JPS62889B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS62889B2
JPS62889B2 JP6167479A JP6167479A JPS62889B2 JP S62889 B2 JPS62889 B2 JP S62889B2 JP 6167479 A JP6167479 A JP 6167479A JP 6167479 A JP6167479 A JP 6167479A JP S62889 B2 JPS62889 B2 JP S62889B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid
dicyclopentadiene
drum
distillation column
column
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP6167479A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS55153727A (en
Inventor
Takashi Kyota
Hirosuke Imai
Teruaki Yamanashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corp filed Critical Nippon Oil Corp
Priority to JP6167479A priority Critical patent/JPS55153727A/ja
Publication of JPS55153727A publication Critical patent/JPS55153727A/ja
Publication of JPS62889B2 publication Critical patent/JPS62889B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は原料の液状ジシクロペンタジエンから
の一連の方法により連続的に有効にシクロペンタ
ジエンを製造することに関するものであり、特に
ジシクロペンタジエンを加熱分解器に供給する際
の原料液状ジシクロペンタジエンの予備処理に特
徴を有するシクロペンタジエンの製造方法に関す
る。
従来液状のジシクロペンタジエンをそのまま加
熱分解器に供給してシクロペンタジエンを製造す
ることは知られている。しかしながらこの方法で
は比較的短かい時間で加熱分解器がコーキングに
よる閉塞を起こし運転を継続出来ないという欠点
を有している。そこで改良法として加熱分解器の
前にジシクロペンタジエンを気化して気体のジシ
クロペンタジエンを加熱分解器に張り込む方法が
考案された。(例えば米国特許2801270、3772396
等記載の方法)。ところが原料ジシクロペンタジ
エンを単に加熱気化する場合には熱重合物が多く
副生し、蒸発器を詰まらせる。これを防ぐために
は熱重合物濃度が低い状態で熱重合物を含む液状
物を排出せざるを得ない。そのためこの方法では
蒸発器の閉塞のトラブルおよびジシクロペンタジ
エンの損失の問題が避けられない欠点である。
本発明はこれらの欠点を解決した方法に関する
ものであり、本発明の方法による場合には、一連
の連続した手法により工業的に極めて有利に原料
ジシクロペンタジエンからシクロペンタジエンを
製造することができる。
本発明の方法は、液状ジシクロペンタジエンを
熱分解してシクロペンタジエンを得る方法におい
て、 (1) 原料の液状ジシクロペンタジエンおよび後記
循環液状物および重質不活性炭化水素油を蒸留
塔に供給し、 (2) 該蒸留塔の塔底を80〜160℃に保持し、塔頂
を35〜140℃に保持しまた塔内圧力を4〜760mm
Hgabsに保持し、 (3) 該蒸留塔の塔底からは前記の重質不活性炭化
水素油のほとんど全てを含む重質の液状物を連
続的に系外に排出し、 (4) 塔頂からのガス状の流れを冷却し、液化して
第1ドラムに収容し、 (5) 第1ドラムからの液状物の一部を該蒸留塔の
塔頂に循環供給し、 (6) 第1ドラムからの液状物の他の部分を加熱器
で加熱して、液状物の40〜95wt%を気化させ
た気液混合物の流れを得、 (7) 該気液混合物の流れを第2ドラムに収容し、 (8) 第2ドラムからの液状の流れを初めの蒸留塔
に循環供給し、 (9) 第2ドラムからのガス状の流れを熱分解加熱
器に供給し、 (10) 熱分解加熱器において温度220〜450℃でガス
状のジシクロペンタジエンを熱分解してシクロ
ペンタジエンを得ることを特徴とする液状ジシ
クロペンタジエンからシクロペンタジエンを製
造する方法に関する。
以下本発明の方法を図面にしたがつてさらに詳
細に説明する。
本発明の方法で用いる原料液状ジシクロペンタ
ジエンとしては市販のジシクロペンタジエンのほ
かに石油類の分解、コークス炉および石炭乾留塔
等で生成されるシクロペンタジエンを含む留分を
常圧あるいは加圧下で加熱してシクロペンタジエ
ンの大部分をジシクロペンタジエンとし、次にこ
れを蒸留等の精製工程により、他の炭化水素類を
除去してジシクロペンタジエンの濃度を高くした
留分(通常ジシクロペンタジエン60wt%以上、
特に70〜95wt%含む)あるいはシクロペンタジ
エンとブタジエン、イソプレン等のジオレフイン
あるいはエチレン、プロピレン、ブチレンなどの
α−オレフイン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリルなどの極性ビニル化合物な
どのエチレン性二重結合を有する化合物とのデイ
ールス・アルダー反応を行う場合に、反応混合物
から、副生物のジシクロペンタジエンを再利用す
るために分離した留分(通常ジシクロペンタジエ
ン65wt%以上、特に70〜95wt含む)又はこれら
ジシクロペンタジエン含有留分の混合物などを用
いることが出来る。
本発明の方法ではまず、上記原料液状ジシクロ
ペンタジエンを管1から、後述する第2ドラムか
ら循環される循環液状物を管3からおよび重質不
活性炭化水素油を管2から蒸留塔5に供給する。
これらの流れを蒸留塔に供給する場合に、あらか
じめ簡単な予熱器4で予熱することは任意であ
る。
ここで用いる重質不活性炭化水素油は初留点が
ジシクロペンタジエンの沸点以上であり、かつ蒸
留条件において熱的、化学的に安定で熱分解した
りジシクロペンタジエンと反応したりすることの
ないものであればよい。このような油としては例
えば石油精製により製造される軽油、マシン油な
ど、ナフサの改質反応により副生する重質芳香族
油あるいはナフサの熱分解により副生する重質油
などがある。
この蒸留塔は常圧あるいは減圧蒸留塔のいずれ
の蒸留塔であつてもよいが常圧蒸留塔の場合には
塔内とくに塔底付近においてジシクロペンタジエ
ンが熱分解してシクロペンタジエンを生成し、後
記の加熱器においてポリマー生成の原因となるの
で減圧蒸留塔のほうが好ましい。減圧蒸留の際の
減圧度に関しては通常4〜600mmHgabs、好まし
くは10〜400mmHgabs、最も好ましくは30〜200mm
Hgabsを用いる。この場合においては塔頂留出油
が冷媒を用いずに通常の冷却水で冷却可能となる
利点もある。
塔内を減圧にするには、管11を減圧ラインに
連結する。塔底の温度はこの圧力において塔底え
損失するDCPD量がほとんど無視出来るような温
度すなわち用いる重質不活性炭化水素油のこの圧
力における沸点よりわずかに低い温度に保つ。塔
底温度はリボイラー8により主に調節される。
すなわち、塔底温度は80〜160℃好ましくは100
〜150℃に保持する。
また塔頂温度を35〜140℃好ましくは70〜120℃
に保持する。
該蒸留塔の塔底からは添加した重質不活性炭化
水素油のほとんど全てを原料ジシクロペンタジエ
ンの一部と後記蒸発工程の第2ドラムより循環さ
れる液状物中に含まれる重質物とを管7を経て系
外に排出する。塔底より排出される原料ジシクロ
ペンタジエンは損失となるので、出来るだけ少く
なるよう蒸留塔の運転条件を調節する。
一方塔頂からのガス状の流れは管6′を経て冷
却器6にて冷却し第1ドラム9に収容する。第1
ドラムの液状物の一部は管10により蒸留塔に還
流し、残りは管12により加熱器14に張り込
む。加熱器14に張り込む前に、あらかじめ予熱
器13で予熱することは任意である。ここでいわ
ゆる還流比(管12の流れに対する管10の流れ
の比)に対して本発明では特に制約はないが、こ
の蒸留塔では重質物とジシクロペンタジエンとの
分離を目的としているので一般には0.1〜1.0のよ
うな低い値で十分である。
加熱器14に張り込まれた液状物はスチーム、
熱媒油等の管20からの熱流体により加熱され気
化される。この際に張り込まれた液状物の40〜
95wt%好ましくは50〜90wt%を気化するように
することが大切である。この範囲を越えて液状物
の気化を行うと、加熱器の中での重質物の生成が
顕著になり加熱器が閉塞する。また逆に少さい場
合には重質物の生成量は少くなるものの、初めの
蒸留塔へ循環される液状物の量が増大し経済的で
ない。
加熱器においてその所定量を気化した気液混合
物は第2ドラム16に一旦収容し、気体と液体と
を分離する。気体は管17を経て次の熱分解器1
8へ送り、温度220〜450℃好ましくは300〜450℃
で熱分解して管19を経てシクロペンタジエンを
得る。
一方第2ドラムの液相は管3を経て初めの蒸留
塔に循環供給してその中に含まれているジシクロ
ペンタジエンを再度利用する。
本発明の方法について次に実施例および参考例
を挙げ具体的に説明する。
実施例 1 市販の液状ジシクロペンタジエン(純度93.5wt
%)100Kg/H、後述の第2ドラムより循環され
る液状物39Kg/Hおよび軽油5Kg/Hとを蒸留塔
に張り込み塔頂温度100℃、塔頂圧力75mm
Hgabs、塔底温度140℃で蒸留を行い、塔底より
軽油、重質物およびジシクロペンタジエンの混合
物を7Kg/Hの流量で引き抜く。
塔頂からの留出ガスは40℃に冷却液化し、蒸留
塔に60Kg/Hの流量で還流するとともに他の部分
を137Kg/Hの流量で加熱器に引き抜き175℃に加
熱し、第2ドラムに張り込む。
第2ドラムでは気化した98Kg/Hのジシクロペ
ンタジエンと39Kg/Hの液状ジシクロペンタジエ
ン留分とを分離し、液状物は蒸留塔へ循環する。
気化した98Kg/Hのジシクロペンタジエンは熱分
解炉に張り込み温度400℃、滞留時間2secで熱分
解し99%以上の分解率でジシクロペンタジエンを
得た。この方法で1000時間以上の連続運転を行つ
た後蒸留塔本体および付属の加熱器、ジシクロペ
ンタジエンの加熱器および熱分解装置などの開放
点検を行つたところ各機器、装置は非常にきれい
な状態であり、ポリマー状物質の付着あるいはコ
ーキングは全く見られなかつた。またこの間の運
転における原料ジシクロペンタジエンの損失は上
記のように原料に対して2wt%であつた。
参考例 1 実施例1に用いた原料ジシクロペンタジエンを
100Kg/Hで加熱器に張り込み178℃に加熱してそ
の大部分を気化し、気液分離ドラムで分離した気
相を熱分解炉に張り込み熱分解を行つた。運転開
始後70時間程度経過した頃から気液分離ドラム液
相にジシクロペンタジエンに不溶の重質物が生成
し始めた。約150時間程度経過した時点で加熱器
は閉塞し、運転を中断した。
参考例 2 参考例1の原料、装置を用い加熱器の温度を
176℃とし原料ジシクロペンタジエンの80wt%を
気化し、分離ドラムにて液相と分離し熱分解炉に
張り込んで熱分解を行つた。運転開始後約200時
間で分離ドラムにジシクロペンタジエンに不溶の
重質物が生成したが、加熱器の閉塞はなく運転の
継続は可能であつた。
しかしこの方法では原料ジシクロペンタジエン
の20wt%は回収不能であり損失した。
参考例 3 参考例2の方法で分離ドラムの液相のジシクロ
ペンタジエンを回収する目的で分離ドラムの液相
を加熱器に循環した。しかしながらこの方法では
運転開始後約80時間で加熱器は閉塞した。
【図面の簡単な説明】
図は本発明の方法実施の一例を示す概要系統図
である。 4,13…予熱器、5…蒸留塔、8…リボイラ
ー、9…第1ドラム、14…加熱器、16…第2
ドラム、18…熱分解器。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 液状ジシクロペンタジエンを熱分解してシク
    ロペンタジエンを得る方法において、 (1) 原料の液状ジシクロペンタジエン、後記循環
    液状物および重質不活性炭化水素油を蒸留塔に
    供給し、 (2) 該蒸留塔の塔底を80〜160℃に保持し、塔頂
    を35〜140℃に保持しまた塔内圧力を4〜760mm
    Hgabsに保持し、 (3) 該蒸留塔の塔底からは前記の重質不活性炭化
    水素油のほとんど全てを含む重質の液状物を連
    続的に系外に排出し、 (4) 塔頂からのガス状の流れを冷却し、液化して
    第1ドラムに収容し、 (5) 第1ドラムからの液状物の一部を該蒸留塔の
    塔頂に循環供給し、 (6) 第1ドラムからの液状物の他の部分を加熱器
    で加熱して、液状物の40〜95wt%を気化させ
    た気液混合物の流れを得、 (7) 該気液混合物の流れを第2ドラムに収容し、 (8) 第2ドラムからの液状の流れを初めの蒸留塔
    に循環供給し、 (9) 第2ドラムからのガス状の流れを熱分解加熱
    器に供給し、 (10) 熱分解加熱器において温度220℃〜450℃でガ
    ス状のジシクロペンタジエンを熱分解してシク
    ロペンタジエンを得ることを特徴とする液状ジ
    シクロペンタジエンからシクロペンタジエンを
    製造する方法。 2 液状ジシクロペンタジエンが石油類の分解、
    コークス炉および石炭乾留塔等で生成される留分
    を加熱処理および精製処理を行なつて得た、ジシ
    クロペンタジエンを75wt%以上含有する留分で
    あることを特徴とする特許請求の範囲1に記載の
    方法。 3 液状ジシクロペンタジエンがシクロペンタジ
    エンと他のオレフインあるいはジオレフインとの
    デイール・アルダー反応を行つた際の反応混合物
    から副生物のジシクロペンタジエンを再利用する
    ために分離したジシクロペンタジエンを60wt%
    以上含有する留分であることを特徴とする特許請
    求の範囲1又は2に記載の方法。 4 重質不活性炭化水素油が初留点がジシクロペ
    ンタジエンの沸点以上であり、かつ蒸留条件にお
    いて熱的、化学的に安定であることを特徴とする
    特許請求の範囲1,2または3に記載の方法。
JP6167479A 1979-05-19 1979-05-19 Method of production of cyclopentadiene from liquid dicyclopentadiene Granted JPS55153727A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6167479A JPS55153727A (en) 1979-05-19 1979-05-19 Method of production of cyclopentadiene from liquid dicyclopentadiene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6167479A JPS55153727A (en) 1979-05-19 1979-05-19 Method of production of cyclopentadiene from liquid dicyclopentadiene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS55153727A JPS55153727A (en) 1980-11-29
JPS62889B2 true JPS62889B2 (ja) 1987-01-10

Family

ID=13178021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6167479A Granted JPS55153727A (en) 1979-05-19 1979-05-19 Method of production of cyclopentadiene from liquid dicyclopentadiene

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS55153727A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017103736A1 (en) 2015-12-14 2017-06-22 Sabic Global Technologies B.V. Methods and systems for recovering dicyclopentadiene from pygas

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110420608B (zh) * 2019-08-23 2024-03-08 镇海石化建安工程股份有限公司 一种带有缠绕管式换热器的解聚系统

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017103736A1 (en) 2015-12-14 2017-06-22 Sabic Global Technologies B.V. Methods and systems for recovering dicyclopentadiene from pygas
US10611703B2 (en) 2015-12-14 2020-04-07 Sabic Global Technologies B.V. Methods and systems for recovering dicyclopentadiene from pygas

Also Published As

Publication number Publication date
JPS55153727A (en) 1980-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2905910B2 (ja) ジシクロペンタジエンの気相熱分解方法および高純度ジシクロペンタジエンの製造方法
CA1083061A (en) Process for the production of hydrocarbons from coal
US3617493A (en) Process for steam cracking crude oil
KR900000861B1 (ko) 석유계 중질유의 처리법
US2453044A (en) Process for producing cyclopentadiene and its homologues
JPH0373528B2 (ja)
US9145297B2 (en) Method for producing acetylene and synthesis gas
US3676509A (en) Recovery of dicyclopentadiene from cracked petroleum
US2801270A (en) Recovery of cyclodienes with vapor phase cracking
JPS62889B2 (ja)
US2395829A (en) Production of styrene compounds by pyrolysis
US2789149A (en) Acetylene production
US4435276A (en) Method of treating heavy oil
US2661267A (en) Process for the production of carbon disulfide
US2217250A (en) Production of oil gas
KR101166399B1 (ko) 에틸벤젠 탈수소화 반응기에서 나오는 스트림을 냉각시키기 위한 프로세스
US4345105A (en) Reducing methylacetylene charged to an ethylene production
US2726196A (en) Gilsonite conversion
US2734020A (en) Catalyst
US2752406A (en) Removing diolefins from petroleum fractions by forming codimers with cyclic diolefins and distilling
US2933539A (en) Fractionation of cyclodiene monomer vapors
JPS6158513B2 (ja)
US3373218A (en) Production of ethylene and acetylene
US2525830A (en) Recovery of anhydrous aluminum chloride from a fluid aluminum chloride-hydrocarbon complex
US2340960A (en) Cycle gas oils by thermal treatment