JPS6272644A - イソホロンの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はイソホロンの精製法、具体的にはアルカリ触媒
を用いて合成されたイソホロン（粗液）を、特定の酸処
理及び蒸留の２ケのプロセスを組合わせることでイソホ
ロンを精製する方法に関する。

〈従来技術及び問題点〉 高温高圧下でアセトンをアルカリ縮合することによりイ
ソホロンを得ることは公知である。しかしながら、この
場合、イソホロンの他に二次生成物が生じ、そのうちあ
るもの、例えばメシチルオキシドは蒸留によって容易に
除去し得るが、他のものはイソホロンから分離が困難な
沸点を有する。

特にイソホロンより僅かに揮発性を有し、蒸留による分
離が非常に困難な化合物であるイソホロンの異性体のβ
−イソホロンが存在する。

この化合物は黄色に着色しており、従って商品として価
値のある無色のイソホロンを得ることができない。また
、この物質の存在により、貯蔵中の着色の漸進的な増大
及び酸度の上昇が促進される。

従って、この２次生成物を除去し、無色澄明でかつこれ
らの性質を貯蔵中に失わない製品イソホロンを得る方法
を８０発することが要求されている。

例えば、仏国特許１２０５７９９号明細書には乾燥した
着色イソホロンを５０から１６０℃、特に１３０℃前後
の温度で芳香族スルホン酸で処理した後、蒸留によりイ
ソホロンを分離することによる着色性不純物を除去する
方法が記載されている。この方法では、処理すべきイソ
ポロンに添加した芳香族スルホン酸は蒸留残滓とともに
廃棄される。また使用する装置の材質が鋼の場合には、
腐食現象の発生が避けられず、この欠点は適切な材質を
使用することにより避は得るが、処理は極めて高価なも
のとなる。

また。特開昭５Ｌ−５１３４２号明細書には反応蒸留塔
底部から得たイソホロン粗液中に存在するアルカリ触媒
を中和するために無機の強酸を添加し、Ｐ　Ｈを５〜９
好ましくは６．５〜７．５の範囲内に押えることにより
、精製蒸留中のβ−イソホロンの生成を抑えて、最終生
成物の純度を向上する方法が記載されている。

しかし、この方法では、中和に伴なう無機塩の析出によ
る配管の詰まりを生じる。この欠点は水洗による塩の除
去により避は得るが、その為に処理工程が多くなりかつ
、極めて煩雑なものとなる。

又、無機酸の添加による機器腐食の問題もある。

く技術的課題〉 本発明者等は、これ等の問題点に鑑みて、鋭意、実験・
検討を重ね、蒸留前のイソホロン粗液中に残存するアル
カリ物質がβ−イソホロンの副生等に重要な影響を及ぼ
す事実を見い出し、本発明へと結実させた。

即ち、実験結果は第１表の通り。

第　　１　　表 注）加熱条件　１６４℃（減圧還流）Ｘ３Ｈｒ普通、ア
セトンのアルカリ触媒によるアルドール縮合で合成され
たイソホロン粗液中の未反応のアセトンは回収され、分
岐分離した後に蒸留精製し、イソホロンが得られろ。こ
のとき、アルカリ物質は水溶液として分岐分離されるが
油層中にアルカリ物質が残存し、蒸留塔内にアルカリ物
質が混入するため、蒸留中にイソホロンが異性化してβ
−イソホロンとなるものと推定される。そして、われわ
れの技術思想の基礎はここに存する。

加えて、実際の連続運転中、たまさかに見られる蒸留塔
内での塩の析出（−閉塞）現象は系内に混入した同上ア
ルカリ物質がイソホロンの高沸点物質と結合して副生ず
る塩によるものである事実を分析確認した。

く問題点を解決するための手段〉 ところで、本発明はアセトンのアルカリ縮合によって得
られたイソホロン粗液（油層）を、弱酸性何機酸で処理
した後、減圧蒸留することを特徴とするイソホロンの精
製法である。

本発明で処理される原料は、アセトンのアルカリ触媒に
よるアルドール縮合反応器から流出する反応混合物から
、先ず未反応のアセトン、次いで大部分の反応水を除去
したイソホロン粗液と呼ばれる有機層（油層）が対象と
なる。

本発明で使用される弱酸性有機酸はりアルカリとの中和
によって生ずる塩の水への溶解度が大きい。２）未反応
の酸が、例えば、容易に熱分解し、イソホロンの品質に
悪影響が少ない。３）機器に対する腐食性が少ないもの
であれば使用できる。特に、好ましくは、脂肪族ジカル
ボン酸、シュ°つ酸、マロン酸等が挙げられる。

その使用徽はイソホロン粗液中のアルカリ濃度とほぼ当
量倍から若干、過剰倍で行われるが、実際には、該溶液
のＰＨが３〜７の範囲になる様に制御される。

処理温度は通常、室温（２０〜５０℃）から選ぼられる
。操作方法は上記、中和反応が完遂されるものであれば
、いずれの方式も採用しうる。例えば、原料、イソホロ
ン粗液に、シュウ酸水溶液（通常約２〜５重量％濃度）
を添加、混合した上で、分液（脱水）で副生ずる中和塩
を下層水へ取除する方法で実施される。なお、このとき
利用される水分離装置は、例えば、懸濁水分離器と言っ
たシビアなそれが、普通のデカンタ−に比べて、一層優
れた結果を招いた。

次いで、上記処理を施した該油層は公知の減圧蒸留に付
される。操作方法はバッチあるいは脱低沸に継ぐ脱高沸
の連続、いずれの方式も採用でき、例えばバッチ蒸留操
作では減圧１５〜５．０Ｔｏｒｒ、基膜ｌＯ〜３ＯＮ及
び還流比ＲＲ＝　０．５〜４程度が適当である。

〈発明の効果〉 本発明によるイソホロン粗液（油層）の処理を施し、油
層中のアルカリ物質濃度は許容限度まで除去すると、後
続の蒸留中にβ−イソホロンの生成及び副生塩の析出は
認められず、無色で、かつ安定な製品イソホロンが得ら
れる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例を挙げて、さらに詳しく説明する
。なお、百分率は全て重量％で記載した。

実施例−１ （Ａ）　　酸処理 処理原料は公知の手段、アセトンのアルカリ縮合から得
られたイソホロン粗液（油層）（組成：ＬＢＯ８４９％
、β−１ｐ　０．２２％、α−１ｐ　８９．８１％、Ｈ
Ｂ５．６３％、Ｉ−（２０３，８５％）を対象とした。

上記粗液に、機械的撹拌下で、２．０％シュウ酸（２水
塩）水溶液を添加し、完全中和した。（Ｐ　Ｈ４〜６、
室温×１６分間）後、デカンテーションによって、有機
層　（油層）と下層水とを分液分離した。

原子吸光分析によるナトリウムの検出結果は第２表の通
り。

第　　２　　表 注）ＬＢ：低沸成分 β−１ｐ：β−イソホ「ン α−１ｐ：α−イソホロン ＨＢ：高沸成分 （Ｂ）　　減圧蒸留 装置；オルグーショウ塔ｌ０Ｎ（４０φ）、圧カニ（３
００”−ｑ）１５　Ｔｏｒｒ、還流比０．５を用いて、
酸処理を施したイソホロン粗液（油層）をバッチ蒸留に
付した。

また、比較のため、酸処理しなかったイソホロン粗液に
ついても、同様に行なった。

水素炎イオン化インゼクターを備えたガスクロマトグラ
フィーを用いて、分析した結果は第３表の通り。

第３表 実施例−２ （Ａ）　　酸処理（連続） 実施例−１と同じ処理原料を対象とし、ライン・ミキサ
ー及び＠濁水分離器を利用して連続処理を実施した。

操作条件は４．５％シュウ酸（２水塩）水溶液を用いた
以外、実施例−１と同じＰＨ，温度のそれを採用した。

結果は第４表の通り。

第　　４　　表 （Ｂ）　　減圧蒸留（連続） 上記、酸処理に引続き、脱低沸基（目皿、３ＯＮ、５０
　Ｔｏｒｒ、　ＲＲ＝　１）及び脱高、弗塔（目皿、２
ＯＮ１１５　Ｔｏｒｒ、　ＲＲ＝　０．５）を利用して
、連続蒸留を実施した。

また、比較のため、酸処理しなかった、イソホロン粗液
についても、同様に行なった。

結果は第５表の通り。

第５表 加えて、酸処理を施した場合、蒸留塔内で副生塩による
閉塞がなかったが、（連続運転２週間以上）酸処理しな
かった場合、該現象が見られ、特に、脱高沸塔の底部で
は２日間／１回の定期清掃が必要であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アセトンのアルカリ縮合によって得られたイソホロン粗
   液（油層）を、弱酸性有機酸で処理した後、減圧蒸留す
   ることを特徴とするイソホロンの精製法。