JPS6310710B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6310710B2 JPS6310710B2 JP54029453A JP2945379A JPS6310710B2 JP S6310710 B2 JPS6310710 B2 JP S6310710B2 JP 54029453 A JP54029453 A JP 54029453A JP 2945379 A JP2945379 A JP 2945379A JP S6310710 B2 JPS6310710 B2 JP S6310710B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- carbon atoms
- anhydride
- group containing
- torr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 Alkane phosphonic anhydride Chemical class 0.000 claims 1
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- WUEAMTVQNGYLRI-UHFFFAOYSA-N 2-dichlorophosphoryl-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(P(Cl)(Cl)=O)C(C(C)C)=C1 WUEAMTVQNGYLRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJWAEWLHSDGBGG-UHFFFAOYSA-N hexylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCP(O)(O)=O GJWAEWLHSDGBGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJGCRMAPOWGWMW-UHFFFAOYSA-N octylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCP(O)(O)=O NJGCRMAPOWGWMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N propylphosphonic acid Chemical compound CCCP(O)(O)=O NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQVKDSOSJXXLBF-UHFFFAOYSA-N C.CCCP(O)=O.CCCP(O)=O Chemical compound C.CCCP(O)=O.CCCP(O)=O UQVKDSOSJXXLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVMFWNMFJSJFCW-UHFFFAOYSA-N C.CCP(O)=O.CCP(O)=O Chemical compound C.CCP(O)=O.CCP(O)=O QVMFWNMFJSJFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STKWTLFLUDGNHE-UHFFFAOYSA-N C.CP(O)=O.CP(O)=O Chemical compound C.CP(O)=O.CP(O)=O STKWTLFLUDGNHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- DZQISOJKASMITI-UHFFFAOYSA-N decyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound CCCCCCCCCCP(O)(O)=O DZQISOJKASMITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/308—Pyrophosphinic acids; Phosphinic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3235—Esters of poly(thio)phosphinic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3895—Pyrophosphonic acids; phosphonic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
アルカンホスホン酸無水物の製造については既
に種々の方法が知られている。その中ではホスホ
ン酸を出発物質として使用する方法が特に重要で
ある。この方法では既に知られていることである
がホスホン酸を先ず五塩化燐でホスホン酸ジクロ
リドに変え、生じるホスホン酸ジクロリドをホス
ホン酸と一緒に加熱して無水物を製造する。とこ
ろでホスホン酸並びにアルカンビスアルキルホス
フイン酸は他の補助薬品なしで単独で熱脱水によ
つて対応する無水物に変えることができるという
ことがわかつた。
に種々の方法が知られている。その中ではホスホ
ン酸を出発物質として使用する方法が特に重要で
ある。この方法では既に知られていることである
がホスホン酸を先ず五塩化燐でホスホン酸ジクロ
リドに変え、生じるホスホン酸ジクロリドをホス
ホン酸と一緒に加熱して無水物を製造する。とこ
ろでホスホン酸並びにアルカンビスアルキルホス
フイン酸は他の補助薬品なしで単独で熱脱水によ
つて対応する無水物に変えることができるという
ことがわかつた。
本発明は一般式
（式中R1及びR2は１個から８個まで、特に１
個から４個までの炭素原子を含むアルキルを表わ
し、Ａは１個から20個まで、殊に１個から４個ま
での炭素原子を含むアルキレン基を表わし、ｘは
０又は１であり、ｙは１に等しいか又は１よりも
大きい整数である） で示されるアルカンホスホン酸無水物又はアルカ
ンビスアルキルホスフイン酸無水物を製造する方
法にして、一般式 （式中R1，R2及びｘは上記の意味をもつ）で
示されるアルカンホスホン酸又はアルカンビスア
ルキルホスフイン酸を減圧で水を分離しながら
250ないし450℃に加熱することを特徴とする方法
に関する。
個から４個までの炭素原子を含むアルキルを表わ
し、Ａは１個から20個まで、殊に１個から４個ま
での炭素原子を含むアルキレン基を表わし、ｘは
０又は１であり、ｙは１に等しいか又は１よりも
大きい整数である） で示されるアルカンホスホン酸無水物又はアルカ
ンビスアルキルホスフイン酸無水物を製造する方
法にして、一般式 （式中R1，R2及びｘは上記の意味をもつ）で
示されるアルカンホスホン酸又はアルカンビスア
ルキルホスフイン酸を減圧で水を分離しながら
250ないし450℃に加熱することを特徴とする方法
に関する。
本発明の方法に適する出発化合物は例えば次の
酸である：メタンホスホン酸、エタンホスホン
酸、プロパンホスホン酸、ブタンホスホン酸、ヘ
キサンホスホン酸、オクタンホスホン酸、デカン
ホスホン酸、エイコサンホスホン酸、メタンピロ
ホスホン酸、プロパンピロホスホン酸、メタンビ
ス（メチルホスフイン酸）、メタンビス（エチル
ホスフイン酸）、メタンビス（プロピルホスフイ
ン酸）、エタン―１，２―ビス（メチルホスフイ
ン酸）、プロパン―１，３―ビス（メチルホスフ
イン酸）、ブタン―１，４―ビス（メチルホスフ
イン酸）、ヘキサン―１，６―ビス（メチルホス
フイン酸）及びデカン―１，10―ビス（メチルホ
スフイン酸）。
酸である：メタンホスホン酸、エタンホスホン
酸、プロパンホスホン酸、ブタンホスホン酸、ヘ
キサンホスホン酸、オクタンホスホン酸、デカン
ホスホン酸、エイコサンホスホン酸、メタンピロ
ホスホン酸、プロパンピロホスホン酸、メタンビ
ス（メチルホスフイン酸）、メタンビス（エチル
ホスフイン酸）、メタンビス（プロピルホスフイ
ン酸）、エタン―１，２―ビス（メチルホスフイ
ン酸）、プロパン―１，３―ビス（メチルホスフ
イン酸）、ブタン―１，４―ビス（メチルホスフ
イン酸）、ヘキサン―１，６―ビス（メチルホス
フイン酸）及びデカン―１，10―ビス（メチルホ
スフイン酸）。
酸は減圧で250ないし450℃、特に280ないし360
℃の温度で加熱される。減圧は0.01トルから100
トルまで、好ましくは0.1ないし25トル、特に好
ましくは１ないし５トルになるべきである。圧力
が低ければ低いほど反応温度は低くなる。分離す
る水は例えば反応器の後に連結した冷却トラツプ
で凝縮させることができる。この処理は、例えば
出発物質が電気的に加熱した管を通過するように
して、連続的に行うこともできる。
℃の温度で加熱される。減圧は0.01トルから100
トルまで、好ましくは0.1ないし25トル、特に好
ましくは１ないし５トルになるべきである。圧力
が低ければ低いほど反応温度は低くなる。分離す
る水は例えば反応器の後に連結した冷却トラツプ
で凝縮させることができる。この処理は、例えば
出発物質が電気的に加熱した管を通過するように
して、連続的に行うこともできる。
更に、ｘが０であり且つR2が１ないし８個の
炭素原子を含むアルキル基を意味するような一般
式で示される化合物並びにｘが１であり、Ａが
１ないし８個の炭素原子を含むアルキレン基、特
に１ないし４個の炭素原子を含むアルキレン基を
意味し且つR1及びR2が１ないし４個の炭素原子
を含むアルキル基を意味するような化合物は前記
の反応条件で蒸留することができるということを
見いだした。それらは、それらが形成される程度
で反応器から溜出し且つこのようにして精製され
る。
炭素原子を含むアルキル基を意味するような一般
式で示される化合物並びにｘが１であり、Ａが
１ないし８個の炭素原子を含むアルキレン基、特
に１ないし４個の炭素原子を含むアルキレン基を
意味し且つR1及びR2が１ないし４個の炭素原子
を含むアルキル基を意味するような化合物は前記
の反応条件で蒸留することができるということを
見いだした。それらは、それらが形成される程度
で反応器から溜出し且つこのようにして精製され
る。
得られた無水物は一般に、重合度（式で示さ
れる）が未知の線状重合体の形で得られる。更に
この重合体の鎖の末端基は水素又はヒドロキシに
なつている。特殊な場合には環状化合物でも存在
し得る。このような環状化合物は上記の蒸留中に
も存在すると思われる。
れる）が未知の線状重合体の形で得られる。更に
この重合体の鎖の末端基は水素又はヒドロキシに
なつている。特殊な場合には環状化合物でも存在
し得る。このような環状化合物は上記の蒸留中に
も存在すると思われる。
製造条件は、得られるアルカンホスホン酸無水
物とアルカンビスホスフイン酸無水物が原料の酸
を全く含まないように選択することができる。し
かしできるだけ速かに行われるべき工業的規模の
処理では、少量の出発化合物の目的生成物中に残
留し得る。しかしながら一般に残留酸の濃度は10
重量％を越えない。このような反応生成物は多数
の他の反応に無条件で適する。もちろんいかなる
任意の残留酸濃度にも本発明では所望により調節
することができる。例えば残留酸の濃度が30％の
無水物をほしい場合には水の分離は70％まで続け
られる。
物とアルカンビスホスフイン酸無水物が原料の酸
を全く含まないように選択することができる。し
かしできるだけ速かに行われるべき工業的規模の
処理では、少量の出発化合物の目的生成物中に残
留し得る。しかしながら一般に残留酸の濃度は10
重量％を越えない。このような反応生成物は多数
の他の反応に無条件で適する。もちろんいかなる
任意の残留酸濃度にも本発明では所望により調節
することができる。例えば残留酸の濃度が30％の
無水物をほしい場合には水の分離は70％まで続け
られる。
本発明による方法は意外である、なぜならフエ
ニルホスホン酸では250℃以上の温度で分解が起
つてベンゼンとメタリン酸が生じることが知られ
ていたからである（A.Michaelis等、Chem.
Ber.7，1070（1874）を参照）。従つてこれからは
熱分解の分解生成物としてオレフイン又はエーテ
ルが、同様の分解で生じることが予想できた。特
に意外なことは、反応条件で反応生成物を蒸留す
ることができるということである。
ニルホスホン酸では250℃以上の温度で分解が起
つてベンゼンとメタリン酸が生じることが知られ
ていたからである（A.Michaelis等、Chem.
Ber.7，1070（1874）を参照）。従つてこれからは
熱分解の分解生成物としてオレフイン又はエーテ
ルが、同様の分解で生じることが予想できた。特
に意外なことは、反応条件で反応生成物を蒸留す
ることができるということである。
本発明によるアルカンホスホン酸無水物とアル
カンビスアルキルホスフイン酸無水物は価値のあ
る中間体である。これらは例えば米国特許出願番
号913083（米国特許4244893号）に記載されている
ような難燃剤の製造に金属の抽出のために、防食
剤として、又は帯電防止剤の製造に使用すること
ができる。
カンビスアルキルホスフイン酸無水物は価値のあ
る中間体である。これらは例えば米国特許出願番
号913083（米国特許4244893号）に記載されている
ような難燃剤の製造に金属の抽出のために、防食
剤として、又は帯電防止剤の製造に使用すること
ができる。
以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。
る。
実施例 １
すえつけられている、金属被覆をしてない12cm
のビグローカラムと、連結されている、受器をつ
けた空気冷却器とを備えたガラスフラスコで、エ
タンホスホン酸220ｇを0.2ないし0.5トルの圧力
で12時間300ないし320℃の内温に加熱する。生じ
るエタンホスホン酸無水物は195ないし200℃の移
行温度で溜出する。装置の後に接続した冷却トラ
ツプには36ｇの水が集まる。175ｇのエタンホス
ホン酸無水物が得られる。これは理論量の95％の
収量に相当する。
のビグローカラムと、連結されている、受器をつ
けた空気冷却器とを備えたガラスフラスコで、エ
タンホスホン酸220ｇを0.2ないし0.5トルの圧力
で12時間300ないし320℃の内温に加熱する。生じ
るエタンホスホン酸無水物は195ないし200℃の移
行温度で溜出する。装置の後に接続した冷却トラ
ツプには36ｇの水が集まる。175ｇのエタンホス
ホン酸無水物が得られる。これは理論量の95％の
収量に相当する。
実施例 ２
実施例１に記載した装置で211ｇのプロパンホ
スホン酸を25トルの圧力で2.5時間360ないし420
℃の内温に加熱する。320℃の移行温度でプロパ
ンホスホン酸無水物が溜出する。170ｇ得られる。
これは理論量の95％の収量に相当する。
スホン酸を25トルの圧力で2.5時間360ないし420
℃の内温に加熱する。320℃の移行温度でプロパ
ンホスホン酸無水物が溜出する。170ｇ得られる。
これは理論量の95％の収量に相当する。
実施例 ３
実施例１に記載した装置で138ｇのブタンホス
ホン酸を１トルの圧力で220℃の内温に加熱する。
内温は４時間の間に280℃に上がる。装置の後の
冷却トラツプに水が集まる。次に300ないし320℃
の内温でブタンホスホン酸無水物を７時間、0.4
トル且つ185ないし200℃の移行温度で溜出させ
る。110ｇのブタンホスホン酸無水物がねばねば
する油の形で得られる。これは理論量の92％の収
量に相当する。
ホン酸を１トルの圧力で220℃の内温に加熱する。
内温は４時間の間に280℃に上がる。装置の後の
冷却トラツプに水が集まる。次に300ないし320℃
の内温でブタンホスホン酸無水物を７時間、0.4
トル且つ185ないし200℃の移行温度で溜出させ
る。110ｇのブタンホスホン酸無水物がねばねば
する油の形で得られる。これは理論量の92％の収
量に相当する。
実施例 ４
実施例１に記載した装置で200ｇのヘキサンホ
スホン酸を約0.3トルの圧力で精々340℃の温度に
加熱する。225ないし250℃の移行温度でヘキサン
ホスホン酸無水物が10時間溜出する。装置の後の
冷却トラツプに約22ｇ水が凝縮する。170ｇのヘ
キサンホスホン酸無水物n24 D＝1.4670、が得られ
る。これは理論量の95％の収量に相当する。
スホン酸を約0.3トルの圧力で精々340℃の温度に
加熱する。225ないし250℃の移行温度でヘキサン
ホスホン酸無水物が10時間溜出する。装置の後の
冷却トラツプに約22ｇ水が凝縮する。170ｇのヘ
キサンホスホン酸無水物n24 D＝1.4670、が得られ
る。これは理論量の95％の収量に相当する。
実施例 ５
実施例１に記載した装置で194ｇのオクタンホ
スホン酸を約１トルの圧力で300ないし360℃の内
温に加熱する。５時間後、内温は370ないし410℃
に上がる。更に３時間後、172ｇの粗製のオクタ
ンホスホン酸無水物が得られる。次にこれを蒸留
する。0.8トルで300ないし350℃の沸点を示す純
粋なオクタンホスホン酸無水物が得られる。粗製
の反応生成物の収量は理論量の100％になる。
スホン酸を約１トルの圧力で300ないし360℃の内
温に加熱する。５時間後、内温は370ないし410℃
に上がる。更に３時間後、172ｇの粗製のオクタ
ンホスホン酸無水物が得られる。次にこれを蒸留
する。0.8トルで300ないし350℃の沸点を示す純
粋なオクタンホスホン酸無水物が得られる。粗製
の反応生成物の収量は理論量の100％になる。
実施例 ６
実施例１に記載した装置で93ｇのエタン―１，
２―ビス（メチルホスフイン酸）を１トルの圧力
で300ないし320℃に加熱する。装置の後の冷却ト
ラツプに水が集まり、同時にエタン―１，２―ビ
ス（メチルホスフイン酸）無水物が溜出する。87
ｇの無水物（１トルで230℃の沸点を示し且つ115
ないし120℃の凝固点を示す）がガラス様塊状物
として得られる。これは理論量の93％の収量に相
当する。
２―ビス（メチルホスフイン酸）を１トルの圧力
で300ないし320℃に加熱する。装置の後の冷却ト
ラツプに水が集まり、同時にエタン―１，２―ビ
ス（メチルホスフイン酸）無水物が溜出する。87
ｇの無水物（１トルで230℃の沸点を示し且つ115
ないし120℃の凝固点を示す）がガラス様塊状物
として得られる。これは理論量の93％の収量に相
当する。
実施例 ７
実施例１に記載した装置で50ｇのプロパン―
１，３―ビス―（メチルホスフイン酸）を0.5ト
ルの圧力で250℃に加熱する。温度を徐々に280℃
に上げる。約200℃の移動温度でプロパン―１，
３―ビス（メチルホスフイン酸）無水物が溜出す
る。生成物を再び蒸留する。
１，３―ビス―（メチルホスフイン酸）を0.5ト
ルの圧力で250℃に加熱する。温度を徐々に280℃
に上げる。約200℃の移動温度でプロパン―１，
３―ビス（メチルホスフイン酸）無水物が溜出す
る。生成物を再び蒸留する。
40ｇのプロパン―１，３―ビス（メチルホスフ
イン酸）無水物（0.3トルで163℃の沸点を示し且
つ122ないし130℃の凝固点を示す）が得られる。
これは理論量の86％の収量に相当する。
イン酸）無水物（0.3トルで163℃の沸点を示し且
つ122ないし130℃の凝固点を示す）が得られる。
これは理論量の86％の収量に相当する。
1H―NMR―スペクトルによれば生成物は次
の構造式： で示される。
の構造式： で示される。
δCH3〔ダブレツト；JCH3,P＝14Hz〕：1.75ppm+)
δ（CH2）3〔マルチブレツト〕：1.5〜2.5ppm+)
＋）はCDCl3中 実施例 ８ 実施例１に記載した装置で80ｇのブタン―１，
４―ビス（メチルホスフイン酸）を290ないし320
℃の内温に、0.5トルの圧力で加熱する。約200℃
の移行温度でブタン―１，４―ビス（メチルホス
フイン酸）無水物が溜出する。生成物を再び蒸留
する。
＋）はCDCl3中 実施例 ８ 実施例１に記載した装置で80ｇのブタン―１，
４―ビス（メチルホスフイン酸）を290ないし320
℃の内温に、0.5トルの圧力で加熱する。約200℃
の移行温度でブタン―１，４―ビス（メチルホス
フイン酸）無水物が溜出する。生成物を再び蒸留
する。
65ｇのブタン―１，４―ビス（メチルホスフイ
ン酸）無水物（0.5トルで185℃の沸点を示し且つ
65℃の凝固点を示す）がガラス様塊状物として得
られる。これは理論量の88％の収量に相当する。
ン酸）無水物（0.5トルで185℃の沸点を示し且つ
65℃の凝固点を示す）がガラス様塊状物として得
られる。これは理論量の88％の収量に相当する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R1及びR2は１ないし８個の炭素原子を
含むアルキル基であり、Ａは１ないし４個の炭素
原子を含むアルキレン基であり、ｘは０又は１で
あり、ｙは１に等しいか又は１より大きい整数で
ある。） で示されるアルカンホスホン酸無水物又はアルカ
ンビスアルキルホスフイン酸無水物を製造する方
法にして、一般式 （式中R1，R2及びｘは前記の意味をもつ。）で
示されるアルカンホスホン酸無水物又はアルカン
ビスアルキルホスフイン酸無水物を減圧で水を分
離させながら250ないし450℃に加熱することを特
徴とする方法。 ２ ｘが０であり且つR2が１ないし８個の炭素
原子を含むアルキル基を意味するような一般式
で示される化合物を、水を分離させながら蒸留で
分離する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ｘが１であり、Ａが１ないし８個の炭素原子
を含むアルキレン基特に１ないし４個の炭素原子
を含むアルキレン基を意味し且つR1及びR2が１
ないし４個の炭素原子を含むアルキル基を意味す
るような一般式で示される化合物を、水を分離
させながら蒸留で分離する特許請求の範囲第１項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782811628 DE2811628A1 (de) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Alkan-bis-alkyl-phosphinsaeureanhydride und verfahren zur herstellung von alkanphosphon- und alkan-bis-alkylphosphinsaeureanhydriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54128525A JPS54128525A (en) | 1979-10-05 |
| JPS6310710B2 true JPS6310710B2 (ja) | 1988-03-08 |
Family
ID=6034696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2945379A Granted JPS54128525A (en) | 1978-03-17 | 1979-03-15 | Alkanebisalkylphosphoric acid anhydride and manufacture of alkanephosphoric acid anhydride and alkanebisalkylphosphoric acid anhydride |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4195035A (ja) |
| EP (1) | EP0004323B1 (ja) |
| JP (1) | JPS54128525A (ja) |
| CA (1) | CA1135719A (ja) |
| DE (2) | DE2811628A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4762649A (en) * | 1985-08-19 | 1988-08-09 | Monsanto Company | Polymeric alkylene diphosphonate anhydrides, their production and use |
| US5319138A (en) * | 1991-08-08 | 1994-06-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of pure propanephosphonic anhydride |
| DE4427456A1 (de) * | 1994-08-03 | 1996-02-08 | Siemens Ag | Phosphormodifizierte Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4439362A1 (de) * | 1994-11-04 | 1996-05-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkanphosphonsäureanhydriden |
| DE10333042B4 (de) * | 2003-07-21 | 2005-09-29 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Phosphonsäureanhydriden und deren Verwendung |
| DE102004029812A1 (de) * | 2004-06-19 | 2006-05-24 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Nitrilen aus Aldehydoximen durch Umsetzung mit Alkylphosphonsäureanhydriden |
| EP4146590A1 (en) | 2020-05-08 | 2023-03-15 | Hyconix, Inc. | Process for generating acid anhydrides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2727067A (en) * | 1954-01-26 | 1955-12-13 | Lubrizol Corp | Preparation of phosphinodithioic acid anhydrides by heating the corresponding acids |
| US3639473A (en) * | 1968-03-15 | 1972-02-01 | Us Navy | Acetic diphenylphosphinic anhydride and method of preparing same |
| US3689548A (en) * | 1969-02-14 | 1972-09-05 | Monsanto Co | Process for preparing organic phosphinic acid anhydrides |
| DE2726478A1 (de) * | 1977-06-11 | 1978-12-14 | Hoechst Ag | Phosphor enthaltende polyaddukte und verfahren zu deren herstellung |
| DE2726479A1 (de) * | 1977-06-11 | 1978-12-21 | Hoechst Ag | Bisphosphinsaeureanhydride und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1978
- 1978-03-17 DE DE19782811628 patent/DE2811628A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-03-09 DE DE7979100713T patent/DE2960803D1/de not_active Expired
- 1979-03-09 EP EP79100713A patent/EP0004323B1/de not_active Expired
- 1979-03-12 US US06/019,786 patent/US4195035A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-15 JP JP2945379A patent/JPS54128525A/ja active Granted
- 1979-03-16 CA CA000323542A patent/CA1135719A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1135719A (en) | 1982-11-16 |
| DE2960803D1 (en) | 1981-12-03 |
| EP0004323B1 (de) | 1981-09-16 |
| DE2811628A1 (de) | 1979-09-27 |
| EP0004323A1 (de) | 1979-10-03 |
| JPS54128525A (en) | 1979-10-05 |
| US4195035A (en) | 1980-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rauhut et al. | Oxidation of Secondary Phosphines to Secondary Phosphine Oxides1 | |
| JPS6310710B2 (ja) | ||
| US4427599A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US20190322605A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING (9e, 11z)-9,11-HEXADECADIENAL | |
| FI83421C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av farmakologiskt anvaendbara metylenbisfosfonsyraderivat. | |
| JPH04234894A (ja) | １−ハロゲン−１−オキソホスホレンの製造方法 | |
| US4482504A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4525311A (en) | O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates | |
| US4632995A (en) | Process for the preparation of phenyl- and thienyl-chlorophosphane derivatives | |
| US4096182A (en) | Process for the simultaneous preparation of 2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholanes and β-halogenpropionic acid halide | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| US4173578A (en) | Production of alkenyl phosphinic acids | |
| US4708824A (en) | Process for the preparation of chloro(phenyl)phospines | |
| US4827010A (en) | Cyclic phosphonic monoesters and their preparation | |
| DK169436B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af alkyldialkoxyalkylphosphinater | |
| US2899456A (en) | Alkene phosphates | |
| CA1299196C (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides | |
| US4569802A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| JP2012528122A (ja) | 亜リン酸ジアルキルの製造のための方法 | |
| US3737456A (en) | Novel process for the production of 1-chloro-3-phospholenes | |
| SU386953A1 (ru) | Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора | |
| DK146885B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1,1-dichloralkener | |
| SU1490123A1 (ru) | Способ получени эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот | |
| SU1703653A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов аллилфосфоновых кислот | |
| US4224241A (en) | Production of halogenomethylphosphinic acid halides |