JPS63118378A - ウレタン塗膜の硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はウレタン塗膜の高速硬化方法に関する。

従来■侠術 ウレタン樹脂は、強靭性、耐薬品性、基材への密着性、
耐摩耗性、光沢等にすぐれるために、塗料はか、印刷イ
ンキ、接着剤等に広く用いられている。

かかるウレタン樹脂には、一般に、−液量と二液型とが
知られている。−液量は、分子中に２個以上のイソシア
ネート基を有する分子量が５００〜１００００の所謂ウ
レタンプレポリマーからなり、これは、基材に塗布した
後、通常、イソシアネート基を空気中の水分と反応させ
て、重合架橋硬化させるものである。二液型は、分子中
に活性水素を２個以上有する主剤、例えば、水酸基を２
個以上有するポリオールと、分子中に２個以上のイソシ
アネート基を有するポリイソシアネート化合物又はウレ
タンプレポリマーからなる硬化剤とを所定比率にて混合
して基材に塗布し、イソシアネート基と活性水素との反
応によって重合架橋硬化させるものである。

上記のようなウレタン樹脂の硬化において、ウレタンプ
レポリマー又はポリイソシアネート化合物と水や活性水
素との反応は比較的速いとされている。しかし、ライン
塗装や印刷等のように、ウレタン樹脂を連続的に基材に
塗布し、短時間に硬化乾燥させる場合には、上記の反応
を利用したウレタン樹脂の硬化速度は、尚、実用的に十
分とはいえないので、従来、ウレタン樹脂に触媒を添加
し、１００℃以上、場合によっては、２００″Ｃ以上の
高温で焼付けることによって、高速硬化させている。

しかし、一般に、ウレタン樹脂に触媒を添加すると、そ
の貯蔵安定性が低下し、特に、二液型では、主剤と硬化
剤とを混合した後のポットライフが短く、作業性も悪い
。更に、高温焼付は乾燥は、多大のエネルギーを必要と
するうえに、基材の劣化をもたらすので、特に、プラス
チック基材には適用し得ない。

他方、高速硬化させ得るウレタン樹脂も、幾つかは既に
知られている。例えば、活性水素を有するポリオールと
ポリイソシアネートとジアミンとを含むウレタン樹脂組
成物が英国特許第１．１０９，２４６号明細書に記載さ
れている。このウレタン樹脂組成物は高速硬化するが、
反面、そのポットライフが極めて短く、作業性に著しく
劣る。

そのために、上記特許明細書には、ジアミンとケトン類
とを予め加熱処理し、これをポリオールとポリイソシア
ネートとの混合物に加えることによって、そのポットラ
イフを延長することができることも記載されている。こ
のように、ジアミンとケトンとを加熱すれば、よ（知ら
れているように、ケチミン化合物が生成する。かかるケ
チミン化合物を含有するウレタン樹脂組成物は、ケチミ
ン化合物が空気中等の水分と反応してジアミンを再生し
、このジアミンがポリイソシアネートを重合架橋硬化さ
せる。従って、ケチミン化合物を含有するウレタン樹脂
組成物では、ケチミン化合物と水との反応がポリイソシ
アネートの架橋反応の律速段階となるので、ウレタン樹
脂組成物のポットライフを長くすることができる反面、
乾燥に長時間を要することとなる。

明が解決しようとする問題点 そこで、本発明者らは、ケチミン化合物を含有するウレ
タン樹脂組成物を高速硬化させることができる方法につ
いて鋭意研究した結果、ウレタン樹脂組成物を水蒸気と
共に基材に塗布することによって、高速均一硬化させる
ことができることを見出して、本発明に至ったものであ
る。

口題声を解２するための 本発明によるウレタン塗膜の硬化方法は、末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーとケチミン化
合物とを含有、するウレタン樹脂組成物を水蒸気と共に
基材に塗布することを特徴とする 本発明において用いるウレタンプレポリマーは、過剰量
のポリイソシアネートと分子内に２個以上の水酸基を有
する化合物又は重合体との反応によって得られる分子末
端に遊離イソシアネート基を有する比較的低分子量のポ
リウレタンである。

かかるウレタンプレポリマーを製造するために用いるポ
リイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシ
アネート、１．２−プロピレンジイソシアネート、１，
２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイ
ソシアネート、１．３−ブチレンジイソシアネート、２
．４．４−又は２．２．４−）リメチルへキサメチレン
ジイソシアネート、２．６−ライフシアナトメチルカプ
ロエート等の脂肪族ジイソシアネート、例えば、１．３
−シクロペンクンジイソシアネート、１．４−シクロヘ
キサンジイソシアネート、１．３−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５゜５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４．４°−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチ
ル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル
−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１．４−
ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−
ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等のシクロ
アルキレン系ジイソシアネート、例えば、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート
、４゜４゛−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、４，４”−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２．４−又は２．６−　）リレン
ジイソシアネート若しくはその混合物、４．４”−トル
イジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシ７ネー
ト、４．４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート、１，３−又は１．４−キシ
リレンジイソシアネート若しくはその混合物、ω、ω゛
−ジイソシアネートー１．４−ジエチルベンゼン、１，
３−又は１，４−ビス（α、α−ジメチルイソシアナト
メチル）ベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネート、例
えば、トリフェニルメタン−４，４″、４″−トリイソ
シアネート、Ｌ３．５−トリイソシアネートベンゼン、
２，４．６−トリイソシアネートトルエン等のトリイソ
シアネート、４．４°−ジフェニルジメチルメタン−２
，２’　、５，５“　−テトライソシアネート等テトラ
イソシアネート、更には、トリレンジイソシアネートの
二量体や二量体等の重合ポリイソシアネート、ポリフェ
ニルポリメチレンポリイソシアネート等を挙げることが
できる。これらは単独で、又は２種以上の混合物として
用いられる。

また、ウレタンプレポリマーの製造に用いる分子内に２
個以上の水酸基を有する化合物又はポリオールとしては
、例えば、エチレングリコール、１．２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１．３−ブ
チレングリコール、１．４−ブチレングリコール、２．
３−ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジオ
ール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、水添ビス
フェノールＡ１ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、１．３−キシリレングリコール、１．４−キ
シリレングリコール、１．５−ベンタンジオール、２゜
４．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール等のグ
リコール類、例えば、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、１，２．６−ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の低
分子量ポリオール、例えば、分子量３００〜１００００
で官能基数２〜４のポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等を
挙げることができる。

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、クリセリン、ペ
ンタエリスリトール等を開始剤とし、これに、例えば、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド或いはこれらの
混合物を開環付加重合せて得られるもの、或いは例えば
テトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラ
メチレンエーテルグリコール等を挙げることができる。

また、前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、
マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリド酸等の２乃至３塩基酸と、２価乃至
４価の多価アルコールとの縮合反応によって得られるも
のを挙げることができる。ここに、２価乃至４価の多価
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１．３−ブ
チレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１．
５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、デカメチレングリコール、２，
４．４−　）ジメチル−１，３−ベンタンジオール、シ
クロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、
キシリレングリコール、ヒドロキノンビス（ヒドロキシ
エチルエーテル）、水添ビスフェノールＡ、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、１２．６−ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油等を挙げること
ができる。また、例えば、ヤシ油脂肪酸、アマニ油脂肪
酸、大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸、キリ油脂肪酸、ヒマ
シ油脂肪酸等の高級脂肪酸を酸成分中に配合して、油変
性ポリエステルポリオールとしたものも用いられる。

前記したポリエーテルエステルジオールとしては、例え
ば、前記ポリエーテルポリオールを原料として、これを
多塩基酸とを反応させてポリエステル化したもののほか
、エポキシ化合物と酸無水物との開環共重合反応によっ
て得られる分子内にポリエーテル及びポリエステルの両
セグメントを有するものを挙げることができる。

更に、ポリオールとしては、ポリブクジエンジオール、
ポリイソプレンジオール等も用いることができる。

上記したポリオールも、単独で、又は２種以上の混合物
として用いられる。

ウレタンプレポリマーを製造するだめの上記したポリイ
ソシアネートと分子内に２個以上の水酸基を有する化合
物又はポリオールとの反応は、無溶剤下でも行なうこと
ができるが、通常は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル
、セロソルブアセテート、トルエン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等の活性水素を有しない
有機溶剤中で行なうのが好適である。反応温度は約１０
〜１５０℃、好ましくは約４０〜９０℃である。反応が
遅い場合は、必要に応じて、通常のウレタン化反応触媒
、例えば、金属化合物、有機金属化合物、有機アミン等
を加えてもよい。

本発明において用いるケチミン化合物は、ポリアミンと
ケトン類との縮合反応によって得ることができる。上記
ポリアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシ
リレンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
、メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン等を挙
げることができる。これらポリアミン化合物は、単独で
又は２種以上の混合物として用いられる。

また、本発明においては、これらのポリアミン化合物の
過剰量とコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の多塩基酸との反応に
よって得られるポリアミドアミンもポリアミンとして用
いることができる。

また、ケチミン化合物の製造に用いるケトン類としては
、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等
、脂肪族、芳香族、脂環式ケトンのいずれも用いること
ができる。

上記ポリアミン化合物とケトン類との反応は、無溶剤下
でも行なうことができるが、通常は、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、トルエン、キ
シレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の有機溶剤
中で行なうのが好適である。この反応においては、通常
、ケトン類を過剰に用いて、残余のケトン類は、ウレタ
ン樹脂組成物の溶剤とすることが好ましい。

ポリアミン化合物とケトン類との反応温度は約１０〜２
５０℃、好ましくは約５０〜１５０℃である。ポリアミ
ン化合物とケトン類との反応に際しては、反応の進行に
伴って生成する水を反応系外に除去し、反応混合物に遊
離アミノ基が存在しなくなった時点で反応を終了させる
。

本発明の方法におけるウレタン樹脂組成物は、二液型と
して用いられる。即ち、本発明の方法においては、上述
したようにして得られるウレタンプレポリマーとケチミ
ン化合物を混合してウレタン樹脂組成物とし、これを水
蒸気と共に基材上に塗布する。かかるウレタン樹脂組成
物において、ウレタンプレポリマー及びケチミン化合物
の混合比は、イソシアネート基に対するケチミン基の比
が０．２〜３．０、好ましくは０．５〜２．０の範囲に
あるようにするのが好ましい。

本発明においては、ウレタンプレポリマー及びケチミン
化合物を含有するウレタン樹脂組成物は、有機溶剤を含
有しなくともよいが、通常は、活性水素をもたない有機
溶剤を含有する液状組成物であるのが好ましい。上記活
性水素をもたない有機溶剤としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類
、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、例えば、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、例えば、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等の環状エーテル類等を用いることができ
る。これら有機溶剤のなかでも、アセトン、セロソルブ
アセテート、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等は、ウレタンプレポリマー及びケチミン
化合物を溶解しやすいのみならず、ウレタン樹脂組成物
の塗膜において、水蒸気の浸透拡散を助長する効果を有
するので、特に好ましく用いることができる溶剤である
。

本発明の方法において、ウレタン樹脂組成物を塗料やイ
ンキとして用いる場合は、ウレタンプレポリマー又はケ
チミン化合物の溶液中に予め顔料、レベリング剤、消泡
剤、安定剤等を混合しておくのが好ましい。

本発明の方法によれば、以上のようにして得られるウレ
タン樹脂組成物を水蒸気と共に基材に塗布する。ここに
、ウレタン樹脂組成物を水蒸気と共に基材に塗布する方
法は、特に限定されるものではないが、通常は、ウレタ
ン樹脂組成物を基材上にエアースプレー塗布する際に、
飽和水蒸気を含む空気を駆動流体として用いることによ
って行なわれる。飽和水蒸気を含む空気は、例えば、任
意の温度に加熱した水中に圧縮空気を吹き込み、かくし
て湿潤空気として上記飽和水蒸気を含む空気を得ること
ができる。このような飽和水蒸気を含む空気は、水の温
度を任意に設定することによって、任意の温度にて得る
ことができる。本発明においては、上記飽和水蒸気を含
む空気の温度は常温でもよいが、通常は０〜１００℃の
範囲であり、好ましくは２０〜７０℃の範囲である。

このようにして、ウレタン樹脂組成物を水蒸気と共に基
材上にスプレー塗布して、塗膜を形成した後、必要に応
じて、塗膜を加熱してもよい。通常は、塗膜形成した基
材は、０〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃の温度に
保持した乾燥室に所定時間放置される。このようにして
、本発明の方法によれば、用いるウレタン樹脂組成物の
組成や塗膜厚さにもよるが、ウレタン樹脂組成物の塗布
後、通常、約１〜１０分後程度の後には、ウレタン樹脂
組成物は乾燥硬化した塗膜を与える。

尚、本発明において、基材は何ら制限されず、例えば１
、木、紙、ガラス、セラミック、種々の金属や合金、ス
レート、フレキシブルボード、パーライトボード、石綿
スレート、プラスチックや、これらの複合材料を挙げる
ことができる。

衾班ｑ塾果 以上のように、本発明の方法によれば、ウレタン樹脂組
成物がウレタンプレポリマーと共にケチミン化合物を含
有すると共に、かかる樹脂組成物を水蒸気と共に基材上
に塗布して塗膜を形成するので、かかる塗膜は、約１〜
１０分後には乾燥硬化する。しかも、上記ウレタン樹脂
組成物は、ポットライフが長いので、作業性にもすぐれ
る。従って、本発明の方法は、ライン塗装や印刷等のよ
うに、連続的にウレタン樹脂組成物を基材上に塗布し、
短時間にこれを乾燥硬化させる分野に有利に用いること
ができる。

更に、得られた硬化塗膜には発泡もなく、外観にすぐれ
るのみならず、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、耐湿性、耐
薬品性等にすぐれるので、例えば、自動車用の塗装に好
適である。

大施炎 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。尚、以
下において、部は重量部を意味する。

実施例１ ４．４゛−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）５２４部をキシレン４０５部及びメチルエチルケト
ン１６１９部に溶解させた。この溶液に分子量１０００
のポリブチレンアジペート７５０部と分子１３２０００
のポリブチレンアジペート７５０部とを加え、均一に溶
解させ、更に、これにクオチル酸スズ０．２部を加え、
７５〜８０℃の温度で５時間加熱して、固形分５０％、
アミン当量２０２４のウレタンプレポリマー溶液４０４
８部を得た。

他方、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミン１６９部をメチルイソブチルケトン５
３３部に溶解し、１１０℃に加熱下、窒素ガスを吹き込
み、生成した水を除去しつつ、水の生成がなくなるまで
、反応させた。共沸したメチルイソブチルケトンは反応
液に戻した。かくして、固形分３３３部当たりにケチミ
ン結合を１個有するケチミン化合物溶液６６６部を得た
。

前記ウレタンプレポリマー溶液２０２４部に酸化チタン
（石原産業側タイベークＲ−９３０）７８５部を混練し
、これを酢酸エチル７８５部で希釈した後、これに上記
ケチミン化合物溶液３３３部を混合した。このようにし
て調製したウレタン樹脂塗料組成物のポットライフは２
０分であった。

この塗料組成物を飽和水蒸気を含む温度５０℃の空気を
用いて、アルミニウム板に厚さ５０μｍにスプレー塗布
した後、温度５０℃で放置したとき、３分後に完全に乾
燥した光沢のある強靭な白色塗膜を得た。この塗膜の物
性は次のとおりであった。

引張強度　　　　　　　　３００　ｋｇ／ｃｄ伸び率　
　　　　　　　　３５０％ 引裂強度　　　　　　　　８５ｋｇ／ｃｏ！比較例１ 実施例１において得られた塗料組成物を乾燥空気を用い
て、アルミニウム板に厚さ５０μｍにスプレー塗布した
後、温度５０℃で放置したとき、乾燥塗膜を得るには２
０分以上を要した。

比較例２ ３−アミノメチル−３，５，５，−１−リメチルシクロ
ヘキシルアミン１６９部をメチルイソブチルケトン１６
９部に熔解し、固形分５０％、アミン価３３２のポリア
ミン溶液を得た。

実施例１において得たウレタンプレポリマー溶液２０２
４部に実施例１と同じ酸化チタン７８５部を混練し、酢
酸エチル７８５部で希釈した後、上記ポリアミン溶液１
６９部を混合した。この塗料組成物は、混合した後、３
分後にゲル化した。

実施例２ 飽和直鎖二塩基酸（間材製油＠！！ｉ！０３Ｋ−ＤＡ　
ｓシー１６）２８６部に徐々にエチレンジアミン１２０
部を加え、１７０〜１８０℃の温度に加熱下、生成する
水を窒素ガスにて除去しつつ、水の生成がなくなるまで
反応させて、アミン価３０３のポリアミン化合物を得、
これにメチルイソブチルケトン７３４部を加え、溶解さ
せた。

このポリアミンとメチルイソブチルケトンとの溶液を１
１０〜１２０℃に加熱下、窒素ガスを吹き込み、生成し
た水を除去しつつ、水の生成がなくなるまで反応させた
。共沸したメチルイソブチルケトンは反応液に戻した。

かくして、固形分５０％、５３４部当たりにケチミン結
合を１個有するケチミン化合物溶液１０６８部を得た。

他方、１．３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキ
サン４００部とトリメチロールプロパン２７部とを混合
し、この混合物を温度７５〜８０℃に４時間加熱して、
反応させた後、未反応の１．３−ビス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサンを抽出除去し、抽出残渣を酢酸
エチルに溶解して、固形分５０％、イソシアネート基含
量７６３％のウレタンプレポリマー溶液を得た。

このウレタンプレポリマー溶液１１５０部を前記ケチミ
ン化合物溶液１０６８と混合して、塗料組成物を調製し
た。

上記塗料組成物を飽和水蒸気を含む温度５０℃の空気を
用いて、鉄板に厚さ５０μｍにスプレー塗布した後、温
度５０℃で放置したとき、３分後に完全に乾燥した光沢
のある強靭な塗膜を得た。

この塗膜の物性は次のとおりであった。

鉛筆硬度　　　　　　　　Ｈ 密着　　　　　　　　　　１００／１００エリクセン押
出試験　　　８寵富 耐衝撃性（デュポン式）　　１／２”ｘ５００ｇｘ５０
ｃｍ耐屈曲性　　　　　　　　２．１ 耐溶剤性 酢酸エチル　　　　　合格 キシレン　　　　　　合格 エタノール　　　　　合格 上記塗料組成物を乾燥空気を用いて、アルミニウム板に
厚さ５０μｍにスプレー塗布した後、温度５０℃で放置
したときは、乾燥塗膜を得るには１５分以上を要した。

実施例３ １．６−へキサメチレンジイソシアネート３３６部をキ
シレン３６７部及びメチルエチルケトン１４６９部に溶
解させ、この溶液に分子量１５００のポリカプロラクト
ンジオール１５００部を均一に溶解させた。更に、ジブ
チルスズジラウレート０゜２部を加えた後、７５〜８０
°Ｃの温度で４時間加熱して、固形分５０％、アミン当
１１８３６のウレタンプレポリマー溶液３６７２部を得
た。

このウレタンプレポリマー溶液３６７２部に実施例１と
同じ酸化チタン１４４６部を混練し、酢酸エチル１４４
６部で希釈した後、これに実施例１において調製したケ
チミン化合物溶液６６６部を混合した。このようにして
調製した塗料組成物のポットライフは２５分であった。

上記塗料組成物を飽和水蒸気を含む温度５０℃の空気を
用いて、アルミニウム板に厚さ５０μｍにスプレー塗布
した後、温度５０℃で放置したと組４分後に完全に乾燥
した光沢のある強靭な塗゛膜を得た。この塗膜の物性は
次のとおりであった。

引張強度　　　　　　　　２５０ｋｇ／ｃｆ＆伸び率　
　　　　　　　　４００％ 引裂強度　　　　　　　　６０ｋｇ／ｃｎｌまた、上記
塗料組成物を乾燥空気を用いて、アルミニウム板に厚さ
５０μｍにスプレー塗布した後、温度５０℃で放置した
ときは、乾燥塗膜を得るには１７分以上を要した。

更に、上記塗料組成物の調製において、ケチミン化合物
溶液に代えて、比較例２において調製したポリアミン溶
液を用いた場合は、ポットライフは４分であった。

実施例４ ３−イソシアナトメチル−３，５，５−１−リフチルシ
クロヘキシルイソシアネート４４４部をキシレン２８９
部及びメチルエチルケｌ〜ン１１５５部に溶解させた。

この溶液に分子量１０００のポリエチレンブチレンアジ
ベート１０００部を均一に溶解させ、更に、これにテト
ラ−ｎ−ブチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン
０．１５部を加え、７５〜８０°Ｃの温度で６時間加熱
して、固形分５０％、アミン当１１４４４のウレタンフ
“レポリマー溶液２８８８部を得た。

このウレタンプレポリマー？８？ｆｆ１２８８８部に実
施例１と同じ酸化チタン１１８５部を混練し、メチルエ
チルケトン１１８５で希釈した後、これに実施例１にお
いて調製したケチミン化合物溶液６６６部を混合した。

このようにして調製した塗料組成物のポットライフは２
５分であった。

この塗料組成物を飽和水蒸気を含む温度５０℃の空気を
用いて、アルミニウム板に厚さ５０μｍにスプレー塗布
した後、温度５０°Ｃで放置したとき、４分後に完全に
乾燥した光沢のある強靭な塗膜を得た。この塗膜の物性
は次のとおりであった。

引張強度　　　　　　　　３５０ｋｇ／ａｎ！伸び率　
　　　　　　　　３００％ 引裂強度　　　　　　　　８０ｋｇ／ｃｎｉまた、上記
塗料組成物を乾燥空気を用いて、アルミニウム板に厚さ
５０μｍにスプレー塗布した後、温度５０℃で放置した
ときは、乾燥塗膜を得るには２０分以上を要した。

更に、上記塗料組成物の調製において、ケチミン化合物
に代えて、比較例２において調製したポリアミン溶液を
用いた場合は、ポットライフは４分であった。

特許出願人　関西ペイント株式会社 同　　　武田薬品工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
   リマーとケチミン化合物とを含有するウレタン樹脂組成
   物を水蒸気と共に基材に塗布することを特徴とするウレ
   タン塗膜の硬化方法。