から
なる炭素よシわずかに乱層構造を有しかつ選択的配向構
造を有した炭素を主成分とする炭素体は例えば次のよう
なものとして定義される。、即ち、炭素体の平面網状六
限環面の面間隔は、Ｘ線回折法により求められる値とし
て０．３３７ｎｍから０．３５５ｎｍである。又、回折
ピークは半値幅として例えば２θ＝１．６２° といっ
たように黒鉛に見られるものに比べかなり幅広い。炭素
体の黒鉛化度てついては、ラマン散乱法により得られる
結果として１５８０ ａｍ−’ のラマン強度て対す
る１３６０ｃｍ−１のラマン強度の比が０．４から１．
０の範囲にあるような炭素体である。
段により解析した結果、高度に配向された黒鉛構造から
なる炭素よシわずかに乱層構造を有しかつ選択的配向構
造を有した炭素を主成分とする炭素体は例えば次のよう
なものとして定義される。、即ち、炭素体の平面網状六
限環面の面間隔は、Ｘ線回折法により求められる値とし
て０．３３７ｎｍから０．３５５ｎｍである。又、回折
ピークは半値幅として例えば２θ＝１．６２° といっ
たように黒鉛に見られるものに比べかなり幅広い。炭素
体の黒鉛化度てついては、ラマン散乱法により得られる
結果として１５８０ ａｍ−’ のラマン強度て対す
る１３６０ｃｍ−１のラマン強度の比が０．４から１．
０の範囲にあるような炭素体である。
Ｘ、１１回回折−クの半値幅から求められる平面六限環
面のＣ軸方向の結晶子の大きさが２．０Ｏｒ１ｍから１
０．００ｎｍの範囲であるような炭素体である０ 平面網状内隅猿回のＣ軸方向の配向性が、反射高速電子
線回折法により求められる値として、各結晶子間のＣ軸
方向の相対的な傾きが±７５度の範囲内であシ好ましく
は±６０度以内である。又反射高速電子線回折パターン
が均一でなく、弧状乃至ブロードなスポットとなってい
るようなブロードなリング状であるような炭素体である
。
面のＣ軸方向の結晶子の大きさが２．０Ｏｒ１ｍから１
０．００ｎｍの範囲であるような炭素体である０ 平面網状内隅猿回のＣ軸方向の配向性が、反射高速電子
線回折法により求められる値として、各結晶子間のＣ軸
方向の相対的な傾きが±７５度の範囲内であシ好ましく
は±６０度以内である。又反射高速電子線回折パターン
が均一でなく、弧状乃至ブロードなスポットとなってい
るようなブロードなリング状であるような炭素体である
。
非水電解液には、ジメチルスルフオキシド、ガンマ−ブ
チルラクトン、プロピレンカーボネートスルフオラン、
テトラヒドロフラン、２メチルテトラヒドロフラン、１
，２−ジメトキシエタン。
チルラクトン、プロピレンカーボネートスルフオラン、
テトラヒドロフラン、２メチルテトラヒドロフラン、１
，２−ジメトキシエタン。
１．３−ジオキソラン等の有機溶媒に、電解質として過
塩素酸リチウム、六フッ化ヒ酸リチウム。
塩素酸リチウム、六フッ化ヒ酸リチウム。
ホウフッ化リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リ
チウム等のアルカリ金属イオンをカチオンとする塩を溶
解して得られる単一溶液乃至は混合溶液が用いられる。
チウム等のアルカリ金属イオンをカチオンとする塩を溶
解して得られる単一溶液乃至は混合溶液が用いられる。
正極（てば、五酸化バナジウム、五酸化ニオブ。
三二酸化ビスマス、三二酸化アンチモン、三二酸化クロ
ム、三酸化クロム、三酸化モリブデン、三酸化タングス
テン、二酸化セレン、二酸化テルル。
ム、三酸化クロム、三酸化モリブデン、三酸化タングス
テン、二酸化セレン、二酸化テルル。
二酸化マンガン、三二酸化鉄、四三酸化ニッケル。
酸化ニッケル、三酸化コバルト、酸化コバルト等の酸化
物、硫化チタン、硫化ジルコニウム、硫化ハフニウム、
硫化タンタル、硫化モリブデン、硫化タングステン、セ
レン化チタン、セレン化ジルコニウム、セレン化ハフニ
ウム、セレン化バナジウム、セレン化ニオブ、セレン化
タンタル、セレン化モリブデン、セレン化タングステン
等のカルコゲン化合物の単−乃至複合物、混合物が用い
られる。
物、硫化チタン、硫化ジルコニウム、硫化ハフニウム、
硫化タンタル、硫化モリブデン、硫化タングステン、セ
レン化チタン、セレン化ジルコニウム、セレン化ハフニ
ウム、セレン化バナジウム、セレン化ニオブ、セレン化
タンタル、セレン化モリブデン、セレン化タングステン
等のカルコゲン化合物の単−乃至複合物、混合物が用い
られる。
〈実施例〉
以下、負極活物質にベンゼンを出発原料とし低温熱分解
法で形成される炭素体を用い、正極活物質に各種酸化物
やカルコゲン化合物を、また電解液としてＩＭの過塩素
酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネートを用いた
非水電解液型二次電池を実施例とし本発明をさらに詳細
に説明する。
法で形成される炭素体を用い、正極活物質に各種酸化物
やカルコゲン化合物を、また電解液としてＩＭの過塩素
酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネートを用いた
非水電解液型二次電池を実施例とし本発明をさらに詳細
に説明する。
負極活物質である炭素体は、第１図に示した反応装置を
用いて作製した。即ち、一旦脱水処理を施しさら如真空
移送による蒸留精製操作を行なったベンゼンを収納した
容器１内にアルゴンガス供給器２よりアルゴンガスを供
給し、ベンゼンのバブルを行ない、パイレックス製ガラ
ス管３を介して石英製反応管４ヘベンゼンを給送する。
用いて作製した。即ち、一旦脱水処理を施しさら如真空
移送による蒸留精製操作を行なったベンゼンを収納した
容器１内にアルゴンガス供給器２よりアルゴンガスを供
給し、ベンゼンのバブルを行ない、パイレックス製ガラ
ス管３を介して石英製反応管４ヘベンゼンを給送する。
この際、容器１をベンゼンの蒸発だよる吸熱量の分だけ
加熱することにより温度を一定に保持し、またニードル
弁５，６によりベンゼン量を最適化した。反応管４には
、発泡状ニッケルから成る直径１５０厚さ１．５ ｍｍ
の三次元構造体の載置されたホルダー７が設置されてお
り、反応管４の外周囲には加熱炉８が設けられている。
加熱することにより温度を一定に保持し、またニードル
弁５，６によりベンゼン量を最適化した。反応管４には
、発泡状ニッケルから成る直径１５０厚さ１．５ ｍｍ
の三次元構造体の載置されたホルダー７が設置されてお
り、反応管４の外周囲には加熱炉８が設けられている。
この加熱Ｆ８によりホルダー７及び三次元構造体を約１
０００℃に維持し、パイレックス製ガラス管３よシ供給
されるベンゼンを熱分解し、三次元構造体に炭素体とし
て堆積させる。熱分解反応後の反応管４内に残留するガ
スは排気管９と排気ポンプ１０を通して除去する。この
様にして炭素体を堆積させた三次元構造体をプレス機で
成形し本実施例の電池の負極とする。
０００℃に維持し、パイレックス製ガラス管３よシ供給
されるベンゼンを熱分解し、三次元構造体に炭素体とし
て堆積させる。熱分解反応後の反応管４内に残留するガ
スは排気管９と排気ポンプ１０を通して除去する。この
様にして炭素体を堆積させた三次元構造体をプレス機で
成形し本実施例の電池の負極とする。
また、ここで得られた炭素体のＸ線回折図を第２図、ラ
マンスペクトル図を第３図に示す。この図から、本実施
例の炭素体の平均面間隔は０．３４２ｎｍであり、ラマ
ンスペクトルによる１ ５８０ ｃｍ−’ のラマン強
度に対する１ ３６０ｃｍ−１のラマン強度の比は０．
７５であることがわかる。
マンスペクトル図を第３図に示す。この図から、本実施
例の炭素体の平均面間隔は０．３４２ｎｍであり、ラマ
ンスペクトルによる１ ５８０ ｃｍ−’ のラマン強
度に対する１ ３６０ｃｍ−１のラマン強度の比は０．
７５であることがわかる。
また回折ピークの半値幅より求めた結晶子のＣ軸方向の
大きさは４．８６ｎｍであった０反射高速電子線回折よ
り得られる回折パターンは弧状のブロードなリングをな
していた。この回折パターンよシ求められる結晶子の配
向性は各結晶子のＣ軸方向の相対的な傾きが±３５度以
内であり、高い配向性を有していることが確かめられた
。○天然黒鉛（マダガスカル産）についてＸ線回折法、
ラマン散乱法により調査したところ、平均面間隔がＱ、
３３６ｎｍ であシ、ラマンスペクトルによる１ ５８
０ ｃｍ−’ のラマン強度に対する１ ３６０ ａｍ
−’ のラマン強度の比が０．１であった。
大きさは４．８６ｎｍであった０反射高速電子線回折よ
り得られる回折パターンは弧状のブロードなリングをな
していた。この回折パターンよシ求められる結晶子の配
向性は各結晶子のＣ軸方向の相対的な傾きが±３５度以
内であり、高い配向性を有していることが確かめられた
。○天然黒鉛（マダガスカル産）についてＸ線回折法、
ラマン散乱法により調査したところ、平均面間隔がＱ、
３３６ｎｍ であシ、ラマンスペクトルによる１ ５８
０ ｃｍ−’ のラマン強度に対する１ ３６０ ａｍ
−’ のラマン強度の比が０．１であった。
このように平均面間隔に大差がなくてもレーザーラマン
法により得られる１ ３６０ Ｃｍ−’ の結晶構造
の乱れに反映するラマンバンドて大きな相異があるため
本実施例の炭素体は天然黒鉛等の黒鉛に比べわずかに乱
層構造を有していることがわかる。
法により得られる１ ３６０ Ｃｍ−’ の結晶構造
の乱れに反映するラマンバンドて大きな相異があるため
本実施例の炭素体は天然黒鉛等の黒鉛に比べわずかに乱
層構造を有していることがわかる。
三酸化クロムを耐圧容器内で２３０℃の温度で熱処理し
、Ｃｒ３０ｇなる組成の酸化物を得る。この酸化物１０
０重景重量対し、粉末状ポリエチレン２０重量部及びア
セチレンプラック１０重量部の混合物を作製し、１２０
℃の温度でかつ３ Ｑ Ｏｋｇｃｍ−２の加圧力で成型
し正極とする。
、Ｃｒ３０ｇなる組成の酸化物を得る。この酸化物１０
０重景重量対し、粉末状ポリエチレン２０重量部及びア
セチレンプラック１０重量部の混合物を作製し、１２０
℃の温度でかつ３ Ｑ Ｏｋｇｃｍ−２の加圧力で成型
し正極とする。
これら正極、負極及びポリエチレン不織布よりなるセパ
レータを１２０℃で８時間真空乾燥し脱水処理した。グ
ローブボックス内でＩＭ過塩素酸リすウム入りプロピレ
ンカーボネートを電解液として容量を調べ九ところ、正
極が１８ ｍ−Ａｈであり、ヘタが７．０ｍＡｈ であ
ったＯ第４図は、上述の正極、負極及びセパレータによ
り構成された電池の断面図である。１１．１２はステン
レス製の正。
レータを１２０℃で８時間真空乾燥し脱水処理した。グ
ローブボックス内でＩＭ過塩素酸リすウム入りプロピレ
ンカーボネートを電解液として容量を調べ九ところ、正
極が１８ ｍ−Ａｈであり、ヘタが７．０ｍＡｈ であ
ったＯ第４図は、上述の正極、負極及びセパレータによ
り構成された電池の断面図である。１１．１２はステン
レス製の正。
負柩罐であり、双方はポリプロピレンよりなる絶縁パツ
キン１３により隔離されている。１４ばＣｒａｂｓを活
物質とする正極であって、正極罐１１の内底面知固着し
た正極集電体１５に圧接されている。１６は炭素体を活
物質とする負極であって負極罐１２にスポット溶接され
ている。１７はセパレータであり、ＩＭの過塩素酸リチ
ウムを溶質としたプロピレンカーボネート溶液を電解液
として含浸させた。以上のようにして組み立てた電池を
電池Ａとする。
キン１３により隔離されている。１４ばＣｒａｂｓを活
物質とする正極であって、正極罐１１の内底面知固着し
た正極集電体１５に圧接されている。１６は炭素体を活
物質とする負極であって負極罐１２にスポット溶接され
ている。１７はセパレータであり、ＩＭの過塩素酸リチ
ウムを溶質としたプロピレンカーボネート溶液を電解液
として含浸させた。以上のようにして組み立てた電池を
電池Ａとする。
又、下表１に示したように各種酸化物、カルコゲン化合
物を正極に、本実施例の炭素体を負極にして得られる電
池をＢ−Ｅとした。
物を正極に、本実施例の炭素体を負極にして得られる電
池をＢ−Ｅとした。
表 １
第５図には、これら電池の充放電サイクル特性図を示す
。尚、充放電条件は、充電電流密度１ ｍＡｃｍ””で
４時間であシ、放電電流密度１ ｍＡｃ ｍ−２で放電
終了電圧２．ＯＶとした。
。尚、充放電条件は、充電電流密度１ ｍＡｃｍ””で
４時間であシ、放電電流密度１ ｍＡｃ ｍ−２で放電
終了電圧２．ＯＶとした。
く比較例〉
第４図の負極１６に１５ダで打ち抜いたリチウム圧延板
を用い負極［１２の内底面に固着させた負極集電体に圧
接し、他は実施例Ａ−Ｅと同様の電池Ａ′〜Ｅ′を比較
例とし、表２に示した０表 ２ 第６図には、これら比較例の電池の充放電サイクル特性
図を示した。尚、充放電条件は充電電流密度１ ｍＡｃ
ｍ””で４時間であシ、また放電電流密度１ ｍＡｃｍ
””で放電終了電圧２．ＯＶとした〇〈発明の効果〉 以上の様に、軽金属イオンと電気化学的に可逆的な層間
化合物を形成し得る平面網状式順環構造を有する炭素体
を活物質とする負極と正極及び非水電解液とを備えた非
水電解液型二次電池において、正極の充放電の可能な容
量が、負極に対し大となるように構成することにより、
この種の電池の充放電サイクル特性を向上することがで
きるものであり、その工業的価値は極めて大である。
を用い負極［１２の内底面に固着させた負極集電体に圧
接し、他は実施例Ａ−Ｅと同様の電池Ａ′〜Ｅ′を比較
例とし、表２に示した０表 ２ 第６図には、これら比較例の電池の充放電サイクル特性
図を示した。尚、充放電条件は充電電流密度１ ｍＡｃ
ｍ””で４時間であシ、また放電電流密度１ ｍＡｃｍ
””で放電終了電圧２．ＯＶとした〇〈発明の効果〉 以上の様に、軽金属イオンと電気化学的に可逆的な層間
化合物を形成し得る平面網状式順環構造を有する炭素体
を活物質とする負極と正極及び非水電解液とを備えた非
水電解液型二次電池において、正極の充放電の可能な容
量が、負極に対し大となるように構成することにより、
この種の電池の充放電サイクル特性を向上することがで
きるものであり、その工業的価値は極めて大である。
第１図は本発明の１実施例の説明に供する炭素体生成装
置のブロック構成図である。 第２図は、本発明の１実施例に係る炭素体のＸ線回折図
である。 第３図は、本発明の１実施例に係る炭素体のラマンスペ
クトル図である。 第４図は、本発明の１実施例を示す二次電池の断面図で
ある。 第５図は、本実施例の電池Ａ−Ｅの充放電可能な容量と
サイクル数の関係を示す図である。 第６図は、比較例電池Ａ′〜Ｅ′の充放電可能な容量と
サイクル数の関係を示す図である。 １・・・バブル容器、 ２・・・アルコ゛ンガス供給器
、３・・・パイレックスガラス管、 ４・・・反応
管、５．６・・・ニードル弁、 ７・・・試料ホルダー
、８・・・加熱炉、 １１・・・正極罐、 １３・・・
絶縁ノ（ソキング、 １４・・・正極、 １５・・・正
極集電体、１６・・・負極、 １７・・・セノくレー
タ。 代理人 弁理士 杉 山 股 至（他１名）第１図 第２図 Ｃ／ｍＡｈ ０ 切 己 Ｃ／ｍＡｈ
置のブロック構成図である。 第２図は、本発明の１実施例に係る炭素体のＸ線回折図
である。 第３図は、本発明の１実施例に係る炭素体のラマンスペ
クトル図である。 第４図は、本発明の１実施例を示す二次電池の断面図で
ある。 第５図は、本実施例の電池Ａ−Ｅの充放電可能な容量と
サイクル数の関係を示す図である。 第６図は、比較例電池Ａ′〜Ｅ′の充放電可能な容量と
サイクル数の関係を示す図である。 １・・・バブル容器、 ２・・・アルコ゛ンガス供給器
、３・・・パイレックスガラス管、 ４・・・反応
管、５．６・・・ニードル弁、 ７・・・試料ホルダー
、８・・・加熱炉、 １１・・・正極罐、 １３・・・
絶縁ノ（ソキング、 １４・・・正極、 １５・・・正
極集電体、１６・・・負極、 １７・・・セノくレー
タ。 代理人 弁理士 杉 山 股 至（他１名）第１図 第２図 Ｃ／ｍＡｈ ０ 切 己 Ｃ／ｍＡｈ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、正極、非水電解液及び軽金属元素と電気化学的に可
逆的な層間化合物を形成し得る平面網状六隕環構造を有
する炭素体を活物質とする負極よりなる非水電解液型二
次電池において、前記正極は、充放電可能容量が前記負
極に対して大となるように設定されていることを特徴と
する非水電解液型二次電池。 ２、平面網状六隕環構造を有する炭素体が、わずかに乱
層構造を有しかつ選択的配向構造を有する黒鉛構造を主
として成る炭素体である特許請求の範囲第１項記載の非
水電解液型二次電池。 ３、平面網状六隕環構造を有する炭素体が、炭化水素又
は炭化水素の一部に他の特性基を付加もしくは置換した
炭化水素化合物を出発原料とし熱分解により気相堆積さ
れた炭素体である特許請求の範囲第１項記載の非水電解
液型二次電池。 ４、平面網状六隕環構造を有する炭素体が０．３３７ｎ
ｍから０．３５５ｎｍの平均面間隔でありかつラマンス
ペクトルにおける１５８０ｃｍ＾−＾１のラマン強度に
対して１３６０ｃｍ＾−＾１のラマン強度の比が０．４
から１．０の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の非
水電解液型二次電池。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61156966A JPH063745B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | 非水電解液型二次電池 |
| US07/030,886 US4863814A (en) | 1986-03-27 | 1987-03-26 | Electrode and a battery with the same |
| EP87302651A EP0239410B1 (en) | 1986-03-27 | 1987-03-27 | An electrode and a battery with the same |
| DE3750754T DE3750754T2 (de) | 1986-03-27 | 1987-03-27 | Elektrode und damit versehene Batterie. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61156966A JPH063745B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | 非水電解液型二次電池 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27068997A Division JP3229847B2 (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | 非水電解液型二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6313282A true JPS6313282A (ja) | 1988-01-20 |
| JPH063745B2 JPH063745B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=15639213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61156966A Expired - Fee Related JPH063745B2 (ja) | 1986-03-27 | 1986-07-02 | 非水電解液型二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH063745B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63102167A (ja) * | 1986-05-30 | 1988-05-07 | Sharp Corp | 非水系二次電池用電極 |
| JPS63114056A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-18 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水溶媒二次電池 |
| JPS6414881A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-19 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Secondary battery |
| JPH05275076A (ja) * | 1992-03-24 | 1993-10-22 | Agency Of Ind Science & Technol | リチウム二次電池用負極 |
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| US7276314B2 (en) | 2000-12-22 | 2007-10-02 | Fmc Corporation | Lithium metal dispersion in secondary battery anodes |
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| US7771874B2 (en) | 2005-06-29 | 2010-08-10 | Fmc Corporation | Lithium manganese compounds and methods of making the same |
| US8021496B2 (en) | 2007-05-16 | 2011-09-20 | Fmc Corporation | Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and process |
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| US10374228B2 (en) | 2006-10-13 | 2019-08-06 | Fmc Lithium Usa Corp. | Stabilized lithium metal powder for li-ion application composition |
| WO2021010085A1 (ja) * | 2019-07-12 | 2021-01-21 | 株式会社村田製作所 | 二次電池 |
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-
1986
- 1986-07-02 JP JP61156966A patent/JPH063745B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US7771874B2 (en) | 2005-06-29 | 2010-08-10 | Fmc Corporation | Lithium manganese compounds and methods of making the same |
| US9896345B2 (en) | 2005-06-29 | 2018-02-20 | Fmc Corporation | Lithium manganese compounds and methods of making the same |
| US7588623B2 (en) | 2005-07-05 | 2009-09-15 | Fmc Corporation Lithium Division | Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process |
| US10374228B2 (en) | 2006-10-13 | 2019-08-06 | Fmc Lithium Usa Corp. | Stabilized lithium metal powder for li-ion application composition |
| US8021496B2 (en) | 2007-05-16 | 2011-09-20 | Fmc Corporation | Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and process |
| US8377236B2 (en) | 2007-05-16 | 2013-02-19 | Fmc Corporation | Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and process |
| WO2021010085A1 (ja) * | 2019-07-12 | 2021-01-21 | 株式会社村田製作所 | 二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH063745B2 (ja) | 1994-01-12 |
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