JPS6299305A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ン 本発明は、ピリミジン誘導体およびその塩を有効成分と
して含有するＣとを特徴とするｉ園芸用殺菌剤に関する
ものである０ （従来の技術） 野菜類および果樹類の栽培上・灰色かび病は重要な病害
である。従来、本病害の防除にはベノミルおよびチオフ
ァーネートメチルが使用されてきた。また最近ではジカ
ルボキシイミド糸の薬剤も使用されている。しかしなが
らこれらの薬剤は連用することにより薬剤耐性菌が出現
し、防除効果の低下する現象が認められ、一部の地域に
おいては全く防除効果が認められないと言うのが現状で
ある。また、その他の灰色かび病防除剤としてはポリオ
キシン等が使用されているが、その防除効果は必すしも
十分ではないため現在灰色かび病防除剤として有効な薬
剤はほとんどな（・新規な防除薬剤の開発が強（望まれ
ている。

（発明が解決しようとする問題点） 東独特許第１５１４０４号明細省には、一般式（式中、
へ及びへは水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子等を示し、へ及びへは水素原子、アルキル基を示
′″Ｔｏ　）で示される化合物が殺菌作用を有すること
が記載されている。また・英国特許第１２４５０８５号
明Ｍ５優には次の一般式（式中、Ａ及びＢは水素原子、
ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、置換されてもよい
炭化水素残基を示し、へ及び為は水素原子、有機残基を
示し、又はハロゲン原子ン示す。）で示される化合物が
殺菌作用を有することが記載されている。しかし・これ
らの化合物は灰色かび病に対し防除効果が劣る。

更にピリミジン化合物に関して、ジャーナルオプ　ケミ
カル　ソサイエティ−（Ｊｏｕｒｎａｌ　ＯｆＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）　　１９４６年、５４５
　Ａ−３５１頁及びジャーナルオプファーマシューティ
カルソサイエティ　オブジャパ７　（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｏｏｉｅｔｙ　
ｏｆ　ＪＡＰＡＮ　）　　７１　、１９５１年、９３３
〜９３５頁には、２−アニリノ−４−クロル−６−メチ
ルピリミジンが抗マラリア活性乞有する化合物の原料と
して記載されている。また・英国特許第１１０９６２８
号明細書には２−アニリノ−４，６−ジクロルピリミジ
ン及び２−アニリノ−４−クロル−６−二チルアミノビ
リミジンが染料の中間体として記載されている。しかし
ながらこれら種々の化合物が殺菌剤として、いかなる抗
菌性を有するかについてｌ工、全（記載されていない。

本発明者らは、有用な＃ｉ園芸用殺菌剤を開発丁べ（棟
々の化合物そのｆｆ菌活性乞検討した結果、英国特許第
１２４５０８５　＠の明細書の特許請求の範囲に含まれ
るが、具体的な記載例ない不発明化合物が殺菌活性乞有
することの兄れた前述の化合物と比較しても、植物病原
菌、特に灰色かび病醒に対し格段に優れた防除効果を示
しかつ、作＊に対しては薬ｖｉ！を示さす、残効性並び
に耐雨性に優れることを見出し、本発明を完成したもの
である。

（問題点を解決するための手段） 不発明のａ園芸用殺菌剤は、一般式 （式中、Ｒは塩素原子、メチル基またはエチルアミノ基
を示す。）で示される２−アニリノ−４−クロルピリミ
ジン誘導体およびその垣を有効成分として含有してなる
。

上記一般式ＣＩ）にて表わされる化合物を第１表に例示
する。化合物番号は以後の記載において参照される。

Ｌ 本発明化合物は・公知の方法、例えば特公昭４５−４３
４０号及び４５−４５４２号明細書記載の方法によって
製造できるが、次の方法によっても１Ｊ！！造すること
ができる。

（ｎ）　　　　　　　（１［１）　　　　　　国　　　
　　　〔■〕（但し、式中Ｒは前述と同じ意味を表わし
、Ｒ′はアルキル基、ベンジル基及び＠侠ベンジル基を
表わす。）即ち、化合物［ＩＩ］とホルムアニリド飢ヲ
塩基（例えば、アルカリ金属、アルカ１１金属水素化物
、アルカリ金属水酸化物等）の存在下、　溶媒（例えば
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素・
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の不活性Ｔｇ　極性溶媒、ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテ
ル類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の
）飄ロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類及びアセトニトリル
、プロピオニトリル等のニトリル類等）中で、反応温度
−２０℃から溶媒の沸点の範囲、好ましくは室温から１
００℃の範囲で反応させ、中間体ｒＰＩＪを得る０次に
、塩酸、臭化水素酸、硫酸等の酸、または、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等で
一般に知られている方法で加水分解することにより化合
物（１）　Ｙ得ることが出来る。

以上のようにして得られた化合物と、酸（例えば、塩酸
、硫酸及び硝酸等）と、あるいは、塩基（例えば、アル
カリ金属、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化
物等）とを反応させ、塩を得ることが出来る０ 以下に製造例を挙げて本発明化合物のｐ造浩を具体的に
説明する０ 製造例ｔ　２−アニリノ−４，６−ジクロロピリミジン
の製造 ホルムアニリド４．５　ｆ　’Ｙテトラハイドロフラン
１５０ｄに溶解し、この溶液へ氷水冷却下１０〜２０℃
で予めｎ−ヘキサンで油分を取り除いた水素化ナトリウ
ム０．９　ｆ　１ｆｇ：徐々に加えた。この懸濁液へ、
４．６−ジクロル−２−メタンスルホニルピリミジンａ
４Ｆを加え、室温で１時間攪拌した。次に更に４Ｎの塩
酸１５１を加え、還流下に１時間反応させた。反応液を
水にあけエーテルで抽出、エーテル層を水洗、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、エーテルχ濃縮留去した〇残渣の結
晶をベンゼン−ｎ−ヘキサンの混合溶媒で再結し、２−
アニリノ−４，６−ジクロルピリミジン７、６９　（収
率８６％）を得た。

融点　１１６〜１１７℃ 製造例２．２−アニリノー４−クロル−６−メチルピリ
ミジンの製造 ２−アニリノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン
４．Ｏｆにオキシ塩化リン１２．５ｆｔ加え、還流下に
３時間反応させた。反応液ヲ濃縮し、過剰のオキシ塩化
リンを除いた後、残渣の油分を氷水にあけ・１時間攪拌
した。次に油分をジクロルメタンで抽出、ジクロルメタ
ン層は、水洗後、塩化カルシウムで乾燥、濃縮した。

残渣の結晶ｔｎ−ヘキサンで再結し、２−アニリノ−４
−クロル−６−メチルピリミジン五６ｆ（収率８２％）
を得た。融点９３〜９４℃製造例＆　２−アニリノ−４
−クロル−６−二チルアミノピリミジンの製造 ２−アニリノ−４，６−ジクロルピリミジン２．４　ｆ
’ａ’ベンゼン５０１１７に溶解し、この溶液へ７０％
のエチルアミン水溶液ｔＯｆ及び４０嘔水酸化す）　Ｉ
Ｊウムｔ１ｆ’ｉ加え、還流下に２時間反応させた。ベ
ンゼン層ン水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、ベンゼン
ヲ濃縮留去した。残渣ｔカラムクロマトにより精製し、
２−アニリノ−４−クロル−６−二チルアミノピリミジ
ン１９Ｆ（収率７５％）を得庭。融点９１〜９５℃製造
例４．２−アニリノ−４−クロル−６−メチルピリミジ
ン硫酸塩の製造 ２−アニリノ−４−クロル−６−メチルピリミジン２．
０２をエタノール５０ｄＩＣ溶解し、この溶液へ製置ｔ
ＩＲ２紅を加え、室温下に攪拌、１時間反応させた。析
出した結晶’ＩＰ取し、エタノールで洗浄して２−アニ
リノ−４−クロ／Ｉ／−６−メチルピリミジンｆＲ酸塩
２．７ｆ（収率９３係片得た０　融点　２００〜２０１
℃ 本発明の農園共用殺菌剤は不発明化合物それ自体で用い
てもよいが・通常は担体、界面活性剤、分散剤又は補助
剤等を配合して常法により・例えば粉剤、水和剤、乳剤
、微粒剤又は粒剤に製剤する〇 好適な担体としては、例えばメルク、ベントナイト、ク
レー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキ
ュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イ
ンクロビルアルコール、ギシレン、シクロヘキサノン等
の液体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤とし
ては、例えばアルコール硫酸エステル塩、アルキルスル
ホン酸塩、＋１クニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノア
ルキレート等が挙げられる。補助剤としては、例えばカ
ルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、
アラビアゴム等が挙ケられる。これらの製剤？適宜な濃
度に希釈して散布でるか、又は直接施用する。

次に本発明農園芸用殺菌剤の実施例？挙げて具体的に説
明する。下記実施例中の壬は重量馨意味する。

実施例１　（粉剤） 化合物（１）２％、珪様土５％及びクレー９３％均一に
混合粉砕して粉剤とした。

実施例２　　（水和剤） 化合物ｔ４＋　５０％、珪沫土４５％、ジナフチルメタ
ンジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸
ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。

実施世１３　　（乳剤） 化合＠（５１３０％、シクロへキサノン２０％。

ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチル
ナフタリン３５壬を均一に溶解して乳剤とした。

実施例４　（粒剤） 化合物（３）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
す）　＋７ウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム
５壬、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６
憾乞均−に混合粉砕する。

Ｃの混合物に水２０　’ｌ’ｇ加えて練合し、押出式造
粒機馨用いて１４〜５２メツシユの粒状に加工したのち
、乾燥して粒剤とした。

本発明の農園芸用殺菌剤は、イネいもち病、キュウリベ
と病、キュウリ灰色がひ病・小松来黒て丁病等の病害防
除剤として特に優れ、中でも、キュウリ灰色かび病に対
して卓効を示し、これらの防除に使用出来る。

（発明の効果） 本発明の農園芸用殺菌剤は、前記英国特許第１２４５０
８号公報および東独特許第１５１４０４号公報記載の公
矧化合物と比較しても顕著な殺菌効果を示すものである
。更に不発明の農園芸用殺菌剤は、作物に薬害？示さず
、残効性、耐雨性ＶＣＩ＆れ、かつ温血動物に対する毒
性が弱く、魚毒も低いと言５特徴も併せ持つものである
。

次に本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果ケ試験例を挙
げて具体的に説明する。

試験例 キュウリ灰色かび病防除効果 一辺９ｃ１ｎの角鉢に１鉢当り１２粒播柚したキュウリ
（品種；相撲半白）が双葉期の時に、製剤例２に準じて
調Ｍした水和４Ｊを水で所定濃度に希釈し、スプレーカ
ンを用いて、１鉢当り５ｖ散布した。散布液風乾後、キ
ーウリ灰色かび病菌の液体培養陶体摩砕液を噴霧接種し
た。温室内で３日間培養し、下記の基準にしたがい調査
した。その結果を第２表に示す。

調査基準 発病指数０・・・・・・病斑なし １・・・・・・発病面積が葉面積の号未満２・・・・・
・　　　　　　　　　号以上％未満３・・・・・・　　
　　　　　　　％以上第２表 （注）比較化合物　Ａ 比較化合物　Ｂ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはクロル原子、メチル基またはエチルアミノ
   基を表わす。）で示されるピリミジン誘導体およびその
   塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用
   殺菌剤。