JPS6311384B2

JPS6311384B2 -

Info

Publication number: JPS6311384B2
Application number: JP10209186A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kitabayashi; Hiroaki Shimizu; Yoshiharu Wakesu
Original assignee: SAIDEN KAGAKU KK
Current assignee: SAIDEN KAGAKU KK
Priority date: 1986-05-06
Filing date: 1986-05-06
Publication date: 1988-03-14
Also published as: JPS62257972A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は錆の認められない金属は勿論、浮いた
錆が機械的に除去された錆びた金属、特に鋼板に
対する腐食を防止するための水性塗料組成物に関
するものである。従来の技術タンニン、没食子酸、サリチル酸、アナカルド
酸誘導体などのフエノールカルボン酸を利用した
塗料は鉄と直接キレート化し付着性、防錆性など
が向上することは公知である。本発明者等は特開昭49−96033号公報に記載さ
れた炭酸亜鉛アンモン、リン酸亜鉛アンモン等を
含有する水性エマルシヨン系塗料の優れた防食効
果に着目し、多価金属特に無公害という観点から
亜鉛錯塩につき詳細に検討した結果、フエノール
カルボン酸と揮発性錯化剤により多価金属なかん
ずく亜鉛華が水溶性錯塩を形成し、これをカルボ
キシル基を含有する樹脂の揮発性アルカリ塩水溶
液又は水分散液に添加して製造した塗料は該錯塩
無添加樹脂に対比出来ない優れたソルトスプレー
性を示すことを見出し、先に特願昭53−40264号
（特開昭54−132632号公報）に於いては没食子酸
亜鉛アンモン錯塩について、特願昭53−149970号
（特開昭55−78071号公報）に於いてはフミン酸亜
鉛アンモン錯塩について特許出願した。また、そ
の後特願昭54−117996号（特開昭56−43370号公
報）に於いてソルビン酸亜鉛アンモン錯塩が耐水
性にも優れているとして特許出願している。発明が解決しようとする問題点水性の防食用塗料に使用される錯塩としては上
記の如く種々のものが知られているが、炭酸亜鉛
アンモン、リン酸亜鉛アンモン等では防食効果が
不充分であり、ソルビン酸亜鉛アンモン、没食子
酸亜鉛アンモン、フミン酸亜鉛アンモン等は防食
効果には優れているが耐水性の点で充分に満足で
きるものではなかつた。問題点を解決するための手段本発明者等は水溶性錯塩を形成する各種のフエ
ノールカルボン酸について更に検討を加えた結
果、パラオキシ安息香酸と水不溶性の亜鉛化合物
及び揮発性錯化剤とで形成される水溶性錯塩が防
食性の点では公知の錯塩と同等か、或いはそれ以
上の効果を発揮し、また耐水性に於ては格段に優
れた性能を有することを知見し本発明に至つたも
のである。即ち、本発明はエチレン性不飽和カルボン酸
0.1〜30重量％（以下％と記す）と他の共重合可
能な単量体99.9〜70％とを共重合せしめて得られ
る共重合体の揮発性アルカリ塩水溶液又は水分散
液に対し、水不溶性の亜鉛化合物とパラオキシ安
息香酸及び揮発性錯化剤よりなる水溶性錯塩を添
加して得られる防食用水性塗料組成物である。本発明で使用されるエチレン性不飽和カルボン
酸にはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、アコニツト酸、マレイン酸等が含ま
れ、その使用量は0.1〜30％で、0.1％以下の場合
は水溶性錯塩との架橋が不充分であり、耐水、耐
溶剤性、造膜性が悪くなる。又30％以上では耐水
性が落ちてきて実用上使用に耐えない。好ましい
量は1.5〜５％の範囲である。次にエチレン性不飽和カルボン酸と共重合する
他の単量体としては（メタ）アクリル酸エステ
ル、酢酸ビニル、エチレン、イソブチレン、スチ
レン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、
（メタ）アクリロニトリル等が使用される。その
他アクリルアマイド、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等も使用される。これらのエチレン
性不飽和カルボン酸と他の共重合性単量体は通常
の溶液重合あるいは乳化重合によつて共重合され
るが水溶性の溶剤、例えばメタノール、イソプロ
パノール、セロソルブ等を含有させても何等差支
えない。上記エチレン性不飽和カルボン酸共重合
体を中和するためアンモニア水或いは揮発性アミ
ンが使用される。揮発性アミンとしてはメチルア
ミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モルホリン、エタノ
ールアミン類が挙げられる。上記共重合体は水溶
液又は水分散液の何れでも差支えない。水溶液の
場合は水溶性にする為過剰のカルボキシル基の導
入が必要となり、乾燥塗膜の耐水性に於いて不利
であるが適度のカルボキシル基の導入で耐水性も
向上出来る。水分散液に適用した場合従来エマル
シヨン型はソルトスプレー性が悪いとされていた
ものが本発明の適用により1000時間以上のソルト
スプレー性も可能であり、エチレン性不飽和カル
ボン酸の導入量は自由でり、物性面でも無理なく
変化出来る。本発明の水溶性錯塩に使用される水不溶性亜鉛
化合物としては酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛
などが好適である。また揮発性錯化剤としてはア
ンモニア、エチレンジアミン、メチルアミン、エ
チルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンな
どの揮発性塩基が使用される。水溶性錯塩の具体
例としてパラオキシ安息香酸亜鉛アンモン錯塩の
製造法を記述すると、先ず亜鉛化合物５〜７ｇ
（酸化亜鉛は５ｇ、水酸化亜鉛は６ｇ、炭酸亜鉛
は７ｇ）、水10ｇ、25％アンモニア水は25ｇ位の
割合で混合してスラリーをつくり、これを撹拌し
ながらパラオキシ安息香酸を少しずず添加し、亜
鉛化合物が透明に溶解するまで加える。パラオキ
シ安息香酸は８ｇ位必要である。またパラオキシ
安息香酸亜鉛のエチレンジアミン錯塩の製造法も
上記と同様であるが、量的には亜鉛化合物５〜７
ｇ、水10ｇ、エチレンジアミン30ｇ、パラオキシ
安息香酸10ｇ位の割合が必要である。これらの水
溶性錯塩は共重合体樹脂のカルボキシル基１モル
当り0.1〜１モルの割合で使用するのが好ましい。本発明の塗料組成物には着色顔料、体質顔料、
防錆顔料等の添加剤を混合することも可能であ
る。実施例以下、実施例及び比較例をあげて本発明を更に
具体的に説明する。部及び％は重量基準で示すも
のである。実施例１サイビノールEC―701B（サイデン化学製、ア
クリル酸３％含有のアクリル系共重合体エマルシ
ヨン、濃度45％）100部に対しブチルセロソルブ
５部を添加して混合し、これに本文中で記載した
パラオキシ安息香酸亜鉛アンモン錯塩（亜鉛化合
物は酸化亜鉛を用いたもの）の水溶液を２部添加
したものをみがき鋼板に乾燥塗膜が20μになるよ
うに塗布する。これを７日間常温乾燥後性能テス
トにかける。実施例２パラオキシ安息香酸亜鉛アンモン錯塩の亜鉛化
合物として水酸化亜鉛を用いた錯塩を使用した他
は実施例１と同様にして試料を作成した。実施例３パラオキシ安息香酸亜鉛アンモン錯塩の亜鉛化
合物として炭酸亜鉛を用いた錯塩を使用した他は
実施例１と同様にして試料を作成した。実施例４実施例１のパラオキシ安息香酸亜鉛アンモン錯
塩の代わりにパラオキシ安息香酸亜鉛のエチレン
ジアミン錯塩（亜鉛化合物は酸化亜鉛を用いたも
の）を使用した他は実施例１と同様にして試料を
作成した。比較例１実施例１のパラオキシ安息香酸亜鉛アンモン錯
塩の代わりに炭酸亜鉛アンモンの15％亜鉛華含量
水溶性錯塩溶液を２部使用した他は実施例１と同
様にして試料を作成した。比較例２サイビノールEC―710B 100部に対しブチルセ
ロソルブ５部を添加し、実施例１と同様にみがき
鋼板に塗布して試料を作成した。以上の各試料を35℃で塩水噴霧並びに耐水性テ
ストにかけた結果は次の如くであつた。

【表】

【表】発明の効果以上の説明から明らかなように、本発明の防食
用水性塗料は防食性、殊にソルトスプレー性と並
んで耐水性にも格段にすぐれた効果を発揮するも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン性不飽和カルボン酸0.1〜30重量％
と他の共重合可能な単量体99.9〜70重量％とを共
重合せしめて得られる共重合体の揮発性アルカリ
塩水溶液又は水分散液に対し、水不溶性の亜鉛化
合物とパラオキシ安息香酸及び揮発性錯化剤より
なる水溶性錯塩を添加して得られる防食用水性塗
料組成物。