JPS63101374A - フオトクロミツク材料の中間物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はフォトクロミンク化合物、特に、ＬＢ膜を構築
可能なフルギドを合成するだめの中間物に関する。

従来の技術 従来、波長の異なる２種類の光源により、可逆的な色の
変化を生ずる材料としてフォトクロミック材料が知られ
ている。７オトクロミソク材料の一つとしてフルギドが
挙げられる。（１）がフルギドの一般式である。つまり
フルギドは、無水こはく酸あるいはその誘導体の二つの
メチレン炭素に、それぞれアルキリデン基がついている
化合物である。

（ただしＲ１−Ｒ４のうち少なくとも一つは芳香環、Ｙ
＝ｏ、Ｎ−Ｒ） これらのフルギドは、通常は無色であるが、紫外線照射
により分子内の閉環反応をおこし、着色する。この着色
体は可視光照射による逆方向のフォトクロミック反応に
よって元のフルギドが可逆的に生成する。

発明が解決しようとする問題点 フルギド２を例にとって説明する。フルギド２には、フ
ォトクロミズムを示さない位置異性体３がある。以下（
噂のタイプのフルギドをＥ体、その位置異性体である（
３）のタイプの化合物を２体と呼ぶ。

ｃＨ３゜ Ｈ３ これまで報告されている合成法では最終的にこのＥ体と
２体との混合物が得られ、これを再結晶などによって分
離する必要があった（米国特許第４２２０７０８号ン。

この分離操作は、Ｅ体と２体とが非常に似た構造をして
いるため困難である上に、目的とするフルギド（Ｅ体〕
自身の収率が下がる欠点があった。

問題点を解決するだめの手段 上記の問題を解決するだめ、本発明では下記一般式で示
されるフォトクロミック材料の中間物を提供する。

１ま ただし、ＲはＣ＝５から３１のアルキル鎖を表すものと
する。

作　　用 上記の炭化水素の長鎖をももだフォトクロミック化合物
の中間物を用いることにより、フォトクロミズムを示さ
ない２体の副生を防ぐことができる。これは、長鎖を導
入することによる立体障害によって、位置異性体３，２
体は不安定になるため、Ｅ体をのみが生じるためと考え
られる。

実施例 本発明の７オトクロミンク化合物の中間物の一例の化学
構造式を以下に示す。

○ 以下、この合成方法を示す。

２．６−ジメテルフラン１モルと塩化ステアロイル１．
６モルのベンゼン溶液に、０°Ｃで無水塩化すず１モル
のベンゼン溶液を、１時間かけて加えた。数時間かくは
んしたのち、氷１．５ＫＰと、６Ｍの塩酸５００　ｍｌ
にあけた。水層を酢酸エチルで抽出し、あわせた有機層
を水で洗浄し、濃縮した。

メタノールから再結晶することによって目的のケトフラ
ン０．８モルを得た。

以上の方法で合成した、長鎖フリルケトンを用いたフル
ギドの合成例を示す。

水素化ナトリウム１．２モルに石油エーテルヲ加え６分
間かくはんした。静置して上澄みを除いた後、ジメチル
フリルヘプタデシルケトン０．８モルと、インプロピリ
デンこはく酸ジエチル０．８モルの混合物を、できるだ
け少量の石油エーテルに溶かして加えた。そこへエタノ
ールを１滴加えると反応が始まり、激しく水素が発生し
た。水素発生がおさまったのち、ジエチルエーテルを加
え更にかくはんを続けた。１時間後反応混合物を酢酸エ
チルで薄め、１Ｍの炭酸ナトリウム水溶液で抽出して注
意深く酸性にすると、有機層が遊離してきた。それを酢
酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮
した。得られた残香をカラムクロマトグラフィーで分取
することによって、ハーフェステル０．５モルヲ得た。

Ｈ３Ｏ Ｃ１７に３６゜ Ｏ（３゜ ｉ　られたハーフェステル０．６モルを６％アルコール
性水酸化カリウムに溶かして１５時間加熱還流したのち
、６Ｎ塩酸にあけて酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥、濃縮することにより、ジカルボン酸０．
３モルを得た。さらにこのジカルボン酸０．３モルに塩
化アセチル１００ｍ１を加え、室温で１０分間かくはん
した。その後反応混合物を濃縮し、残香をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用いて分離精製した。更に純
度を上げるため、メタノールから再結晶を１回、ヘキサ
ンからの再結晶を２回行うことによって、目的のフルギ
ド０．１モルを得た。

最終生成物の液体クロマトグラフィーによるピークは単
一で、そのピークは、紫外光の照射によって完全に消失
し、代わりにベンゾフラン形に相当するピークが現れた
。もしフォトクロミズムを示さない２体の生成があれば
、紫外光の照射前と照射後とで不変のピークがあるはず
である。したがって、この最終生成物は、８体のみであ
ることがわかった。従来の合成方法では、８体と２体の
混合物が得られ、最終的に８体と２体の分離という操作
があった。しかし本方法では純粋な８体のみが得られ、
２体は得られなかったことが確認された。

なお、塩化ステアロイルのかわりに塩化ヘキサノイルを
用いて合成されるケトフランでも同様の結果が得られた
。しかし、塩化ペンタノイルを用いた場合には、８体と
２体との混合物が得られた。

さらに、塩化ステアロイルの代わりに塩化ドトリアコン
タノイルを用いて合成されるケトフランでも同様の結果
が得られた（Ｃ＝ｓ１）。しかし、それ以上の長鎖の化
合物については、原料の酸塩化物を得るのが困難である
。

発明の効果 本発明の中間物を用いることにより、フォトクロミズム
を示すフルギドのみを、難しい分離操作なしで、容易に
しかも天童に得ることが可能になり、その波及効果は犬
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で示されるフォトクロミック材料の中間物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、ＲはＣ＝５から３１のアルキル鎖を表す。