JPS6283318A - 強磁性二酸化クロムの改良法 - Google Patents
強磁性二酸化クロムの改良法Info
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- JPS6283318A JPS6283318A JP61214256A JP21425686A JPS6283318A JP S6283318 A JPS6283318 A JP S6283318A JP 61214256 A JP61214256 A JP 61214256A JP 21425686 A JP21425686 A JP 21425686A JP S6283318 A JPS6283318 A JP S6283318A
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- chromium
- ferromagnetic chromium
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70636—CrO2
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- Paints Or Removers (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、強磁性二酸化クロムをその磁気記録担体を製
造する際の加工性並びにその磁気及び記録特性に関して
改良する方法に関する。
造する際の加工性並びにその磁気及び記録特性に関して
改良する方法に関する。
従来の技術
針状の強磁性二酸化クロムの製法及び該材料の磁気記録
担体としての用途は多種多様に記載されている。二酸化
クロムを含有する磁気記録担体は、一般にその他の磁性
酸化物をベースとする記録担体に比較して優れた磁気特
性を示すしかしながらまた、安定化されていない二酸化
クロムを含有する記録担体の磁気特性は時間が経過する
に伴い劣化することも公知である。
担体としての用途は多種多様に記載されている。二酸化
クロムを含有する磁気記録担体は、一般にその他の磁性
酸化物をベースとする記録担体に比較して優れた磁気特
性を示すしかしながらまた、安定化されていない二酸化
クロムを含有する記録担体の磁気特性は時間が経過する
に伴い劣化することも公知である。
粉末形の強磁性二酸化クロムは湿気を遮断すると十分に
安、定であり、また磁気特性の変化は長時間に亙って確
認不可能である。しかし、二酸化クロムは水並びにまた
その他の物質例えば磁気記録担体を製造する際に使用さ
れる有機重合体結合剤の作用を受けて非磁性成分に分解
されること力（観察された。この現象は、磁気記録担体
におては磁気特性、ひいては電気音響学的特性における
劣化の他に、なかんずくまた機械的特性値の劣化を意味
する。この劣化は温度が高くなれば一層促進される。従
って、この欠点を排除することが多種多様に試みられた
。例えば米国特許第３５１２９３１号明細書には、二酸
化クロム粉末を還元剤で処理することが開示され、一方
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２３２５１３２号明細
書には、ガス状還元剤を作用させるとキュウリ一点が高
められることが開示された。別の方法によれば、酸化ア
ルミニウム被覆（米国特許第３６８７７２６号明細書）
又は難溶性の金属燐酸塩から成る被覆（米国特許第３６
８６０３１号明細書）が形成される。その陽イオンが難
溶性クロム酸塩を形成することのできる金属化合物を施
すことも既に公知に成った。特開昭５１−２１２００号
公報には、二酸化クロム粒子を被覆するために磁性酸化
鉄で表面被覆することが開示され、ドイツ連邦共和国特
許出願公開第２７４９７５７号明細書によれば、二酸化
クロムに鉄（ＩＩＩ）含有の酸化物性析出被膜が施され
る。
安、定であり、また磁気特性の変化は長時間に亙って確
認不可能である。しかし、二酸化クロムは水並びにまた
その他の物質例えば磁気記録担体を製造する際に使用さ
れる有機重合体結合剤の作用を受けて非磁性成分に分解
されること力（観察された。この現象は、磁気記録担体
におては磁気特性、ひいては電気音響学的特性における
劣化の他に、なかんずくまた機械的特性値の劣化を意味
する。この劣化は温度が高くなれば一層促進される。従
って、この欠点を排除することが多種多様に試みられた
。例えば米国特許第３５１２９３１号明細書には、二酸
化クロム粉末を還元剤で処理することが開示され、一方
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２３２５１３２号明細
書には、ガス状還元剤を作用させるとキュウリ一点が高
められることが開示された。別の方法によれば、酸化ア
ルミニウム被覆（米国特許第３６８７７２６号明細書）
又は難溶性の金属燐酸塩から成る被覆（米国特許第３６
８６０３１号明細書）が形成される。その陽イオンが難
溶性クロム酸塩を形成することのできる金属化合物を施
すことも既に公知に成った。特開昭５１−２１２００号
公報には、二酸化クロム粒子を被覆するために磁性酸化
鉄で表面被覆することが開示され、ドイツ連邦共和国特
許出願公開第２７４９７５７号明細書によれば、二酸化
クロムに鉄（ＩＩＩ）含有の酸化物性析出被膜が施され
る。
高価な磁気記録担体を製造するためには、使用される二
酸化クロムは適当な磁気値及び十分な耐候性の他にまた
十分に良好な加工性を有することが必要である。このた
めには層組成の有機媒体中での容易な分散性並びに既に
付加的な平滑化の前に支持体材料１−に二酸化クロムを
含有する分散液を施した直後に平滑な磁性層表面を達成
することが挙げられる。平滑な層表面は例えばビデオテ
ープにおいて好ましいＳ／Ｎ比のために重要である。磁
気記録担体の品質のための別の重要なパラメータは高い
残留磁気、高い磁化の優先方向（整列係数）、低いノイ
ズ及び高いコピー消去率である。
酸化クロムは適当な磁気値及び十分な耐候性の他にまた
十分に良好な加工性を有することが必要である。このた
めには層組成の有機媒体中での容易な分散性並びに既に
付加的な平滑化の前に支持体材料１−に二酸化クロムを
含有する分散液を施した直後に平滑な磁性層表面を達成
することが挙げられる。平滑な層表面は例えばビデオテ
ープにおいて好ましいＳ／Ｎ比のために重要である。磁
気記録担体の品質のための別の重要なパラメータは高い
残留磁気、高い磁化の優先方向（整列係数）、低いノイ
ズ及び高いコピー消去率である。
発明が解決しようとする問題点
従って、本発明の課題は、高い表面平滑性、改良された
残留磁気及び改良された整列係数と同時に十分に良好な
テープ耐候性を有する磁気記録担体を経済的に製造する
ことができることによって優れている針状の強磁性二酸
化クロムの使用特性を改良する方法を提供することであ
った。
残留磁気及び改良された整列係数と同時に十分に良好な
テープ耐候性を有する磁気記録担体を経済的に製造する
ことができることによって優れている針状の強磁性二酸
化クロムの使用特性を改良する方法を提供することであ
った。
問題点を解決するための手段
ところで、前記課題に基づき、３価と６価のクロムの酸
化物を高圧及び高温で水及び変性剤の存在下に反応させ
ることにより得られかつ常法で後処理された二酸化クロ
ムは、上記のようにして製造された二酸化クロムを不活
性ガス雰囲気内で２１０〜２８０℃で、得られる材料が
二酸化クロムと斜方晶系Ｃｒ００１１の結晶相だけから
成るように、焼成することにより改良されることが判明
した。
化物を高圧及び高温で水及び変性剤の存在下に反応させ
ることにより得られかつ常法で後処理された二酸化クロ
ムは、上記のようにして製造された二酸化クロムを不活
性ガス雰囲気内で２１０〜２８０℃で、得られる材料が
二酸化クロムと斜方晶系Ｃｒ００１１の結晶相だけから
成るように、焼成することにより改良されることが判明
した。
作用
本発明の範囲内で、二酸化クロムの焼成は窒素雰囲気内
で２１０〜２８０℃で実施するのが有利であり、その際
３０分〜６時間の処理時間で十分であることが判明した
。
で２１０〜２８０℃で実施するのが有利であり、その際
３０分〜６時間の処理時間で十分であることが判明した
。
本発明方法で使用される二酸化クロムは、公知のかつ一
般に常用の方法、例えばヨーロッパ特許第２７６４０号
明細書に記載された方法に基づき製造することができる
。場合によっては、この二酸化クロム材料を本発明によ
る焼成工程の前に機械的処理例えば乾式又は湿式粉砕に
かけるかあるいはまた機械的に圧縮するか又は既に前分
散させるのが有利である。有利なＩ実施態様では、二酸
化クロムを焼成前に水性及び／又は有機懸濁液中で還元
剤で処理しかつ引続き濾過し、洗浄しかつ場合により乾
燥する。同様に有利には、例えば常用の製造法の範囲内
で水と反応させるかあるいは特別の後処理により既に少
なくとも部分的にその表面上に斜方晶系Ｃｒ００Ｈを有
する二酸化クロム材料を使用することもできる。
般に常用の方法、例えばヨーロッパ特許第２７６４０号
明細書に記載された方法に基づき製造することができる
。場合によっては、この二酸化クロム材料を本発明によ
る焼成工程の前に機械的処理例えば乾式又は湿式粉砕に
かけるかあるいはまた機械的に圧縮するか又は既に前分
散させるのが有利である。有利なＩ実施態様では、二酸
化クロムを焼成前に水性及び／又は有機懸濁液中で還元
剤で処理しかつ引続き濾過し、洗浄しかつ場合により乾
燥する。同様に有利には、例えば常用の製造法の範囲内
で水と反応させるかあるいは特別の後処理により既に少
なくとも部分的にその表面上に斜方晶系Ｃｒ００Ｈを有
する二酸化クロム材料を使用することもできる。
次いで、゛本発明による方法を実施するために、前記の
ようにして製造しかつ場合により処理した二酸化クロム
を不活性ガス例えば窒素及び／又は稀ガス中で２１０〜
２８０℃で焼成する。この操作は、常用の構造の炉例え
ば回転管型炉、固定−床炉又は流動床炉内で、連続的又
は不連続的方法で実施する。このためには、その都度の
使用焼成温度に基づき、３０分〜６時間で十分である。
ようにして製造しかつ場合により処理した二酸化クロム
を不活性ガス例えば窒素及び／又は稀ガス中で２１０〜
２８０℃で焼成する。この操作は、常用の構造の炉例え
ば回転管型炉、固定−床炉又は流動床炉内で、連続的又
は不連続的方法で実施する。このためには、その都度の
使用焼成温度に基づき、３０分〜６時間で十分である。
こうして処理された二酸化クロムは、Ｘ線回折スペクト
ルで、二酸化クロムの結晶相と、斜方晶系Ｃｒｏｏｎの
結晶相との２つの結晶相を示す。Ｘ線回折スペクトルの
分析によって判明したピーク位置は、３．１２８±０．
００５人を有するＣｒ０２（１１０）及び３．２２０±
０．００５人を有するＣｒ０ＯＩＩ （１１０）の格子
面距離に一致する。その他の規定された又は規定されて
ない酸化物性クロム化合物に所属するＸ線回折線は確認
不可能である。
ルで、二酸化クロムの結晶相と、斜方晶系Ｃｒｏｏｎの
結晶相との２つの結晶相を示す。Ｘ線回折スペクトルの
分析によって判明したピーク位置は、３．１２８±０．
００５人を有するＣｒ０２（１１０）及び３．２２０±
０．００５人を有するＣｒ０ＯＩＩ （１１０）の格子
面距離に一致する。その他の規定された又は規定されて
ない酸化物性クロム化合物に所属するＸ線回折線は確認
不可能である。
本発明による方法によれば、ＣｒＯ２コアと斜方晶系Ｃ
ｒ ＯＯ１１スリーブから成る粒子構造が十分に良好な
耐候性と同時に重要な適用技術上のパラメータを改良す
るという所定の課題を満足する二酸化クロム材料が得ら
れる。このコア／スリーブ型の粒子モデルの確認は、例
えば二次イオン質量分光分析（Ｓ［ＭＳ）の公知技術を
用いて深度プロフィールを撮影することにより実施する
ことができる。この測定法は、特に“Ｕｌ １ｍａｎｎ
″ｓ Ｅｃｙｃｌｏｐｉｉｄｉｃ ｄｃｒ Ｌｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｍｉｅ”、第４版、第５巻、５１９
〜５７６頁に記載されている。
ｒ ＯＯ１１スリーブから成る粒子構造が十分に良好な
耐候性と同時に重要な適用技術上のパラメータを改良す
るという所定の課題を満足する二酸化クロム材料が得ら
れる。このコア／スリーブ型の粒子モデルの確認は、例
えば二次イオン質量分光分析（Ｓ［ＭＳ）の公知技術を
用いて深度プロフィールを撮影することにより実施する
ことができる。この測定法は、特に“Ｕｌ １ｍａｎｎ
″ｓ Ｅｃｙｃｌｏｐｉｉｄｉｃ ｄｃｒ Ｌｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｍｉｅ”、第４版、第５巻、５１９
〜５７６頁に記載されている。
本発明方法に基づき製造された二酸化クロムの有利な特
性は、磁気記録担体を製造するために磁性材料として使
用する際に明らかである。
性は、磁気記録担体を製造するために磁性材料として使
用する際に明らかである。
加工は公知方法で実施することができる。磁性層を製造
するには、二酸化クロム２〜５重量部を結合剤もしくは
結合剤混合物１部、及び二酸化クロムの１０重量％まで
の全量の適当な分散助剤、潤滑剤並びにその他の常用の
添加物で分散液に加工する。こうして得られた分散液を
濾過しかつ常−用の塗布機、例えばリニアルキャスタを
用いて非磁性支持体上に単数又は複数の薄い層であるい
はまた別の磁性層が既に施されたマグネトグラム担体に
薄い層で塗布する。液状の被覆混合物を５０〜９０℃の
温度で乾燥する前に場合により二酸化クロム粒子を磁気
的に整列させる。磁性層の特殊な表面加工のためには、
被覆したフィルムテープを研磨した加熱ロールの間を加
圧下に通過させる。その後、磁性層の厚さは一般に１．
５〜１２μｍである。
するには、二酸化クロム２〜５重量部を結合剤もしくは
結合剤混合物１部、及び二酸化クロムの１０重量％まで
の全量の適当な分散助剤、潤滑剤並びにその他の常用の
添加物で分散液に加工する。こうして得られた分散液を
濾過しかつ常−用の塗布機、例えばリニアルキャスタを
用いて非磁性支持体上に単数又は複数の薄い層であるい
はまた別の磁性層が既に施されたマグネトグラム担体に
薄い層で塗布する。液状の被覆混合物を５０〜９０℃の
温度で乾燥する前に場合により二酸化クロム粒子を磁気
的に整列させる。磁性層の特殊な表面加工のためには、
被覆したフィルムテープを研磨した加熱ロールの間を加
圧下に通過させる。その後、磁性層の厚さは一般に１．
５〜１２μｍである。
磁性層のための結合剤としては、公知の重合体結合剤、
例えば塩化ビニルノ（重合体、アクリレート共重合体、
ポリビニルアセタール例えばポリビニルホルマールもし
くはポリビニルブチラール、高分子用のエポキシ樹脂、
ポリウレタン又はこれらの混合物又はその他の類似した
結合剤を使用することができる。揮発性有機溶剤中に可
溶性のエラストマーのかつ実質的にイソシアネート基不
含の線状ポリエステルウレタン、例えば４〜６個の炭素
原子を有する脂肪族ジカルボン酸例えばアジピン酸と少
なくと６１種の３〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジ
オール例えば１．２＝又は！、３−プロピレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール又は１．８−オクタンジオール
から成るポリエステルと、６〜２４、特に８〜２０個の
炭素原子を有するジイソ又は ４．４′−ジイソシアネ
ートジフェニルメタンとを、有利には連鎖延長剤として
作用する、少量の、４〜１０個の炭素原子を有するグリ
コール例えば１．４−ブタンジオールの存在下に反応さ
せることにより製造することができるものが有利である
ことが判明した。特に、アジピン酸、１．４−ブタンジ
オール及び４．４′−ジイソシアネートジフェニルメタ
ンから成るポリエステルウレタンが有利である。有利な
ポリエステルウレタンは、ショアＡ硬度７０〜１００．
強度４００〜４２０ ｋｐ／ａｍ”及び伸び率約４４０
〜５６０％を有する。塩化ビニル７０〜９５、特に７５
〜９０重量％及び有利にはアルキル基中に１〜３個の炭
素原子を有する、３〜５個の炭素原子を有するオレフィ
ン系不飽和カルボン酸例えばアクリル酸、メタクリル酸
又はマレイン酸のアルキルエステル５〜３０、特に１０
〜２５重量％から成る共重合体をベースとする重合体結
合剤も有利であることが判明した。この場子を有するジ
アルキマレイネートを有する相応する塩化ビニル共重合
体、例えば塩化ビニル７０〜９０重量％、ジメチルフレ
イネート５〜１５重量％及びジエチルフレイネート５〜
１５ｆｆｌ量％から成る共重合体が挙げられる。特に有
利な重合体結合剤に関するフィッケンチャー（Ｈ。
例えば塩化ビニルノ（重合体、アクリレート共重合体、
ポリビニルアセタール例えばポリビニルホルマールもし
くはポリビニルブチラール、高分子用のエポキシ樹脂、
ポリウレタン又はこれらの混合物又はその他の類似した
結合剤を使用することができる。揮発性有機溶剤中に可
溶性のエラストマーのかつ実質的にイソシアネート基不
含の線状ポリエステルウレタン、例えば４〜６個の炭素
原子を有する脂肪族ジカルボン酸例えばアジピン酸と少
なくと６１種の３〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジ
オール例えば１．２＝又は！、３−プロピレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール又は１．８−オクタンジオール
から成るポリエステルと、６〜２４、特に８〜２０個の
炭素原子を有するジイソ又は ４．４′−ジイソシアネ
ートジフェニルメタンとを、有利には連鎖延長剤として
作用する、少量の、４〜１０個の炭素原子を有するグリ
コール例えば１．４−ブタンジオールの存在下に反応さ
せることにより製造することができるものが有利である
ことが判明した。特に、アジピン酸、１．４−ブタンジ
オール及び４．４′−ジイソシアネートジフェニルメタ
ンから成るポリエステルウレタンが有利である。有利な
ポリエステルウレタンは、ショアＡ硬度７０〜１００．
強度４００〜４２０ ｋｐ／ａｍ”及び伸び率約４４０
〜５６０％を有する。塩化ビニル７０〜９５、特に７５
〜９０重量％及び有利にはアルキル基中に１〜３個の炭
素原子を有する、３〜５個の炭素原子を有するオレフィ
ン系不飽和カルボン酸例えばアクリル酸、メタクリル酸
又はマレイン酸のアルキルエステル５〜３０、特に１０
〜２５重量％から成る共重合体をベースとする重合体結
合剤も有利であることが判明した。この場子を有するジ
アルキマレイネートを有する相応する塩化ビニル共重合
体、例えば塩化ビニル７０〜９０重量％、ジメチルフレ
イネート５〜１５重量％及びジエチルフレイネート５〜
１５ｆｆｌ量％から成る共重合体が挙げられる。特に有
利な重合体結合剤に関するフィッケンチャー（Ｈ。
Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ）のに値は４０〜６０である。
発明の効果
本発明に基づき製造された二酸化クロムを使用して製造
された記録担体は、公知の二酸化クロムを含有する記録
担体に比較して高レベル並びに低レベルにおいて改良さ
れた感度及びまた制御能力と同時に十分に良好な耐候性
を有する実施例 次に、実施例により本発明による方法を詳細に説明しか
つ公知技術に基づく方法を比較実験として示す。粉末試
料の磁気値は、振動マグネトメータを用いて１６０ ｋ
Ａ／ｍの磁界で又はパルス磁化機で前磁化した後に振動
マグネトメータで測定した。保磁力磁界強度の値１１ｃ
（［ｋＡ／ｍ］で測定）は、粉末測定でρ−１、３ｇ
／ａｍ’の充填密度を基準とした。比残留磁気（Ｍｒ／
ρ）及び飽和磁気（鼠毘／ρ）はそれぞれ［ｎＴｍ３／
ｇ］で示す。顔料の□比表面積ＳＮ２は、ＢＥＴに基づ
きｍ２／ｇで測定した。即ち計量し、真空化した、ガス
不含の顔料試料に窒素を吸着させ、吸着前と後の置方を
吸着面積に換算しかつ計量に対する比を取った。
された記録担体は、公知の二酸化クロムを含有する記録
担体に比較して高レベル並びに低レベルにおいて改良さ
れた感度及びまた制御能力と同時に十分に良好な耐候性
を有する実施例 次に、実施例により本発明による方法を詳細に説明しか
つ公知技術に基づく方法を比較実験として示す。粉末試
料の磁気値は、振動マグネトメータを用いて１６０ ｋ
Ａ／ｍの磁界で又はパルス磁化機で前磁化した後に振動
マグネトメータで測定した。保磁力磁界強度の値１１ｃ
（［ｋＡ／ｍ］で測定）は、粉末測定でρ−１、３ｇ
／ａｍ’の充填密度を基準とした。比残留磁気（Ｍｒ／
ρ）及び飽和磁気（鼠毘／ρ）はそれぞれ［ｎＴｍ３／
ｇ］で示す。顔料の□比表面積ＳＮ２は、ＢＥＴに基づ
きｍ２／ｇで測定した。即ち計量し、真空化した、ガス
不含の顔料試料に窒素を吸着させ、吸着前と後の置方を
吸着面積に換算しかつ計量に対する比を取った。
磁気記録担体につき、磁性層の表面平滑度は８５°と２
０°の照射角度で市販の反射計を用いた光沢測定（特に
Ｙ、Ｌｅｈｓａｎｎ’Ｆａｒｂ−ｕｎｄ Ｇｌａｎｚ−
ｍｅ［３ｇａｒ樋ｔｅ’、、Ｋｏｎｔｒｏｌｌｅ、Ｊｕ
ｌｉ １９８４．ｐ８４〜６６参照）並びにまたＤＩ
Ｎ４７６ＢのＨに基づき平均表面あらさ Ｒｚを測定す
ることにより検出した。
０°の照射角度で市販の反射計を用いた光沢測定（特に
Ｙ、Ｌｅｈｓａｎｎ’Ｆａｒｂ−ｕｎｄ Ｇｌａｎｚ−
ｍｅ［３ｇａｒ樋ｔｅ’、、Ｋｏｎｔｒｏｌｌｅ、Ｊｕ
ｌｉ １９８４．ｐ８４〜６６参照）並びにまたＤＩ
Ｎ４７６ＢのＨに基づき平均表面あらさ Ｒｚを測定す
ることにより検出した。
耐候性は、６５℃及び相対湿度９５％で測定した。評言
すれば、このためには上記条件下に磁気記録担体を空調
ボックス内で１４日間保存しかつ引続き残留磁化を室温
で測定した。暴露後に測定されたＭｒ値（Ｍｒ（ｔ））
を出発値（Ｍｒ（ｏ） ）に対する比で示す。磁気特性
の測定９１・振動７グネトメータを用し１て１５０に＾
／＋のｆＪ１定磁界で行った。この際、保磁力Ｈａは［
ｋＡ／ｍ］で、残留磁化及び飽和磁化（よ［ｍＴ］でｆ
Ｊ＋定し、力、つ整列係数Ｒｆは磁気的優先方向に沿っ
た残留磁気を横方向の残留磁気で除した商として計算し
た。磁気記録担体の電磁的特性は、ＩＥＣＩＩ 標準
テープを基準として、ＤＩＮ４５５１２の■に基づき測
定した。
すれば、このためには上記条件下に磁気記録担体を空調
ボックス内で１４日間保存しかつ引続き残留磁化を室温
で測定した。暴露後に測定されたＭｒ値（Ｍｒ（ｔ））
を出発値（Ｍｒ（ｏ） ）に対する比で示す。磁気特性
の測定９１・振動７グネトメータを用し１て１５０に＾
／＋のｆＪ１定磁界で行った。この際、保磁力Ｈａは［
ｋＡ／ｍ］で、残留磁化及び飽和磁化（よ［ｍＴ］でｆ
Ｊ＋定し、力、つ整列係数Ｒｆは磁気的優先方向に沿っ
た残留磁気を横方向の残留磁気で除した商として計算し
た。磁気記録担体の電磁的特性は、ＩＥＣＩＩ 標準
テープを基準として、ＤＩＮ４５５１２の■に基づき測
定した。
実施例１
ヨーロッパ特許第２７６４０号の実施例Ｉに基づき製造
した二酸化クロムを１２０℃で空気に接触させて乾燥し
た（試料り。次いで、この材料を１：１０の比で水中の
亜硫酸ナトリウムの１３％の溶液中に懸濁させかつ室温
で３０分間後に濾別し、水で洗浄しかつ噴霧乾燥した（
試料２）。
した二酸化クロムを１２０℃で空気に接触させて乾燥し
た（試料り。次いで、この材料を１：１０の比で水中の
亜硫酸ナトリウムの１３％の溶液中に懸濁させかつ室温
で３０分間後に濾別し、水で洗浄しかつ噴霧乾燥した（
試料２）。
次いで、ＢＥＴ値２６ｍ″／ｇを有する試料それぞれ２
０部を回転管型炉で窒素流中で第１表（こ賓ゴ 伸 ＾
ｆｆｌ ｎ’ｕ −ＦＬ Ｌｋ 宜ｐ＋＋−／
）上 ｔは Ｑ 、 ？ ） −【■ｔ
ｔこ −比較のために１つの試料を空気流中で焼成し
た（試料８）。測定結果は第１表に示す。
０部を回転管型炉で窒素流中で第１表（こ賓ゴ 伸 ＾
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ｔこ −比較のために１つの試料を空気流中で焼成し
た（試料８）。測定結果は第１表に示す。
剃り表
番号 温度／ Ｃｒ０２ＣｒＯＯＩ！
その他１ ４０ ４８ ８９ ＋
微量 −２４１４１７６＋ ＋ ＋ ３１２０℃／Ｎ２ ４２４２７７ ＋ ＋
＋４１６０℃／Ｎ２４２４４８１ ＋ ＋ 十５２１
０℃／Ｎ２ ４１ ４４ ８１ ＋ ＋
−６２８０℃／Ｎ２ ３９ ４４ ８１ ＋
＋ −７３４０℃／Ｎ２ ３４ ４０ ７
５ ＋ 微り１ −８２８０℃／空気
３９５０９１ ＋ −一実施例２ ヨーロッパ特許第２７６４０号の実施例１に基づき、但
し酸化鉄 １．３重量％をドーピングして製造した二酸
化クロムを窒素雰囲気下に１２０℃で乾燥した（試料９
）。その後、撹拌容器で９０℃で水性懸濁液中で亜硫酸
ナトリウム１０重量％の存在下に２時間処理し、引続き
濾過し、水で洗浄しかつ水噴射真空中で１５時間以内で
乾燥した（試料１０）。
その他１ ４０ ４８ ８９ ＋
微量 −２４１４１７６＋ ＋ ＋ ３１２０℃／Ｎ２ ４２４２７７ ＋ ＋
＋４１６０℃／Ｎ２４２４４８１ ＋ ＋ 十５２１
０℃／Ｎ２ ４１ ４４ ８１ ＋ ＋
−６２８０℃／Ｎ２ ３９ ４４ ８１ ＋
＋ −７３４０℃／Ｎ２ ３４ ４０ ７
５ ＋ 微り１ −８２８０℃／空気
３９５０９１ ＋ −一実施例２ ヨーロッパ特許第２７６４０号の実施例１に基づき、但
し酸化鉄 １．３重量％をドーピングして製造した二酸
化クロムを窒素雰囲気下に１２０℃で乾燥した（試料９
）。その後、撹拌容器で９０℃で水性懸濁液中で亜硫酸
ナトリウム１０重量％の存在下に２時間処理し、引続き
濾過し、水で洗浄しかつ水噴射真空中で１５時間以内で
乾燥した（試料１０）。
次いで、ＢＥＴ値３０ ｍ”／ｇを有する試料ＩＯそれ
ぞれ１００ｉを回転管型炉で窒素流中で第２表に記載の
温度及び時間で焼成した（試料１ｌ−１４）。測定結果
は第２表に示す。
ぞれ１００ｉを回転管型炉で窒素流中で第２表に記載の
温度及び時間で焼成した（試料１ｌ−１４）。測定結果
は第２表に示す。
１ん表
試料焼 成Ｈａ Ｍｒ Ｈｓ Ｘ線分析番号 温度／
Ｃｒ０２ＣｒＯＯＨその他９
５０４８８３＋ ＋ −１０５１４１７
１＋ ＋ ＋ １１ ２８０℃／１８０ｍ１ｎ ４７ ３９ ７１
＋ ＋ −１２２４０℃／Ｌ８０ｉｉｎ４９
４３ ７７ ＋ ＋
−１３２１０℃／１８０ｎ＋１ｎ４９ ４４ ７７
＋ ＋ −１４２８０℃７６０ｍ１ｎ４
８ ４１ ７２ ＋ ＋ 一実施例３ ２５０容量耶入りのかつ直径 １．５１Ｉｌ■を有する
鋼球１００容４１部を充填したミル内で、第３表に記載
の二酸化クロム試料それぞれ４０部を、同じ部のテトラ
ヒドロフランとジオキサンの混合物中のアジピン酸、１
．４−ブタンジオール、４．４’−ジイソシアネートジ
フェニルメタンから成る熱可塑性ポリエステルウレタン
の１３％の溶液１７５部、同じ部のテトラヒドロフラン
とジオキサンの混合物中の市販のポリビニルホルマール
の１３％の溶液１５０部、同じ部のテトラヒドロフラン
とジオキサンの溶剤混合物２４部及びオレイン酸亜鉛１
部と混合しかつ４時間分散させた。その後、もう１度同
じ量の両者の結合剤溶液、上記溶剤混合物 １３．５部
並びに市販のシリコーン油 ０．１部を加えかつ更に３
０分間分散させた。引続き、該分散液を濾過しかつ常用
の塗布機でリニアルキャスタを用いて、厚さ１０μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥及びカ
レンダリング後に５．５μｍの乾燥層厚さが生じるよう
な厚さで塗布した。液状分散液の塗布直後に、針状の二
酸化クロム粒子を磁界を通過させて記録方向に沿って整
列させた。磁性層の表面につき、カレンダリング前とカ
レンダリング後に平均表面あらさ Ｒｚ及び光沢値を測
定した。結果は第３表に示す。
Ｃｒ０２ＣｒＯＯＨその他９
５０４８８３＋ ＋ −１０５１４１７
１＋ ＋ ＋ １１ ２８０℃／１８０ｍ１ｎ ４７ ３９ ７１
＋ ＋ −１２２４０℃／Ｌ８０ｉｉｎ４９
４３ ７７ ＋ ＋
−１３２１０℃／１８０ｎ＋１ｎ４９ ４４ ７７
＋ ＋ −１４２８０℃７６０ｍ１ｎ４
８ ４１ ７２ ＋ ＋ 一実施例３ ２５０容量耶入りのかつ直径 １．５１Ｉｌ■を有する
鋼球１００容４１部を充填したミル内で、第３表に記載
の二酸化クロム試料それぞれ４０部を、同じ部のテトラ
ヒドロフランとジオキサンの混合物中のアジピン酸、１
．４−ブタンジオール、４．４’−ジイソシアネートジ
フェニルメタンから成る熱可塑性ポリエステルウレタン
の１３％の溶液１７５部、同じ部のテトラヒドロフラン
とジオキサンの混合物中の市販のポリビニルホルマール
の１３％の溶液１５０部、同じ部のテトラヒドロフラン
とジオキサンの溶剤混合物２４部及びオレイン酸亜鉛１
部と混合しかつ４時間分散させた。その後、もう１度同
じ量の両者の結合剤溶液、上記溶剤混合物 １３．５部
並びに市販のシリコーン油 ０．１部を加えかつ更に３
０分間分散させた。引続き、該分散液を濾過しかつ常用
の塗布機でリニアルキャスタを用いて、厚さ１０μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥及びカ
レンダリング後に５．５μｍの乾燥層厚さが生じるよう
な厚さで塗布した。液状分散液の塗布直後に、針状の二
酸化クロム粒子を磁界を通過させて記録方向に沿って整
列させた。磁性層の表面につき、カレンダリング前とカ
レンダリング後に平均表面あらさ Ｒｚ及び光沢値を測
定した。結果は第３表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、３価と６価のクロムの酸化物を高圧及び高温で水及
び変性剤の存在下に反応させることにより製造されかつ
常法で後処理された強磁性二酸化クロムを改良する方法
において、上記のようにして製造された二酸化クロムを
、引続き不活性ガス雰囲気内で２１０〜２８０℃で、得
られる材料が二酸化クロムと斜方晶系ＣｒＯＯＨの結晶
相だけから成るように、焼成することを特徴とする強磁
性二酸化クロムの改良法。 ２、焼成処理を窒素雰囲気内で３０分〜６時間実施する
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853535465 DE3535465A1 (de) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | Verfahren zur verbesserung von ferromagnetischem chromdioxid |
| DE3535465.8 | 1985-10-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6283318A true JPS6283318A (ja) | 1987-04-16 |
Family
ID=6282763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61214256A Pending JPS6283318A (ja) | 1985-10-04 | 1986-09-12 | 強磁性二酸化クロムの改良法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4781851A (ja) |
| EP (1) | EP0217352B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6283318A (ja) |
| DE (2) | DE3535465A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3536116A1 (de) * | 1985-10-10 | 1987-04-16 | Basf Ag | Verfahren zur stabilisierung von nadelfoermigem ferromagnetischem chromdioxid |
| US4935325A (en) * | 1987-09-10 | 1990-06-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and image forming method using magnetic material with specific tap density and linseed oil absorption |
| DE4412611C2 (de) * | 1994-04-13 | 2003-02-27 | Emtec Magnetics Gmbh | Verfahren zur Herstellung von feinteiligem ferromagnetischem Chromdioxid |
| DE19714161A1 (de) * | 1997-04-05 | 1998-10-08 | Emtec Magnetics Gmbh | Magnetischer Aufzeichnungsträger |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5663824A (en) * | 1979-10-22 | 1981-05-30 | Basf Ag | Manufacture of high magnetic chromium dioxide |
| JPS5684319A (en) * | 1979-11-16 | 1981-07-09 | Montedison Spa | Stabilization of highly magnetic chromium dioxide |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3512930A (en) * | 1969-05-07 | 1970-05-19 | Du Pont | Stabilized ferromagnetic chromium dioxide |
| US3686031A (en) * | 1969-11-26 | 1972-08-22 | Du Pont | Metal phosphate coated ferromagnetic chromium oxide and its preparation |
| JPS5523770B2 (ja) * | 1972-05-17 | 1980-06-25 | ||
| DE3513723A1 (de) * | 1985-04-17 | 1986-10-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ferromagnetischem chromdioxid |
-
1985
- 1985-10-04 DE DE19853535465 patent/DE3535465A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-12 JP JP61214256A patent/JPS6283318A/ja active Pending
- 1986-09-30 EP EP86113416A patent/EP0217352B1/de not_active Expired
- 1986-09-30 DE DE8686113416T patent/DE3664826D1/de not_active Expired
-
1987
- 1987-08-28 US US07/091,306 patent/US4781851A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5663824A (en) * | 1979-10-22 | 1981-05-30 | Basf Ag | Manufacture of high magnetic chromium dioxide |
| JPS5684319A (en) * | 1979-11-16 | 1981-07-09 | Montedison Spa | Stabilization of highly magnetic chromium dioxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0217352A2 (de) | 1987-04-08 |
| DE3664826D1 (en) | 1989-09-07 |
| DE3535465A1 (de) | 1987-04-09 |
| EP0217352B1 (de) | 1989-08-02 |
| US4781851A (en) | 1988-11-01 |
| EP0217352A3 (en) | 1988-07-06 |
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