JPS6286038A - 歴青質−エチレン重合物混合物を基礎とする熱可塑性成形材料 - Google Patents

歴青質−エチレン重合物混合物を基礎とする熱可塑性成形材料

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JPS6286038A
JPS6286038A JP61225078A JP22507886A JPS6286038A JP S6286038 A JPS6286038 A JP S6286038A JP 61225078 A JP61225078 A JP 61225078A JP 22507886 A JP22507886 A JP 22507886A JP S6286038 A JPS6286038 A JP S6286038A
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ethylene
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ethylene polymer
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JP61225078A
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エルンスト・ケーンライン
ペーター・バウエル
アルフレート・フリードリツヒ・ハウス
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

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  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、(A)3〜100025℃におけるDIN1
995による針入度を有する歴青質20〜〜50重量部
、(Blエチレン重合物40〜70重量部、(C)カー
ボンブラフ20〜5重量部、CD)グリセリンモノステ
アレー)0〜5重量部及び(E)普通の充填剤からの混
合物を基礎とする熱可塑性成形材料に関する。
この種の成形材料は、成形体特に地上及び地下の建築物
のための密封用長板状物の製造に適している。
エチレン重合物及び歴青質を基礎とする材料混合物は、
文献によりよく知られている(西独特許出願A2033
300号、西独特許出願C1298282号、同180
7071号又は欧州特許出願A130367号各明細書
参照)。
さらに前記の成形材料にカーボンブラック、普通の無機
充填剤及び/又はグリセリンモノステアレートを添加す
ることも知られている(欧州特許出願A130367号
明細書参照)。そのほか歴青質混合物の機械的性質は、
密度0.918〜0.935 g/Cm3のポリエチレ
ンの添加によりある程度高められることも知られている
(西独特許出願A1948526号、同6117672
号、同2304004号又は同2112655記載明細
書参照)。密度0.935〜0゜960g/cm3のポ
リエチレンの添加により、強度及び熱形状安定性が高め
られるが、成形材料は同時に望ましくない程度に剛くな
る。特に密封用帯状物の場合は、高い剛性は望ましくな
い。なぜならば剛性帯状物の取扱いが移動の際に困難に
なるからである。
本発明の課題は、歴青質及びできるだけ少量のエチレン
重合物を基礎とする、室温における高い強度及び高い熱
形状安定性を有する熱可塑性成形材料を開発することで
あった。この材料の剛性は室温においては低く保持され
るべきであり、そしてその温度経過はできるだけ平担で
あるべきであり、すなわち高い温度範囲においてもでき
るだけ高い捩り弾性率を有するか、又は捩り弾性率がG
 = 1N / Hz2の値に低下する温度ができるだ
け高くあるべきで、その際欧州特許出願A130367
号明細書による瀝青質中での比較的高価なエチレン−ビ
ニルエステル−又はエチレン−アクリル酸エステル共重
合物の併用を避けなければならない。
本発明はこの課題を解決するもので、前記の混合物にお
いてエチレン重合物(B)として、エチレン97〜80
重量%及び04〜Cl0−α−オレフィン3〜20重量
%からの共重合物であり、0.90〜Q、9.g/cr
n3の密度及び115〜125℃の結晶溶融温度を有す
るものを用いることを特徴とする。
熱可塑性成形材料とは、型により特定の温度範囲内で成
形体又は半製品に加工することのできる未成形の又は予
備成形された材料を意味する。その代表的な特色は、温
度を上昇するとその軟化点を越えたのち軟化し、そして
冷却すると再び硬化することである。
歴青質は、DIN 55946において定義されている
ように、石油の注意深い仕上げ処理において得られる暗
色の半固体ないしばね様硬さの溶融可能な高分子炭化水
素混合物である。混合物において成分(A)として用い
られる歴青質は、3〜100025℃におけるDIN1
995による針入度及び40〜140℃の軟化点(環及
び球)を有する。すべての種類の市販の天然及び合成の
歴青質を使用できる。歴青質成分(A)としては25℃
において3〜10のDIN1995による針入度及び4
0〜110℃の軟化点(環及び球)を有する抽出歴青質
及び/又は沈殿歴青質が特に適している。抽出歴青質及
び/又は沈殿歴青質とは、油分の少ない種類の歴青質を
意味し、従って著しくもろくかつ硬く、そして小さい針
入度しか有しない。前記の種類の歴青質のより詳細な説
明は、西独特許出願02441203号又は米国特許5
980598号各明細書に記載されている。25℃で8
の針入度及び64℃の軟化点を有する沈殿歴青質が特に
適している。
混合物は場合により混合成分として5重量部以下のカー
ボンブラック、グリセリンモノステアレート及び/又は
30重量部以下の普通の充填剤を含有する。これらの成
分はよく知られているので、詳細な説明は省略する。グ
リセリンモノステアレートは加工性の改善に役立ち、充
填剤としては特に酸化アルミニウム水和物、板岩粉、白
亜、ガラス繊維、シリカゲル等が、好ましくは2〜25
重量部の量で適している。
成形材料の製造は常法により、例えば成分を練合機、攪
拌装置、ロール装置又は押出機により140〜250℃
の加工温度で均質化することによって行うことができる
。混合過程のどの時点でエチレン重合物(B)又は他の
成分の添加を行うかは重要でない。
本発明によれば、前記の混合物に、エチレン97〜80
重量%及び04〜C4゜−α−オレフィン3〜20重量
%からのエチレン共重合物FB)が添加される。その際
%数の合計は常に100である。エチレン共重合物(B
)はよく知られており、モしてvLDpE(きわめて低
密度のポリエチレン)の商品名で市場で入手できる(米
国ユニオフ 11 カーハイ)’社ノUCAR(R)−
111’LX −Vジ。
「DFDA−1167ナチユラル7」及び「DFAD−
1138ナチユラル」参照)。本発明により用いられる
エチレン共重合物(B)は、コモノマーとして好ましく
はブテン−1、ヘキセン−・1又はオクテン−1を含有
し、ASTM D 138−65−Tにより190℃及
び2.16kgの荷重において測定して0.1〜10g
/10分好ましくは0.4〜2.0g/10分の溶融指
数、0.89〜0.93好ましくは0.90〜0.91
のDIN 53479による密度及びASTM D’ 
3418−82により示差走査熱量法(DSC)を用い
て115〜125℃好ましくは113〜120℃の結晶
溶融温度を有(B) する。共重合物はチーグラー−ナツメ触媒の存へ 布下の低圧共重合により製造される(欧州特許出願A4
645及び同4647記載明細書参照本発明により得ら
れる利点は特に、歴青質と共に混合成分とt、てのエチ
レン共重合物(B)を用いることにより、室温における
強度、熱形状安定性及び剛性に関して改善された機械的
性質を有する成形体に加工しうる歴青質含有成形材料が
得られ、その際少量のエチレン共重合物で足りることで
ある。
得られる成形材料は特に地上及び地下の建築物のための
密封用帯状物の製造に用いられる。
この帯状物は、広い温度範囲で高い剪断力及び引張力な
らびに強い変形を吸収することができる。
下記の例において強度は、室温でDIN53455によ
る引張り試験により試験した。強度の尺度としては、D
IN 53445による捩り振重試験により測定された
捩り弾性率(G)が役立つ。熱形状安定性は、a)DI
N53455による引張り試験として及びb)DIN5
3445による剪断弾   ′性基として、高温で試験
された。その際高温と)。は70℃以上の範囲を意味す
る。用いられる重合物の溶融指数は、ASTMD 13
8−65Tにより190℃の温度及び2.16 kgの
荷重において、そして密度はDIN53479により測
定された。
比較例1 n−ブチルアクリレート18重量部を含有し、1.5g
/10分の溶融指数を有するエテンンーn−ブチルアク
リレート共重合物を、64℃の軟化点(環及び球)及び
DIN1995による8の針入度を有する沈殿歴青質と
、同量で練合機中で混合する(西独特許出願Cl298
282号及び同1807071記載明細書参照)。この
混合物から厚さ2 mxの板を圧縮し、これから試験片
を打抜き、引張り試験により測定する。
さらに温度に依存する捩り弾性率を測定する(下記表参
照)。
比較例2 比較例1と同じエチレン−ブチルアクリレート共重合物
、比較例1と同じ沈殿歴青質ならびにブテン−1を10
重量%含有し、0.920 g/cm ’の密度、1g
/10分の溶融指数及び126℃の結晶融点を有する、
チーグラー−ナツメ触媒を用いて低圧法により製造され
たエチレン−ブテン−1共重合物(欧州特許出願A13
0667号明細書参照)を、同量で混合する。この実験
によれば、室温(23℃)及び80℃において最高の強
度及び最大の伸びを有し、室温及び捩り試験機の針がG
=IN/mm2の値に低下する高い温度において最小の
剛性を有するフィルムが得られることが知られる(表参
照)。
実施例 ブテン−1を12重量%l含有し、0.904g/cr
n3の密度、1g/l、0分の溶融指数及び118℃の
結晶溶融温度を有するエチレン−ブテン−1共重合物を
、比較例1と同様にして歴青質と混合する。この混合物
は次表に示す強度値を与える。
同量のエチレン−ブテン−1共重合物を用いて、実施例
により得られる強度値は26℃及び80℃において本質
的に高い。本発明によれば80℃における機械的強度は
比較例2に匹敵し、伸び率はそれより高いが、エチレン
共重合体の割合は67重量%から50重量%に減少され
ている。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. エチレン重合物(B)が、エチレン97〜80重量%及
    びC_4〜C_1_0−α−オレフィン3〜20重量%
    からの共重合物であり、0.89〜0.93g/cm^
    3の密度及び115〜125℃の結晶溶融温度を有する
    ことを特徴とする、(A)3〜100の25℃における
    DIN1995による針入度を有する歴青質20〜50
    重量部、(B)エチレン重合物40〜70重量部、(C
    )カーボンブラック0〜5重量部、(D)グリセリンモ
    ノステアレート0〜5重量部及び(E)普通の充填剤0
    〜30重量部からの混合物を基礎とする熱可塑性成形材
    料。
JP61225078A 1985-10-04 1986-09-25 歴青質−エチレン重合物混合物を基礎とする熱可塑性成形材料 Pending JPS6286038A (ja)

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