JPS6274640A - ポリアミドエラストマを用いた積層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 水発明は振動誠衰性、接着性に優れる積ＩＪ　Ｊ、１造
体に関するものである。

〈従来の技術〉 自動車用金属材料のｕ：量化、騒音防止用途に振動減衰
性金属板の需要が増加している。この種の金属板につい
ては従来より検討され、高分子物質中間層の両面に金属
ｊ−を接着、積層したものが種々提案されている。

たとえばポリ酢酸ビニル系樹脂を使用したもの（特公昭
４５−３４７（１３号公報）、ナイロン１２系ポリアミ
ドエラストマー渭脂を使用したもの（特開昭５７−９３
１３９号公報）などがあげられる。

く従来技術の問題点〉 上記の債１一体は振動減衰性に優れるものの、使用可能
な温ｊｌ範囲が狭くこの範囲外の温度では振動減衰性能
が低下するという問題があった。

本発明は上述の欠点を解消し、広範な温度で振ｗＪＪ減
衰性能を有する接着性に優れた、ポリアミドエラストマ
を用いた費層構造体の提供を目的になされた。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の上記目的は、 ■炭素数がｌＯまたは１１の、アミノカルボン酸および
／またはラクタム、 ０敗平均分子屋３００〜６０００の、ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールおよび／またはポリ（アルキレン
オキシド）ジアミン、および、Ω炭素数４〜２０のジカ
ルボン酸から誘導される、ポリエーテルエステルアミド
ポリマおよび／またはポリエーテルアミドポリマ を中間ｊ１とし、該中間ｒ１の両面に金ノ＃４層を接着
、積層してなるポリアミドエラストマを用いた積層構造
体とすることによって達成されることがわかった。

以下本発明の構成、実施例及び効果を詳述する。

本発明における■成分である、炭素数が１０または１１
のアミノカルボン酸および／またはラクタムとしては、
　　１０−アミノデカン識、１１−アミノウンデカン酸
などが挙げられる。

本発明における０成分のうち数平均分子量が３００〜ｂ
０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリ　（ｌ、２−および
１．３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ　（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、ポリ　（ヘキサメ
チレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドとのブロックまたはランダム共重合体、
エチレンオキシドとテトラヒドロフランとのブロックま
たはランダム共重合体などがあげられる。

このポリ　（アルキレンオキシド）グリコールの数平均
分子量は３００〜６０００の範囲で用いうるが、実際に
は、この範囲の中から、重合時に粗大な相分離を起こさ
ず、低温特性や機４的特性が優れる分子１領域を選択し
て用いればよい。

この最適分子量領域は、ポリ　（アルキレンオキシド）
グリコールのＮ’？Ａによって異なる。例えば、ポリエ
チレングリコールの場合は分子量領域３００〜６０００
、特に１０００〜４０００が好ましく、マタ、ポリ　（
プロピレンオキシド）グリコールの場合は、分子を領域
３００〜５０００、待に５００〜３０００が好ましく、
さらにまた、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルの場合は、分子量領域５００〜３０００、持に５００
〜２５００が好ましい。

また、本発明における（ハ）成分のうち数平均分子量が
３００〜６０００のポリ（アルキレンオキシド）ジアミ
ンとしては、上記したポリ　（アルキレンオキシド）グ
リコールの化合物の両末端にある水酸基（−ＯＨ）の水
素をアミノアルキル基（−ＲＮＨ，）で置換した化合物
があげられる。なお上記Ｒは、炭素数２以上のアルキレ
ン基を意味する。

前記（ハ）成分の中でも耐熱性、耐水圧、機誠的強度、
弾性回ｉ性など、優れたポリアミドエラストマの物理的
性質からポリ　（テトラメチレンオキシド）グリコール
が好ましく用いられる。

本発明における０成分として用いられる炭素数４〜２０
のジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２
，７−ジカルボン酸、ジ７二二ルー４．４′−ジカルボ
ン酸、ジフェノキンエタンジカルボン波、５−スルホイ
ソフタル酸ナトリウムの如き芳香族ジカルボン酸＋１．
４−シクロヘキサンジカルボン酸、ｌ、２−シクロヘキ
サンジカルボン波、ジシクロへキシル−４゜４′−ジカ
ルボン酸の如ぎ脂環族ジカルボン酸；および、コハク酸
、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジａ（
デカンジカルボン＠）の如き脂肪族ジカルボン酸を挙げ
ることができる。なかでも、テレフタル酸、イソフタル
酸、１．４−７クロヘキサンジカルボン酸、スジビン酸
、セバシン酸、ドデカンジ酸のようなジカルボン酸が、
得られるポリアミドエラストマの色調、物理的性質の点
から好ましく用いられる。

これら成分を共重合してなるポリエーテルエステルアミ
ドポリマおよび／またはポリエーテルアミドポリマは、
ポリ　（アルキレンオキシド）グリコールおよび／また
はポリ　（アルキレンオキシド）ジアミンと、ジカルボ
ン酸とから誘導されるポリエーテルエステル単位および
ポリエ−チルアミド単位の共重合量が５〜９５重量％、
好ましくは２０〜９０這逼％にする必要がある。

共重合量が５電祉％未満では振Ａｌｌ減衰性が失われ、
逆に９１重量％を越えると耐熱性、強度が十分でない。

上記成分からポリエーテルエステルアミドポリマを製造
する重合方法は、特に限定されず従来の方法を利用して
行なえばよい。例えば、前記（６）成分と（Ｑ成分とを
反応させて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリ
マを作り、このプレポリマにポリ　（アルキレンオキシ
ド）グリコールを真空下に反応させる方法、あるいは、
前記■、（財）および０の各成分を反応槽に仕込み、水
の存在下または不存在下に高温で加熱反応させることに
よりカルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成させ
、その後、常圧または減圧下で重合を進める方法がある
。また、前記＾、（ｌおよび◎の各成分を同時に反応槽
に仕込み、溶融重合した後、高真空下で一挙に重合を進
める方法もあり、この方法は、得られるポリマの着色が
少ない点において好ましい。

なお、このポリエーテルエステルアミドの重合方法は、
ポリエステル型の減圧重合法であるので、反応系外にア
ジピン酸のような昇華ル成分が重合中に一部留去される
。このため、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールお
よびアジピン酸とのモルバランスにずれが生じないよう
に、上記した星華性成分はあらかじめ多めに仕込んで重
合することが好ましい。

本発明のポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテ
ルアミドには下記のポリマーおよび／または化合物を配
合することができる。

すなわち異なった共重合組成のポリアミドエラストマ、
ポリエステルエラストマ、熱可塑性ポリウレタン、ポリ
スチレン系エラストマ、１１２−ポリブタジェン、ポリ
オレフィン系エジストマ、ポリエポキシド、及びエチレ
ン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）　、エチレンプロピレ
ンゴム（ＥＰＩＶｉ、ＥＰＤＭ）、アイオノマー樹脂塩
素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレンなど
のエチレン系共重合体である。

本発明のポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテ
ルアミドには重合時もしくは重合後及び成形前の任意の
時点で酸化防止剤、熱分解安定剤、耐光剤などの安定剤
、着色剤、難燃剤、補強材、充填剤、各種成形助剤、可
塑剤などの添加剤を任意に配合して用いることができる
。

本発明のポリアミドエラストマを用いた積層溝造体は上
記のポリエーテルエステルアミドオよびポリエーテルア
ミドからなる中間層の両面に金属層を接着して得られる
。ここで中間層を形成するポリアミドエラストマフィル
ムの厚さはｌＯμｍ〜ｌ　ａｍが好ましい。ポリアミド
エラストマと金属との接着方法は特に限定されない。

たとえばポリアミドエラストマを押出成形して金１４板
上に溶融フィルムを形成しそのまま接着させる方法、−
たんポリアミドエラストマフィルムを成形した後加熱再
溶融して金属板と接着させる方法、あるいはフィルムと
金属板とを公知の接着剤を吏用して接着させる方法など
かあげられる。また金属板の種類は特に限定されない。

たとえば鋼板、銅板、黄銅板、アルミニウム板などが挙
げられ、２枚の金属板が置皿のものであっても異種のも
のであっても良い。

〈実施例〉 参考例（部数は＝ｉ部を示す） ポリマー（［）の重合 １１−アミノウンデカ７７１６．５部、数平均分子量が
２０００のポリ（テトラメチレンオキ７ド）グリコール
７９．８部、及びテレフタル酸６．６部を６イルガノノ
クス”　１０９８　０．５部（６１と防止剤）と共にヘ
リカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒累パ
ージして２６０℃で１時ｊに）ＪＤ諸撹拌して均質透明
溶液とした後、二酸化アンチモンＭ　媒０．０１５　部
、モツプチルモノヒドロキシ錫オキシド触媒０．０１５
部、りん酸０．００５部（着色防止剤）を添加し、減圧
プログラムに従って１時間でｌ＋ｗＨｙ以下のｉ台条件
にもたらした。

この条件にて２．５時間反応せしめると粘ちょうな無色
透明の溶融ポリマーが得られ、このポリマーをガツトと
して水中に吐出し、チップとした。イ得うれたポリエー
テルエステルアミド”（Ｉンは、オルトクロミツエノー
ル中２５℃、０，５部濃度で測定した相対粘度（ηｒ）
が２．０４であり、ＤＳＣによる結晶融点は１３７℃で
あった。

ポリマー（１）の重合 １１−アミノウンデカンａ　２４．５部、テレフタルｒ
ａ８．１部、数平均分子量が１４００のポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール６８．６部、“イルガノッ
クス”　　１０９８”　０．５部、三Ｊ化アンチモン０
．０１５部、モツプチルモノヒドロキシ刷オキシド０．
０１５部、及びリンｆｉＯ，ＵＯ５部からポリマー（１
）と同様の条件で重合し、相対粘度２．θ５、融点１４
８℃のポリエーテルエステルアミド（ＩＩ）を得た。

ポリマー（２）の重合 １１−アミノウンデカンｊｌ１４３．９部、テレフタル
ｌ俊８．８部、数平均分子量がｌ０００のポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール５３，１部、“イルガノ
ックス”　１０９８”　０．５部、三酸化アンチ七７０
．０１５部、モツプチルモノヒドロキシ刷オキシド０．
０１５部、及びリン酸０．００５部からポリマー（Ｉ）
と同様の条件で重古し、相対粘度Ｌ９６、融点１５７℃
のポリエーテルエステルアミド■を得た。

ポリマーＧＶ）の重合 １１−アミノウンデカン酸６５．９部、テレフタル酸８
．５部、数平均分子量が６５０のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール３３．３部、“イルガノックス”
　１０９８　０．５部、三−化アンチモン０．０１５部
、モツプチルモノヒドロキシ錫オキシド０．０１５部、
及びリン酸０．００５部からポリマー中と同１須の条件
で重合し、相対粘度１９７、融点１６３℃のポリエーテ
ルエステルアミド（ト）を得た。

ポリマー（Ｖ）の重合 １１−アミノウンデカン酸２２．０　Ｎ　、アジピン酸
６．７部、数平均分子量が１７００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール７５．１部、″イルガノック
ス”　１０９８　０．５部、二酸化アンチモ１０、ｏｌ
ｓ部、モノブチルモノヒドロキシ錫オキシド０．０１５
部、及び９７３０．００５部からポリマー中と同様の条
件で重合し、相対粘度２．０３．８点１４３℃のポリエ
ーテルエステルアミドα）を得た。

ポリマー（ＶＤの重合 １１−アミノウンデカン、１３２．９部、イソフタル酸
１０．３部、数平均分子量が１０００のポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール６Ｌ９ｉｌ、”イルガノッ
クス”　１０９８　０．５部、二酸化アンチモンＯ，Ｕ
　ｌ　５部、モツプチルモノヒドロキシ場オキシド０．
０１５部、及びリン酸０．００５部からポリマー（１）
と同様の条件で重古し、相対粘度２．０６、融点１４４
℃のポリエーテルエステルアミド雀を得た。

比較例に用いたポリマーは次のものである。

ポリマー０ゆ ラウロラクタム６０．０部、数平均分子量が１０００の
ポリ　（テトラメチレンオキシド）グリコール３３．５
部、及びドデカンジ駿７．７部から誘導される相対粘度
２．０５のポリエーテルエステルアミド。

ポリマー（管の 酢酸ビニル６４部、エチレン１８部、及びｎ−ブチルア
クリレート１８部から誘導される共重合体。

実施例１〜６、比較例１１２ 表に示すポリマーからホットプレスにより厚さＵ、１２
ＭＮのフィルムを作成し、１５０Ｘｌｏθ×ＬＯｆｆの
２枚の鋼板の間に２　勿／ｄの圧力で熱接着した。これ
らの積居ｉ造体について、ＪＩＳ−に−６８５４に基づ
きＴ＠離強度を求めた。また積層構造体を２００Ｘ１０
ｎの大きさに切断し、片持ちぼり式の振動リード法によ
り周波数３００庵で損失係数の温度依存性を測定した。

これらの結果をあわせて表に示す。

実施例にみられるように本発明の積層構造体は、Ｔ＠離
強度が高く接着性に優れ、また広い温度範囲で損失係数
が０．１以上の値を示し、振動減衰性に優れていること
がわかる。

〈発明の効果〉 本発明は特定の構造を有するポリエーテルエステルアミ
ドおよび／またはポリエーテルアミドを中間層として両
面に金属層を接着することにより低温から高温まで広い
温度範囲で振動、或衰性が優れている。また接着強度が
高く加工性が優れている。

需出臥東し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）炭素数が１０または１１の、アミノカルボン酸お
   よび／またはラクタム、 （Ｂ）数平均分子量３００〜６０００の、ポリ（アルキ
   レンオキシド）グリコールおよび／またはポリ（アルキ
   レンオキシド）ジアミン、および、（Ｃ）炭素数４〜２
   ０のジカルボン酸から誘導される、ポリエーテルエステ
   ルアミドポリマおよび／またはポリエーテルアミドポリ
   マ を中間層とし、該中間層の両面に金属層を接着、積層し
   てなるポリアミドエラストマを用いた積層構造体。