JPS6291486A - 爆発組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、爆発組成物に関し、とくに連続油相全体に分
散した不連続酸化剤相を含んで成り、前記連続相が前記
不連続相と実質的に不混和性である爆発組成物に関する
。

〔従来の技術〕 商業的に入手可能なエマルジョン爆発組成物は通常油中
水型でおり、ここで酸素供給源の溶液水の離散した滴が
連続有機油相中内に不連続相として分散している。この
ような油中水型エマルゾ。

ン爆発組成物は、米国％詐第３，４４７．９７８号、同
第３，６７４，５７８号、同第３，７７０，５２２吋、
同第４，１０４，０９２号、同第４，１１１，７２７号
、同第４，１４９，９１６号および同第４，１４９，９
１７号に記載されている。

ある用途において、酸化剤相中の水分は非常に低いレベ
ルに減少され、例えは、４係より低く減少され、あるい
は完全に排除されることがある。

油中溶融物型エマルジョン爆発組成物は、米国特許第４
，２４８，６４４号に記載されている。この明細ｖ！ヲ
通じ−Ｃ１［エマルノヨン爆発組成物（＠ｒｎｕｌｓｌ
ｏｎ　＠ｘｐｌｏａｌｖｓ　　ｃｏｍｐｓｉｔｉｏｎ）
ｊという用ｈ１１は、油中水（ｗａｔｅｒ　ｉｎ　ａｌ
ｌ　）型または油中溶融物（ｍｅｌｔ　ｌｎ　ｏｉｌ）
型の両者を包含する。

これらのエマルジョン爆発組成物においては、表面張力
変更性乳化剤を使用して、酸化剤相の滴の分割を促進し
、そして引き続く連続相中の分散を促進する。乳化剤は
、また、滴の合体（ａｏａｌｅｓｃ＠ｎｃ＊）および凝
集（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｌｏｎ）を阻止することによ
り、エマルジョンの破壊に対する安定化作用を有する。

さらに、酸化剤相の滴は本来準安定性であり、そして結
晶化する傾向を有する。結晶の生長はエマル−）、ン爆
発組成物のデトネーションに対する感度を損傷し、そし
て過酷な場合において、結晶のインターロッキング（ｉ
ｎｔｓｒｌｏｃｋｊｎｇ　）は装薬する（ｐｒｌｍｅ）
ことが非常に困雌な固体組成物を生成する。こうして、
従来のエマルジョン爆発組成物は、使用前の貯蔵および
輸送の両者の間に爆発性能を漸進的劣化させる傾向があ
る。

貯蔵時の爆発性能の劣化を減少するために、種種の乳化
剤のタイプおよび乳化剤のブレンドが試験されてきた。

これらの乳化剤のあるものけ酸化剤の滴の合体を有意に
減少さぜるために案出され、一方、他のものは水性酸化
剤相内の結晶の形成および生長を調節しかつ制限するた
めの、晶ｍ変更剤として機能する。これらの乳化剤のあ
るものはエマルジョン爆発組成物の安定性を改良するう
えで成功したが、それらは組成物のデトネーシ、ンに対
する感度全減少し、そしてデトネーシ、ンを満足すべき
ものとするために組成物を充填し九カートリッジの最小
の許容されうる直径を増加させた。共融混合物を形成す
る塩類、例えは、イ消げツカルシウムを組成物中に含め
ることによって許容されうる直径を減少させる場合、デ
トネーシ、ン時の気体の発生が減少し、こうして爆性能
を低下する。

〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、貯蔵時の劣化が最小であるエマル−）
、ン爆発組成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

したがって、本発明によれば、酸素供給成分を含有する
不連続酸化剤相と連続相を形成する有機燃料媒質とを含
んで成るエマルジョン爆発組成物でありて、前記酸素供
給成分および前記有機燃料媒質は親水性部分および親油
性部分金倉んで成る変性剤の存在下に乳化され、前記親
水性部分はカルがン酸またはカルボン酸に加水分解され
うる基金含んで成シ、前記親油性部分は飽和または不飽
和の炭化水素鎖であり、そして前記エマルジョン爆発組
成物のｐＨは、以後定義するように、４，５以上である
ことを特徴とするエマルジョン爆発組成物、が提供され
る。

上に、述べたカルボン酸に加水分解されつる基は、例エ
バ、エステル類およびカルボン酸無水物類を包含する。

一般に、前記変性剤の平均分子Ｊｉ１は好ましくは２５
０〜５０００の範囲内であり、より好ましくは４００〜
５０００の範囲内である。

親油性部の構造は、少なくとも１０個、好ましくは５０
０個以下の連結された原子の主鎖の配列を含むことが好
ましいであろう。これらの原子はすべて炭素原子である
ことができ、あるいは異種原子、例えば、窒素および酸
素を含有する主として炭素原子であることができる。好
ましい親油性部分は飽和または不飽和の炭化水素鎖であ
り、例エバ、モノ−オレフィンのポリマーから誘導され
たものであシ、ポリマー鎖は２０〜５００個の炭素原子
を含有する。適当な＋？リオレフィンは２〜６個の炭素
原子金行有するオレフィンから訪導されたものを包含す
る。好ましいオレフィンは、プロピレン、ブテン−１、
エチレン、イソゾレン、およびとくに、インタテンを包
含する。

とくに好゛ましい変性剤は１．ＩすＣアルケニル〕コハ
ク酸およびその誘導体、例えば、ボｊｌ　Ｃアルケニル
〕コハク酸無水物である１、この群の好ましい構成舷は
４００〜５０００の平均分子量を有する。

他の有用な変性剤は１種または２装置にの飽和または不
飽和の０１０””Ｃ２０モノヒドロキシモノカ）ｖＴ１
？ン岐のエステル交換により得られるポリマーから１情
２、体されたものであり、前記モノヒドロキシカルメン
岐は小比率の１種または２種以上の非ヒドロキシモノカ
ルボン酸と混合した形態であることもできる。商業的に
入手可能な１２−ヒドロキシステアリン酸およびステア
リン酸の混合物は、例えば、それ以外の物質と混合しで
あるいは混合しＡいで、エステル交換により適当な複合
体の（ｃｏ＋ｎｐｌｅｘ）モノカ〃ヴン酸を生成するた
めに有効に使用できる。得られる複合体の酸の分子量は
５００〜５０００の間で異ることができる。

モノヒドロキシモノカルがン酸および非ヒドロキシモノ
カルボン酸のエステル交換は、既知の技術により、例え
ば、反応成分を炭化水素溶媒、例えげ、キシレン中で触
媒、例えば、テトラグチルチタネートの存在下に加熱す
ることによって実施できる。

本発明の組成物は単一の変性剤を含むことができるが、
必要に斤二じて、二種まｆＣはそれより多い変性剤を使
用できる。１種またけ２棟以上の変性剤は慣用の方法で
乳化媒グ４中に混入するととができる。

本発明の組成物中に要求される変１／１：削の−は一般
に少ない。変性剤の要求−は、ｆｔ？ｉ　１４１の実験
的試験により容易に評価され、そして合Ｈ［爆発組成物
の、一般に０．１〜５．０重Ｍ％のｉｌλ囲内に観測さ
ね、好ましくけ０１〜０４月１、そＬ２て最も好ま【７
くは０．５〜２．５重−係の範囲内である。

変性剤は低いＦ、ＩＩにおいて無効であるので、エマル
ジョン爆発組成物の−Ｉが４．５以上に維持されること
が本発明の重要′！に、面である。好ましくは、エマル
ジョン組成物の−１は７〜８以下である。それゆえ、組
成物は好ましくは４，５〜８、より好゛ましくけ４．５
〜７のＰＨを有する。

［エマルジョン爆発組成物の一月という表現は、ここで
使用する場合、エマルジョン爆発組成物の前記酸化剤相
の〆Ｉをいう。

この明細書の実施例１において明らかにするように、酸
化剤相が調製された後であるが、エマルジョンが形成す
る前に、酸化剤相のμＩを測定しかつ所望０ＰＩＩに調
節することは最も便利であることが発見された。しかし
々から、必要に応じて、酸化剤相のＶ！は、エマルショ
ンの形成後に、決定および／または変更することができ
る。

ｐ）Ｉの調節は、適当な緩衝剤、例えば、酢酸ナトリウ
ム、リン酸二水素ナトリウム、またはリン酸水累二ナト
リウムの添加により容易に達成することができる。変性
剤をカルがン酸の前駆物質と一緒に使用する場合、エマ
ルジョンの段階における適当短の塩基、例えば、炭酸ナ
トリウム、リン酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムの
添加Ｆ′ｉ、変性剤の前駆物質を加水分解させかつ適当
な−Ｉにおいて緩衝化系を形成するであろう。使用でき
る他の塩基は、有機塩基、例えば、メチルアミン、工タ
ノールアミン−！たｔ土エチレンノアミンを包含する。

一般に、本発明の変性剤成分において、カルボン酸に加
水分解されうる基からなる変性剤が加水分解されている
ことが好ま［２いであろう。

それゆえ、酸素供給成分を含んで成る不連続相；有機燃
料媒質を含んで成る連続相；および親水性部分および親
油性部分を含んで成り、とこで親水性部分がカルボン酸
基を含んで成る、変性剤；を含んで成るエマルジョン爆
発組成物が提供される。

理解されるように、エマルジョンの条件下に、カルボン
酸は塩としてイオン化された形態で存在することができ
る。それゆえ、「カルボン酸」という表現を本発明にお
いて使用する場合、この表現はカルボン酸の塩類を包含
することが理解されるであろう。

一般に、当業者は理解するように、本発明の組成物の変
性剤が広い範囲の反対イオンを有することができるので
、このような塩の反対イオンの性質は狭く臨界的ではな
い。

典型的な反対イオンは、例えば、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属（例えげ、ナトリウム、カリウムおよび
カルシウム）の陽イオン、あるいはアンモニア：モノ−
、ジーまたはトリー（Ｃ４〜Ｃ６アルキル）アミン；お
よびＣ４〜Ｃ６アルカノールアばンの陽イオンであるこ
とができる。

エマルジョン爆発組成物の製造に従来使用された乳化剤
は、一般に約１０より低い親水性−親油性ハランス（Ｈ
ＬＢ）を示した。このような従来の乳化剤は、必要に応
じて１本発明の１種または２装置」ユの変性剤と一緒に
本発明のエマル−）ｍンの配合にお込て訴めることがで
きる。しかしながら、有効な配合および貯蔵安定性は従
来の乳化剤の不存在下に容易に達成される。

多くの適当な従来の乳化剤は、文献に詳述されており、
そして次のものを包含する：ソルビタンエステル、例工
ば、ソルビタンセスキ−オレエート、ソルビタンモノ−
オレエート、ソルビタンセスキア）Ｖ＜テート・、ソル
ビタンモノ−ステアレートおよびンルビタントリステア
レート、油脂形成脂肪酸のモノ−およびジ−グリセリド
、大豆レシチンおよびラノリンの誘導体１例えば、ラノ
リン脂肪酸のイングロビルエステル、高分子址脂肪族ア
ルコールおよびワックスエステルの混合物、エトキシル
化脂肪族エーテル、例えば、ポリオキシエチレン（４）
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）オレイル
エーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンオレイルラウレート、および
置換オキサゾリン、例えｔｊ、２−オレイル−４，４′
−ビス−（ヒドロキシメチル）−２−オキサゾリン。こ
のような従来の乳化剤の適当な混合物は、また、本発明
の組成物において、１種または２種以上の変性剤と一緒
に使用するために選択することができる。

従来の乳化剤を使用しようとする場合、乳化剤の好まし
い譬は簡単な実験により容易に決定されるが、一般に１
種または２種以上の変性剤と従来の１種または２種以上
の乳化剤の合計量は置割の爆発組成物の約５重′ｔ％を
越えないであろう。これより高い比率の乳化剤および／
または変性剤は許容されることができ、過剰量は組成物
のための補助燃料として作用する。

不連続酸化剤相の酸素供給成分は、適当には、爆発環境
において、爆発組成物へ許容されうる爆発特性を付与す
るために十分な量および速度で、酸素を放出することの
できる酸化剤の塩からなる。

エマ）ｖ、；）、ン爆発組成物の製造において従来使用
されかつ本発明の組成物中に含めるのに適する無機の酸
化剤の塩は、アンモニウム塩およびアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属の塩、例えば、硝酸塩、塩素酸塩お
よび過塩素酸塩、並びにそれらの混合物を包含する。他
の適当な塩は、硝酸ヒドラジンおよび過塩素酸尿素を包
含する。酸素供給成分は、また、酸、例えば、硝酸を含
むことができる４゜ 好ましくは、酸素供給成分は硝酸アンモニウム、硝酸ナ
トリウム、硝酸カルシウムおよびそれらの混合物から成
る群より選択される。

典型的には、本発明の組成物の酸素供給成分は、合計の
組成物の４０〜９５重量係、好ましくは６０〜９０重−
優を構成する。

硝酸アンモニウムは好ましくは一次酸化剤塩として使用
し、この−次酸化剤塩は酸素供給地成分の少なくとも５
０重鮭チを構成］７、必をに応じて、多針（５０重量１
％を越えない）の二次酸素供給成分、例えば、硝酸カル
シウムまたは硝酸ナトリウムが補充される。二次酸化剤
成分は水性不連続相中に混入できるが、その存在は、酸
素供給成分を溶融物の形態で、すなわち、不連続相の水
が典型的にまたは完全に存在において、エマルジョン中
に混入する場合に、とくに望ましい。硝酸アンモニウム
と一緒に加熱するとき、共融混合物を形成する適当な二
次酸化剤成分は、次のものを包含する：前述の種類の無
機の酸化剤の塩、例えば、鉛、銀、ナトリウムおよびカ
ルシウムの硝酸塩、および有機化合物、例えば、モノ−
およびポリ−ヒドロキシ化合物、例えば、メタノール、
エチレングリコール、グリセロール、マンニトール、ソ
ルビトールおよびペンタエリスＩＪ　トール、炭水化物
、例ｔ　げ、ダルコース、スクロース、フルクトースお
よびマルトース、脂肪族カルボン酸およびその酵導体、
例えば、ギ酸およびホルムアミド、および有機窒素化合
物、例えは、尿素、メチルアミン硝酸塩およびヘキサメ
チレンテトラばン、およびそれらの混合物。

酸素供給成分（例えば、硝酸アンモニウム）は従来の乳
化剤を使用する先行技術の爆発組成物に要求される高い
純度を必要としないということは、本発明の組成物の１
つの特定の利点である。とくに、曲の等級の硝酸アンモ
ニウム、例えば、「トｚｆ　７　（Ｔｏｐａｎ　）　Ｊ
　法によりつくられ虎硝酸アンモニウムを便利に使用す
ることができ、ここで硝酸アンモニウムは核化剤、例え
ば、アルミニウム、明静、または長鎖界面活性剤および
粘土を含有できる。このような商用銘柄の硝酸アンモニ
ウム中に存在する核化剤の濃度は、例えは、２００〜１
０００　ｐｐｍの範囲であることができる。このような
添加剤は、従来の乳化剤の助けによりエマルジョン爆発
組成物を調製するために使用する硝酸アンモニウムにお
いて許容されえない。従来の乳化剤をエマルジョン爆発
組成物の調製に使用するとき、核化剤の存在は組成物の
結晶化に橢き、その結果爆発性能劣るように彦る。

結局、本発明の組成物Ｖｊ而面銘柄の硝酸アンモニウム
を含むことができる。

商用銘柄の硝酸アンモニウムの例および「ｌ・・ゼン（
Ｔｏｐａｎ　）　ｊθ、、の例は、オーストリア国％　
Ｗｔ　Ｉｔｌ願第５０，４２５７６９号およｒｙオース
トリア国特許出願第８１，２４６／７５号中に開示され
ている。

必をに応じて、エマルジョン組成物は、さらに、固体の
酸化剤成分、例えば、固体の硝酸アンモニウムｔたは過
塩素酸アンモニウム金、便利に（」それぞれ粒子せたは
粉末の形軸で含むことがで良る。

典型的には、不連続Ｍ化削相は、合計エマルジョン爆発
組成物の約２０〜約９７重ｉ％、より通常３０〜９５劃
０、好ましくは７０〜９５亀屓チを構成することができ
る。不連続相は、溶融物のエマルジョン場合において、
水を完全に排除することかで色、あるいは比較的少量、
例えば、合計の組成物の２〜３０重ｆｔ％、より通常４
〜２５重置饅、好ましくは８〜１８重量％の水を含むこ
とができる。

本発明によるエマルジョン爆発組成物の連続相を形成で
きる有機燃料媒ａは、爆発組成物の燃料としてはたらき
、そして不連続相の１種または２種以上の成分中に実質
的に不溶性であるべきであυ、そして有機燃料媒質は不
連続相と有効量の適当な乳化剤の存在下にエマルジョン
を形成できる。

乳化の容易さけ、なかでも、有機媒質の粘度に依存し、
そして生ずるエマルジョンは実質的に固体の連続相を有
することができるが、有機媒質は、必要に応じて適当な
温度の調節に応答して、最初に十分に流動状態で存在し
て、乳化の進行を可能とすることができるべきである。

便利な乳化配合温度において液体の状態で存在できる適
当な有機燃料媒質は、飽和または不飽和の脂肪族および
芳香族の炭化水素、およびそれらの混合物を包含する。

好ましい媒質は、精製した（ホワイト）１油、ナイーゼ
ル油、ｉ４ラフイン油、石Ｌｄ留物、　ベンゼン、トル
エン、ジニトロトルエン、スチレン、キシレンおよびそ
れらの混合物全包含する。

有機燃料媒質に加えて、連続相は必要に応じてワックス
ヲ含んで、この糸のレオロジー會調節することができる
が、ワックスの存在は必須ではない。適当なワックスは
石油、鉱物、動物および昆虫のワックスを包含する。好
ましいワックスは３０℃以上の融点を有し、そして形成
するエマルジョンと容易に混和することができる。好ま
しいワックスは約４０℃〜７５℃の範囲の融点含有する
。

典型的には、連続相（必要にエト、じて、１種゛または
２種以上のワックスを含む）は、合計組成物の１〜１０
重量％、好ましくは２〜８Ｍ１％を構成するが、これよ
り高い比率、例えば、１〜１５重量％またはさらにはこ
れより高い比率は許容されうる。

必要に応じて、追加の成分を本発明の組成物中に混入で
きる。例えば、補助燃料成分を含めることができる。不
連続相中への混入に適当な典型的な補助燃料成分は、可
溶性炭水化物物質、例えば、グルコース、スクロース、
フルクトース、マルトースおよび糖蜜、低級ダリコール
、ホルムアミド、尿素、メチルアミン二二トレート、ヘ
キサメチレンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミンニ
トｌ／　−ト、ち・よび他の有機ニトレートを包きする
。

連続相中に混入できる補助燃料成分は、脂肪酸、高級ア
ルコール、植物油、脂肪族および芳香族のニトロ有機化
合物、例えば、ジニトロトルエン、硝酸エステル、およ
び固体粒子物質、例えば、石炭、グラファイト、炭素、
イオウ、アルミニウムおよびマグネシウムを包含する。

前述の補助・燃料成分の組み合わせを、必要に応じて、
使用することができる。

補助燃料成分の使用蛙は、組成物の要求する特性に従っ
て変化させることができるが、一般に、合計エマルジョ
ン爆発組成物のθ〜３０重量係、好ましくけ５〜２５重
Ｍ係の範囲であろう。

増粘剤および架橋剤を組成物中に、必要に応じて、一般
に少量で、例えげ、合計塚発組成物の０．１〜１０重量
％、好ましくは１〜５重匍チの範囲の耐で含めるとどが
できる。典型的な増粘剤は、天然ゴム、例えば、グアー
ゴムイたけその篩導体、および合成＋ｊ？リマー、とく
にアクリルアミドから誘導されるものを包含する。

少量の不揮発性、水不溶性のポリマー−またはエンスト
マー物質、例えば、天然コ゛ム、合成ゴムおよびポリイ
ソブチレンを連続相中に混入することができる。適当な
ｙＪｅリマーの添加剤は、ブタジェン−スチレン、イソ
！レンーイソプチレン、またはイソゾチレンーエチＩ／
ンのコ月？リマーを包含する。それらのターポリマーを
、ま斤、使用して連続相を変性し、そしてとくに組成物
中の吸蔵された気体の保持を改良することができる。

好ましくは、本発明のエマルソ、ン爆発組成物は不連続
水性成分を含んで、その密度を（１，５ｉ／ｃｃより小
に、好ましくは約０．８〜約１．４ｆ／／■に）減少さ
せかつその感受性を増大する。気体成分、典型的には窒
素は、本発明の組成物中に、組成物全体に分散した倣細
な気泡、マイクロ／？ル一ンｔだは微小球とＬ２てしば
しは呼ばれる中空の粒子、多孔質粒子またはそれらの混
合物として混入することができる。微細な気泡の不連続
相は本発明の組成物中に、機械的な撹拌、注入、または
気泡の組成物中への泡立て通人によって、あるいはその
場での気泡の化学的発生によって混入することができる
。気泡のその場での発生に適当な化学物ｌ′雀は、過酸
合物、例えば、過酸化水素、硝酸塩、例えば、硝酸ナト
リウム、ニトロソアミン、例えば、Ｎ、Ｎ’−ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、アルカリ金属のホウ水素
化物、例えば、ホウ水素化す）　ＩＪウム、および炭酸
塩、例えば、炭酸ナトリウムを包含する。気泡のその場
での発生に好ましい化学物質は、酸性のｌ正１の条件下
に分解して気泡を生成する亜硝酸およびその塩類である
。触媒、例えは、チオシアネートまたはチオ尿素を使用
して亜硝酸塩の気体発生剤の分解を促進できる。適当人
中空の粒子は、ガラスまたは樹脂材料、例えば、フェノ
ール−ホルムアルデヒドおよび尿素−ホルムアミド・ヒ
トの小さい中空の微小球を包含する。適当な多孔質材料
は、膨張し、た月料、例えば、パーライトを包含する。

気体成分は通常、調製されるエマルジョンが周囲温度お
よび圧力において約０．０５〜５０賓−＠３の気体を含
むように、冷却の間に添加される。便利には、吸蔵され
る気体は、直径が２００μｍ以下、好′ｉ！、１〜くは
１００μｍ以下、より好ましくは２０〜９０μｍ、とく
に４０〜７０μｍである気泡で、５０容１チより低く、
好ましくは４０〜３容量係、とくに好ましくは３０〜１
０容量チの比率で存在する。好ましくけ吸蔵される気体
の少なくとも５０チは内径が２０〜９０μｍ、好ましく
目：４０〜７０μｍの気泡または微小球の形態で存在す
るであろう。

本発明によるエマルジョン爆発組成物は慣用の乳化技術
によって調製することができる。こうして、酸素供給成
分は水相中に塩Ｍ液の結晶化点より高い温度で、好まし
くけ２５〜１１０℃の範囲の温度で溶解することができ
、そして１種または２種以上の変性剤および任意の１種
または２種以上の乳化剤、および有機相の混合物、好ま
しくは溶液を、好ましくは塩溶液の同一の温度で、別に
調製する。次いで、水相を有機相に激しく攪拌しながら
添加し２て、エマル−）！ｌン爆発組成物を生成し、混
合ｔ２を配合物が均一となるまで続ける。次いで、任意
の固体または気体の成分を導入することができ、均質な
エマルジョンが得られるまでさらに攪拌する。

そわゆえ、本発明は、前述のエマルション爆発組成物を
製造する方法を提供し、この方法は、（、）　　酸素供
給成分を水性組成物中に前記酸素供給成分の結晶化点よ
り高い温度において溶解し、（ｂ）　　前記水溶液を前
記有機燃料媒質および前記変性剤と組み合わせ、 （、）　　エマルションが均一になるまで混合し、そし
て （ｄ）　　必要に応じて、前記エマルション中に、固体
成分および／または気体成分を混合する、工程を含んで
成る。

前述のように、水性組成物は緩衝剤を含み、これにより
エマルション爆発組成物のＰＩＩは、ここに定義するよ
うに、４．５〜８の間であることが好ましい０ 変性剤がカルボン酸に加水分解されうる基からなる親水
性部分を含む場合、水溶液および４４機燃料媒質と組み
合わせるときに、前記基はカルボン酸に加水分解される
ととが好ましいであろう。

本発明のエマルション爆発組成物は、そのままで、ある
いけ適当な寸法の妓薬（ｃｈａｒｇｅ　）中に包装する
ことができる。

本発明を次の実施例によりさらに説明するが、これらの
実施例は本発明の範囲を限定しない。特記しないかぎり
、すべての部および自分率は重量を基準にする。

実施例１ 化学的に純粋な硝酸アンモニウム（７５，６部）、チオ
尿素（０，２部）、酢酸（０，１部）、酢酸ナトリウム
（０，１部）、エタノールアミン（０，０４部）および
水（１９，０部）の混合物を攪拌しながら約８５℃の温
度に加熱して水溶液を形成した。水酸・化ナトリウムを
添加して−Ｉ〔この−はラジオターター（Ｒａｄｌｏｍ
ｅｔｅｒ　）　ＰＨＭ　８２標準−メーターを使用して
れ］１１定した〕ｋ　６．０にした。次いで、この熱水
溶液を、急速に撹拌しながら、蒸留物（４，１７部）中
の０．７９部の１ルブリゾール（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ）Ｊ
５９８６　［”Ｌｕｂｒｌｚｏ１″は登録商標である；
■・ｕｂｒｌｚｏ１″　５９８６は商業的に入手用能な
基剤油中の平均分子菫が８００〜１２００であるポリ〔
イソブチレン〕コハク酸無水物である〕の溶油中に注ぎ
入れた。均一なエマルシュンが得られるまで、攪拌を続
けた。

プ／ｌ／　ツクフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｌｅｌｄ　）
装誼で５　Ｑ　ｒｐｍでＮ０１６のＲＶ型ススピンドル
全使用て測定した６０℃における粘度は１１，７００ｍ
Ｐａ、ｓであった。このエマルションの尋１１ｔ２Ｍ：
４０３０ρ８．ｍ　　であった。約５℃において一夜貯
蔵後、エマルションの滴の結晶化により測定したエマル
ジョンの安定性はきわめてすぐれていた。

実施例２ 実施例１の手順を反復したが、ただし［ニトログリル（
Ｎｌｔｒｏｐｒ日）」硝酸アンモニウム（［トパン（Ｔ
ｏｐａｎ）　Ｊ法によりつくられた商業的に入手可能な
硝酸アンモニウム）を使用し、酢酸およびエタノールア
ミンを組成物から省略ｔ７、酢酸ナトリウムを０．５部
に増加し、そして［ルプリゾール（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ　
）−Ｊ　５９８６を０．８３部に増加した。

水溶液のＩコＩは再び６．０であった。測定した粘度お
よびエマルションの導電度は、それぞれ、１３５００ｒ
ｎＰａ、ｍおよび３５２１４８．ｍ　　であった。エマ
ルジョンの安定性はきわめてすぐれていたＯ 実施例３ （＆）実施例１の一般的手順により、次の組成を有する
爆発組成物’ｋｉｌｌ製した： 「ニトロプリル（Ｎｌｔｒｏｐｒ口）」硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　７５．２０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１８．８０部酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．００部蒸留物　　　
　　　　　　　　　　　４．００部［ルプリゾール（Ｌ
ｕｂｒｌｚｏｌ）Ｊ５９８６　　　　　　　　　　　１
．００部そして、水溶液の−１を水酸化ナトリウム溶液
の添加により５．０に調節した。

測定した粘度は１２５０ＱｍＰａ、ｍであり、エマルジ
ョンの導電度は３８７０ρＳ、ｍ　　であり、そしてエ
マルジョンの安定性はきわめてすぐれていた。

（ｂ）　　エマルジョン組成物を上の（、）に従い詞製
し、そして室温で２週間貯蔵後、エマルジョンはきわめ
てすぐれたコンシスチンシーをもったままであり、そし
て結晶化の認められつる徴候は存在しなかった。

実施例４〜７ 実施例１の一般的手順により、次の組成を有する爆発組
成物を調製した： 硝酸アンモニウム（化学的に純粋）　　　　　７５．６
４部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１９．０１部チオ尿素　　　　　　　　　　　　　０．
１９部酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．１６
部蒸留物　　　　　　　　　　　　　　４．００部［ル
グリゾール（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ）Ｊ　　５９８６　　　
　１．００部水溶液の）Ｊｌは、表１に示す適当な−Ｉ
を得るためにを求されるように、硝酸溶液または水酸化
ナトリウム溶液の添加により調節した。

表１ 実施例　　　　４５６７ 水溶液のｐＨ４，５５，０６，０７，０粘度、ｍＰａ、
ｓ　　１４１００　１２１８０　１２２００　１５６０
０約１℃ニオイて一夜貯蔵後、エマルジョンの滴の結晶
化により測定したこれらの実施例のエマルジョンの安定
性はきわめてすぐれていた。

実施例８ 実施例１の一般的手順により、次の組成を有する爆発組
成物をｖ！４製した： 硝酸アンモニウム（化学的に純粋）　　　　７６．６４
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０１部チオ尿素　　　　　　　　　　　　　０．１９
部酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．１６部蒸
留物　　　　　　　　　　　　　　４．Ｏｏ部ハンフレ
イ・ケミカル・カンパニー （Ｈｕｍｐｈｒ＊ｙ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ
）のポリ〔イング チレン〕コハク酸無水物　　　　　　　　　１．００部
水溶液のＰｌｌを硝酸溶液の添加により５．０に設定し
た。測定した粘度１４０００ｍＰａ、ａでちυ、エマル
ジョンの導電度は３５５ρＳ、ｍ　　であり、そしてエ
マルジョンの安定性はきわめてすぐれていた。

実施例９ 爆発組成物を実施例８に従い調製したが、ただしハンフ
レイ・ケミカル・カンパニー（ＨｕｍｐｈｒｅｙＣｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｎｐａｎｙ）の目？す〔インブチレ
ンココハク酸無水物の代わシにモービル・ケミカル・カ
ンパ＝　−（Ｍｏｂｌｌ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）にょシＭＣＰ　２３９　　として商業的に供給
されるものを使用した。測定した粘度は１３９８０ｍＰ
ａ、ｓであシ、エマルジョンの導電度は２８４ρＳ、ｎ
＋−’であり、そしてエマルジョンの安定性はきわめて
すぐれていた。

実施例１０ 実施例１の一般的手順により、次の組成を有する爆発組
成物を１４製１．た： 硝酸アンモニウム（化学的に純粋）　　　　７５．７９
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９
．ＯＥ部チオ尿素　　　　　　　　　　　　　０．１９
部酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．１６部蒸
留物　　　　　　　　　　　　　　４０１部「ルクリゾ
ール（Ｉ、ｕｂｒｌｓｏｌ）Ｊ　　５９８６　　　０．
’８０部水溶液のＩＪ（’ｅ水酸化ナトリウム溶液の添
加により７．０に設定した。測定した粘度Ｕ、１４２４
０ｍＰａ、ｉであり、エマルジョンの導電度１３１７０
ρＳ、ｍ−’であり、ぞしてエマルジうンの安定性はき
わめてすぐれていた。

実施例１１ 実施例１の一般的手順により、次の組成を有する爆発組
成物を１４製した： 硝酸アンモニウム（化学的に純粋）　　　　　７５．４
９部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１８．９７部チオ尿素　　　　　　　　　　　　　０．
１９都酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．１６部
蒸留物　　　　　　　　　　　　　　３．９９部　　　
′「ルクリゾ＝ル（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ）ｊ５９８６　　
　１．２０部測定した粘度は１４２８０　ｒｎＰａ、ａ
　　であり、エマルションの導電度は１８３６ρＳ、ｍ
　　であり、そし゛Ｃエマルー／ヨンの安定性はきわめ
てすぐれていた。

実施例１２ 実施例１の一般的手順により、次の組成な一有する爆発
組成物を調製した： 硝酸アンモニウム（化学的に純粋）　　　　　７５．２
６部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１９．９４部チオ尿素　　　　　　　　　　　　　０．
１９部酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．５２
部蒸留物　　　　　　　　　　　　　　　３．９９部「
ルグリゾール（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ）ｊ　５９８６　　　
１．ＯＯ部測測定た粘度は１５３００ｍＰａ、ａ　　で
あり、エマルションの導電度は３４８３ρＳ、ｍ　　で
あり、そしてエマルジョンの安定性はすぐれていた。

【−以下余白 実施例１３ 実施例１の一般的手順により、次の組成含有する爆発組
成物を調製した： 硝酸アンモニウム（化学的に純粋）　　　　７５．５４
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
．９９部チオ尿素　　　　　　　　　　　　０．１９部
オルトリン酸水累二ナトリウム　　　　　　０．２８部
蒸留物　　　　　　　　　　　　　　４．００部「ルプ
リゾール（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ）Ｊ　　５９８６　　　１
．００部測定した粘度は１３６２０ｍＰａ、ｓ　　であ
り、エマルションの導電度は３５９０ρＳ、ｍ　　であ
り、そしてエマルションの安定性はすぐれていた。

実施例１４ 実施例１の一般的手順により、次の組成を有する爆発組
成物を調製した： 硝酸アンモニウム（化学的に純粋）　　　　７５．４７
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
．９７部チオ尿素　　　　　　　　　　　　　０．１９
部硝酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　０．３８部蒸留
物　　　　　　　　　　　　　　３．９９部［ルブリゾ
ール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）Ｊ　　５９８６　　　１．０
０部１１１１ｊ定した粘度は１５３００ｍＰａ、ａ　　
であり、エマルジョンの導電度は２３９０ρＳ、ｍ　　
であり、そしてエマルションの安定性はきわめてすぐれ
ていた。

実施例１５ 爆発組成物を実施例１５におけるように調製したが、た
だし水溶液のＰＨ−１水酸化ナトリウム溶液の添加によ
り７．０に調節した。

測定した粘度は１２０４０ｍＰａ、−であり、エマルシ
、ンの導電度は３９４１ρＳ、ｍ　　でアリ、そしてエ
マルションの安定性はきわめてすぐれていた。

比較例１ 爆発組成物を実施例３におけるように調製したが、ただ
し水溶液の−１を硝酸溶液の添加により４．０に調節し
た。２相を混合したとき最初に形成したエマルションは
不安定であり、そして温度が周囲温度に低下するとすぐ
に破壊した。

以下余白 比較例２ 爆発組成物を実施例４〜７におけるように調製したが、
ただし水溶液の１．Ｉｔを硝酸溶液の添加により４．０
に調節した。

測定した粘度は１２１００ｔｎＰａ、ｓ　　であり、エ
マルションの導電度は２１５５０ρＳ　０ｍ　　テ！ｙ
　Ｆ）、そしてエマルションの安定性は劣っていた。

本発明のエマルションの安定性を、従来の乳化剤を含有
する対応するエマルションと比較した。

［ルグリゾー＃　（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ　）　ｊ　５９８
６　’Ａ”−性剤を含む本発明の組成物（実施例１６）
および先行技術のソルビタンモノーオレエーｉ含む（比
較例３）を、次の成分（重蓋部）を使用して実施例１に
従い調製した。

以下余白 実施例１６　比較例３ （重量部）　（重量部） 硝酸アンモニラｌ−７５，２７５，２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．８　
　　１８．８酢酸すトリウム　　　　　　　　１．０　
　　１．０蒸留物　　　　　　　　　　　　　４．０　
　　４．０「ルフリゾール（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ）Ｊ　５
９８６　　１．０　　　　　−乳化剤ソルビタンモノ−
オレエート１．０水亀液のｐｉ！１水酸化ナトリウムの
添加にょシロ０に調節した。２つの組成物全室温で２週
間貯蔵し、反応時間において結晶化度を光学顕微鏡を使
用して各週後に観察した。

実施例１６の組成物を１週後に検査し、そしてそれは結
晶化の徴候全示さなかった。２週後でさえ、試料中に認
められうる程度の結晶化ｔよ存在しなかった。

比較例３の組成物を１週後に検査し、認められうる程度
の結晶化の徴候は肉眼でさえ明瞭に見ることができ、そ
して２週後に組成物は実質的に結晶化した。

実施例１７および実施例１７Ａ この実施例は、好ましい変性剤を含む本発明のエマルシ
ク、ン組成物が池の乳化剤を使用して調製された組成物
より改良されることを明らかにする。

次の成分の組成物を、実施例１の方法を使用するが、水
溶液の１−１１を６３に調節して調製した。

実施例１７　実施例１７Ａ （重量部）　　（重量部） ［ニトログリル（Ｎｌｔｒｏｐｒｉｌ）１硝酸７ンモニ
ウム　　　　　７５．２　　　７５．２水　　　　　　
　　　　　　　　　　１８．８　　　　１８．８酢酸ナ
トリウム　　　　　　　１．０　　　　１．０蒸留物（
燃料油）　　　　　　　　３．５　　　　３．５「ルゾ
リゾーＡ／（Ｌｕｂｒｌｚａｌ）　ｌ　５９８６　　１
．５　　　　　−オレイン酸　　　　　　　　　　　　
　　　１．５これらの組成物を周囲温度で３日間貯蔵し
７た。

数時間後、実施例１７Ａ（オレイン酸を含む）の組成物
は結昆の形成の存在を示し、そして３１」後大きい結晶
が形成した。

対照的に、実施例１７の１ルブリゾール（■、ｕｂｒｊ
ｚｏｌ　）ｌ　５９８６　ｋ含む組成物は認められつる
結晶化を示さなかった。

実施例１８ 次の組成を有する組成物を実施例１の一般的手順に従い
調製したが、ただしおよびの−Ｉを５．５に調節した。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　７５．２水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．８酢
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０蒸留物　
　　　　　　　　　　　　　　３．５［ルブリゾール（
Ｌｕｂｒ％ｚｏｌ）ｊ　　５９８６　　　　　　　　１
．５ブルツクフイールド（Ｂｒｏｏｋｆ　Ｉ・ｌｄ）装
置で５゜ｒｐｍでＮ０１６のＲＶ型スピンｐＡ／ｌ使用
して測定した６０℃における粘度は、１３．０００〜１
５　、０００ｍＰａ、ｉの範囲であった。

この組成物の密度は１．３８　ｋｇ　／　ｄｍ　　であ
った。

ガラスのマイクロバルーンをとの組成物に混合により添
加して、最終密度を１．１８　ｋｇ／　ｄｍ　　にした
。（マイクロバルーンはこの組成物のほぼ３．８重目係
を構成した）。

この組成物の３．１９ｇを８５−のカー　トリソノに入
れた。

この組成物のｒト不−７，ンをＤ”ブースターを使用し
て実施し、そしてデトネーシ、ン速度を測定し、そして
それは５．６８ｋｍ／秒であることがわかった〇 実施例１９ この実施例は、カルゲン酸塩（ポリ〔イソブチレンココ
ハク酸のモノ塩基性塩）の形態の変性剤の調製および本
発明の組成物の調製におけるその使用を明らかにする。

［ルプリゾー＃　（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ　）　Ｊ　５９８
６組成物（１５０Ｆ、はぼ９１．７ミリモルのヘッド基
（ｈｅａｄ　ｇｒｏｕｐ）に等しい］’ｅ４０℃に加熱
しかつ攪拌し、その間５Ｒ１の水中の４．３ｇの水酸化
ナトリウム（１０７，１ミリモル）を添加した。

温度を６４℃に上昇させ、そして攪拌を３０分間続けた
彼、室温に冷却した。

この組成物を実施例１の手順に従いエマルノ。

ンの調製に使用した。このエマルジョンＵｆ＜”れた品
質および安定性を有することがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸素供給成分を含有する不連続酸化剤相と連続相を
   形成する有機燃料媒質とを含んでなるエマルジョン爆発
   組成物であって、前記酸素供給成分および前記有機燃料
   媒質は親水性部分および親油性部分を含んでなる変性剤
   の存在下に乳化されており、前記親水性部分はカルボン
   酸またはカルボン酸に加水分解されうる基を含んで成り
   、前記親油性部分は飽和または不飽和の炭化水素鎖であ
   り、そして前記エマルジョン爆発組成物のｐＨは４．５
   以上であることを特徴とするエマルジョン爆発組成物。 ２、前記変性剤の平均分子量が２５０〜５０００の範囲
   内である特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン爆発
   組成物。 ３、前記変性剤の平均分子量が４００〜５０００の範囲
   内である特許請求の範囲第１または２項記載のエマルジ
   ョン爆発組成物。 ４、前記変性剤において、親油性部分がモノ−オレフィ
   ンのポリマー由来の飽和または不飽和の炭化水素鎖であ
   り、前記ポリマーは２０〜５００個の炭素原子を含有す
   る特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の組成物
   。 ５、前記モノ−オレフィンが２〜６個の炭素原子を含有
   する特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、前記変性剤がポリ〔アルケニル〕コハク酸およびポ
   リ〔アルケニル〕コハク酸無水物から選択される特許請
   求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物。 ７、前記変性剤が１種または２種以上の飽和または不飽
   和のＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０モノヒドロキシカルボン酸
   に由来する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、前記変性剤がポリ〔イソブチレン〕コハク酸および
   ポリ〔イソブチレン〕コハク酸無水物から選択される特
   許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の組成物。 ９、前記エマルジョン爆発組成物のｐＨが４．５〜８で
   ある特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の組成
   物。 １０、前記変性剤の量が合計の組成物の０．１〜５重量
   ％の範囲内である特許請求の範囲第１〜９項のいずれか
   に記載の組成物。 １１、前記酸素供給成分がアルカリ金属、アルカリ土類
   金属又はアンモニウムの硝酸塩、塩素酸塩又は過塩素酸
   塩、およびそれらの混合物から成る群より選択される特
   許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の組成物。 １２、前記酸素供給成分が硝酸アンモニウム、硝酸ナト
   リウム、硝酸カルシウムおよびそれらの混合物から成る
   群より選択される特許請求の範囲第１１項記載の組成物
   。 １３、前記酸素供給成分が合計組成物の６０〜９０重量
   ％を構成する特許請求の範囲第１〜１２項のいずれかに
   記載の組成物。 １４、前記有機燃料媒質が鉱油、ディーゼル油、パラフ
   ィン油、石油蒸留物、ベンゼン、トルエン、ジニトロト
   ルエン、スチレン、キシレンおよびそれらの混合物から
   成る群より選択される特許請求の範囲第１〜１３項のい
   ずれかに記載の組成物。 １５、有機燃料媒質がワックスをさらに含む特許請求の
   範囲第１４項記載の組成物。 １６、合計組成物の水分が２〜３０重量％の範囲内であ
   る特許請求の範囲第１〜１５項のいずれかに記載の組成
   物。 １７、不連続気体成分を含む特許請求の範囲第１〜１６
   項のいずれかに記載の組成物。 １８、前記不連続気体成分が微細な気泡、中空の粒子ま
   たはマイクロバルーン、多孔質粒子またはそれらの混合
   物から成る群より選択される特許請求の範囲第１７項記
   載の組成物。 １９、前記密度不連続気体成分を使用して０．８〜１．
   ４ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する組成物が形成されてい
   る特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 ２０、酸素供給成分を含有する不連続酸化剤相と連続相
   を形成する有機燃料媒質となるエマルジョン爆発組成物
   であつて、前記酸素供給成分および前記有機燃料媒質は
   親水性部分および親油性部分を含んでなる変性剤の存在
   下に乳化されており、前記親水性部分はカルボン酸また
   はカルボン酸に加水分解されうる基を含んで成り、前記
   親油性部分は飽和または不飽和の炭化水素鎖であり、そ
   して前記エマルジョン爆発組成物のｐＨは４．５以上で
   あることを特徴とするエマルジョン爆発組成物の製造方
   法であって、 （ａ）酸素供給成分を水性組成物中に前記酸素供給成分
   の結晶化点より高い温度において溶解し、（ｂ）前記水
   浴液を前記有機燃料媒質および前記変性剤と組み合わせ
   、 （ｃ）エマルジョンが均一になるまで混合し、そして （ｄ）必要に応じて、前記エマルジョン中に、固体成分
   および／または気体成分を混合する、 ことを含んで成る方法。 ２１、前記水性組成物を緩衝剤を使用して調製してエマ
   ルジョン爆発組成物に４．５〜８の間のｐＨを与える特
   許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２、前記変性剤がカルボン酸に加水分解されうる基を
   含んで成る親水性部分を含んで成り、前記方法が乳化の
   間に前記親水性部分を加水分解する工程をさらに含む特
   許請求の範囲第２０項記載の方法。