JPS6271537A - エンジンの排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、内燃機関等、特に自動車から排出される排気
ガス中の一酸化炭素（以下、ｃｏという）、炭化水素（
以下、ＨＣという）および酸化窒素（以下、ＮＯｘとい
う）を低減せしめるために用いられるエンジンの排気ガ
ス浄化用触媒に関するらのである。

（従来技術） 従来より、自動車排気ガス中のＣｏ５ＨＣ，ＮＯＸを浄
化する触媒として、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、
パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属をアルミナ（Ａ１１２０
３）に担持したものが用いられている。又、これら貴金
属の触媒性能を向上させろために、酸素貯蔵能効果（排
気ガス中の酸素を取り込み、この酸素を触媒の浄化に寄
与させる効果）がある酸化セリウム（ＣｅＯ，）を、貴
金属といっしょにアルミナコート層に含有させ、排気ガ
スの浄化率を高めようとした触媒が製造されてきている
。

しかし、貴金属および卑金属の触媒成分と、酸化セリウ
ム等の酸素貯蔵能付与剤（以下、Ｏ８Ｃ剤という）とを
アルミナコート層に共存させて担持する方法には、以下
に述べるよう５な問題があった。

（ａ）Ｏ９Ｃ剤はアルミナコート層に均一に担持されて
いるため、必ずしもボア付近の排気ガスと接触しやすい
領域に担持されていない。つまり、Ｏ８Ｃ剤の多くは、
排気ガスの拡散しずらい部分に担持されており、浄化反
応に関与せず、高浄化率が得られない。

（ｂ）ＯＳＣ剤と、触媒成分およびアルミナとの直接的
な接触が多くなるため、Ｏ８Ｃ剤の熱不安定性がこれら
に悪影響をおよぼす。

（ｃ）　　Ｏ８Ｃ剤が触媒成分といっしょに担持されて
いるため、両者が化合物をつくり、触媒成分の分散性を
低下させ、排気ガス浄化性能が低下する。

また、触媒担体に、Ｐｔ、Ｐｄなどを含有する触媒層を
設け、該触媒層の保護のためにアルミナまたはアルミナ
と酸化セリウム（アルミナに対して重量比で０．１〜０
．５％）の混合物からなる酸化物の被覆層を設けるよう
にした（、のが提案されている（特開昭６．０−５２３
０号公報参照）。この公知技術の場合、微量の酸化セリ
ウムを含む被覆層は、触媒層を保護する目的で設けられ
ているものであり、Ｏ８Ｃ剤として作用する酸化セリウ
ムの濃度が極めて低いため、酸素貯蔵能効果を殆ど期待
できないものであった。

（発明の目的） 本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたちので、貴金
属あるいは卑金属からなる触媒成分を含む触媒層の上面
にＯ８Ｃ剤を多量に含む被覆層を形成させることにより
、触媒の浄化性能の大幅な改善を図ることを目的とする
ものである。

（目的を達成するための手段） 本発明では、上記目的を達成するための手段として、触
媒担体に担持され、触媒成分を含有した触媒層の上面に
、ＯＳＣ剤を多量に含む被覆層を設けている。

ここで、触媒成分としては、ＰＬ、Ｒｈ、Ｐｄなどの公
知成分およびそれらの二種以上の、昆合物か使用される
。

また、Ｏ８Ｃ剤の成分としては、酸化セリウム（ＣｅＯ
２）、酸化ニッケル（Ｎｉｐ）、酸化モリブデン（Ｍｏ
ｂ）、酸化鉄（Ｆｅ２０３あるいはＦｅｄ）などの公知
成分およびそれらの二種以上の混合物が使用されるが、
Ｃｅｎｔが最も効果的である。

さらに、前記被覆層の組成は、５０〜９５重量％のＯ８
Ｃ剤と残部の活性アルミナとからなっており、そのコー
ティングは、Ｏ８Ｃ剤、活性アルミナ、水和アルミナ、
その他分散剤か″らなる水性スラリーを用いて行う。最
も簡単な方法としては、Ｏ８Ｃ剤と水和アルミナとの二
成分を用いたスラリーをコーティングすることによって
被覆層を形成することができる。

かくして形成された排気ガス浄化用触媒の一例が第１図
に拡大して示されている。こ、こて、符号ｌは触媒担体
、２は触媒層、３は被覆層をそれぞれ示している。該触
媒担体ｌとしては、コージライト等のセラミックスから
なるハニカム構造体あるいは耐熱金属、耐熱無機繊維か
らなる各種担体が使用される。

（作　用） 上記のような構造を有する触媒は、従来のように、活性
成分とＯ８Ｃ剤とを同一層に含浸せしめた触媒に比べて
非常に優れた排気ガス浄化性能を示す。

一般に、被覆層中のＯ８Ｃ剤含有量が減少するに従って
触媒性能は次第に低下し、５０％以下では急激に低下す
る。その理由は、Ｏ８Ｃ剤の濃度が低下すると、活性成
分との相互作用が得られなくなるからである。ちなみに
、Ｏ８Ｃ剤としてＣｅＯ３を用いた被覆層中におけるＣ
ｅＯ２の含有量（重重％）に対する４００℃におけるＣ
Ｏの浄化率（％）の変化を測定した結果が第２図に示さ
れている。本結果は、活性測定条件を、空燃比Ａ／Ｆ＝
１４．７±０．９、空間速度Ｓ、ｖ・６００００／ｆｉ
ｒとし、台上エンジンにおいて、排気ガス温度８５０℃
で３００１１ｒ運転した耐久テスト後の触媒を用いて評
価したらのである。これによれば、Ｃｅ　Ｏｔが５０％
以下になるとＣＯ浄化率が大幅に低下している。なお、
他のＯ８Ｃ剤らこれと同様な傾向を示すことは自明であ
ろう。

一方、Ｏ８Ｃ剤の含有量が高くなると、触媒活性は向上
するが、Ｏ８Ｃ剤自木の結合力が弱いために、物理的強
度（耐剥離性）が減少し、耐久性が低減する。ちなみに
、Ｏ８Ｃ剤としてＣｅ　Ｏ２を用いた被覆層中における
Ｃ　ｅ　Ｏ２の含ａｍ（重量％）を変化させて、剥離テ
ストを行ったとごろ、表−■に示す結果が得られた。こ
こで、剥離量＝（テスト前のコート付着量−テスト後の
コート付着量）／テスト前のコート付着量、また、テス
ト方法としては、直径１インチ、高さ１インチの円筒テ
ストピースを６００℃で３０分間加熱、次に２５℃の水
中で冷却という手順を三回繰り返した後、充分乾燥し、
剥離量を測定する方法が採用された。

表−１ 上記剥離テストの結果から、被覆層中のＣｅＯ。

含有量は、９５％以下とするのが好ましいことがわかる
。なお、他のＯ８Ｃ剤もこれと同様な傾向を示すことは
自明であろう。

前記被覆層の触媒担体に対する付着割合が５重量％以下
では触媒層の表面を効果的に被覆することができなくな
るため、触媒性能が急激に低下し、４０重量％を越えろ
と、活性成分と排気ガスとの接触が阻害されるため、急
激に触媒性能が低下する。

このことを勘案すると、被覆層の付着割合を５〜４０重
爪％とするのが望ましい。なお、被覆層の厚さは、２０
〜４０μとするのが望ましい。

以下、本発明の幾つかの好適な実施例を説明する。

実施例Ｉ γ−アルミナ１６０ｇ、ベーマイト１６０ｇ、水５００
ｃｃ。

濃硝酸４ｃｃをホモミキサーにより１０時間、見合撹拌
し、アルミナラナツシュコート用スラリーを得た。

このスラリーにハニカム触媒担体（コーノライト製）を
浸漬して引き上げた後、余分のスラリーを高圧エアブロ
−で除去し、昇温速度２００℃／ｌｌｒにセットした電
気炉中に置いて６００℃まで焼成した。

このアルミナコートした触媒担体を所定の濃度の塩化白
金酸・塩化ロジウム混合水溶液に浸漬して引き上げた後
、２００℃で１時間乾燥し、次いで６００℃で２時間焼
成した。焼成後の貴金属含有量は白金（Ｐ　ｔ）１．０
ｇ／　１１　、ロジウム（Ｒｈ）０．２ｇ／　Ｉｌであ
った。

次いで、酸化セリウム８１０ｇ、ベーマイト１２０ｇ、
水６００ｃｃをホモミキサーにより混合撹拌し、０９Ｃ
剤コート用スラリーを得た。このスラリーに、先のアル
ミナ及び貴金属を付着させた触媒担体を浸漬して引き上
げた後、余分のスラリーを高圧エアブロ−で除去し、前
記アルミナコート時と同じ条件で乾燥焼成した。これに
よって、触媒担体ｌ上に形成された触媒層２（ＰＬ、Ｒ
ｈを含む）の上面に、９０重量％の酸化セリウムと（０
重量％のγ−アルミナとからなる被覆層３が形成されて
なる排気ガス浄化用触媒が得られた（第１図参照）。な
お、被覆層３の付着量は触媒担体Ｉに対して２５重量％
であった。

実施例２ 活性触媒成分含浸過程（即ち、アルミナコートされた触
媒担体に貴金属を含浸させる過程）において、塩化白金
酸、塩化ロジウム、塩化パラジウム混合水溶液を用いて
、触媒担体に白金（Ｐ　ｔ）０．２８ｇ／　’ｎ　、ａ
　シウム（Ｒｈ）０．１４ｇ／　Ｑ　、パラジウム（Ｐ
ｄ）０゜９８ｇ／　（Ｌを付着させた以外は、前記実施
例１とまったく同一の方法で調製して、触媒担体ｌ上に
形成された触媒層２（ＰＬ、　Ｒｈ、Ｐｄを含む）の上
面に９０重量％の酸化セリウムと１０重量％のγ−アル
ミナとからなる被覆層３が形成されてなる排気ガス浄化
用触媒が得られた（第１図参照）。なお、本実施例にお
いてら、被覆Ｂ３の付着量は触媒担体ｌに対して２５重
量％であった。

実施例３ 活性触媒成分含浸過程（即ち、アルミナコートされた触
媒担体に貴金属を含浸さＵ゛ろ過程）において、塩化パ
ラジウム水溶液を用いて、触媒担体にパラジウム（Ｐ　
ｄ）１．４ｇ／　’ｎを付着させた以外は、前記実施例
Ｉとまったく同一の方法で調製して、触媒担体１上に形
成された触媒層２（Ｐｄを含む）の上面に９０重量％の
酸化セリウムと１０重量％のγ−アルミナとからなる被
覆層３が形成されてなる排気ガス浄化用触媒が得られた
（第１図参照）。なお、本実施例においても、被覆層３
の付着量は触媒担体１に対して２５重量％であった。

実施例４ ｏＳＣＳＣ−コートラリーにおいて、酸化セリウムの代
わりに酸化ニッケルを用いた以外は、前記実施例１とま
ったく同一の方法で調製して、触媒担体ｌ上に形成され
た触媒層２（ＰｔＳＲｈを含む）の上面に９０重量％の
酸化ニッケルと１０重量％のγ−アルミナとからなる被
覆層３が形成さ゛れでなる排気ガス浄化用触媒が得られ
た（第１図参照）。

なお、本実施例においてら、被覆層３の付着量は触媒担
体１に対して２５１引％であった。

実施例５ ｏＳＣＳＣ−コートラリーにおいて、酸化セリウムの代
わりに二酸化法を用いた以外は、前記実施例１とまった
く同一の方法で調製して、触媒担体ｌ上に形成された触
媒層２（Ｐｔ、Ｒｈを含む）の上面に９０重量％の二酸
化法と１０重量％のγ−アルミナとからなる被覆層３が
形成されてなる排気ガス浄化用触媒が得られた（第１図
参照）。なお、本実施例においても、被覆層３の付着量
は触媒担体ｌに対して２５重量％であった。

上記各実施例で得られた排気ガス浄化用触媒の浄化性能
を、従来公知の触媒、即ち、活性触媒成分とＯ９Ｃ剤と
を混在せしめてなる触媒と比較して浄化性能評価テスト
を行ったところ、第３図ないし第５図に示す結果が得ら
れた。

ここで、比較例１〜３は次のようにしてＢ製された。

比較例１ 活性アルミナ３１５ｇ、酸化セリウム１００ｇ１ａ硝酸
４ｃｃ、水７００ｃｃをホモミキザーにより混合撹拌し
、アルミナ及びＯ８Ｃ剤コート用のスラリーを得た。

このスラリーを用いて、前記各実施例と同一方法でハニ
カム触媒担体にアルミナ及びＯ８Ｃ剤をコーティングし
た。このコート層の付着量は触媒担体に対して２５重爪
形、酸化セリウムのコート層中での割合は２５重量％で
あった。

この触媒担体にさらに前記実施例Ｉと同様な方法を用イ
テ、白金（Ｐ　ｔ）１．０ｇ／　（１、ａ　ノウム（Ｒ
ｈ）０．２ｇ／Ｑを上記コート層に含浸させることによ
り触媒を得た。

比較例２ 前記比較例１と同一の方法、条件によりアルミナとＯ８
Ｃ剤とをコーティングした後、前記実施例２と同じ方法
、条件によりＰｔ５Ｒｈ、ＰｄをＯ８Ｃ剤を含有したコ
ート層に含浸させ、実施例２と同じ貴金属付着量（即ち
、ＰＬＯ，２８ｇ／１１．Ｒｈ０、１４ｇ／　（１、Ｐ
　ｄＯ，９８ｇ／　（１）の触媒を得た。

比較例３ 前記比較例１と同一の方法、条件によりアルミナとＯ８
Ｃ剤とをコーティングした後、前記実施例３と同じ方法
、条件によりＰｄをＯ８Ｃ剤を含有したコート層に含浸
させ、実施例３と同じ貴金属付着量（即ち、ｐ　ｄｌ、
４ｇ／　（１）の触媒を得た。

なお、活性測定条件を、空燃比Ａ／Ｆ＝　１４．７±０
．９、空間速度Ｓ、　Ｖ＝６００００／Ｈｒとし、台上
エンジン３００Ｈｒ耐久テスト後の触媒を用いて評価テ
ストを行った。

上記評価テストの結果によると、本発明の各実施例によ
る排気ガス浄化用触媒は、従来公知の触媒、即ち、比較
例１〜３のものに比較して排気ガス温度の低い状態から
大幅に浄化性能が改善されていることがわかる。

実施例６ 第６図図示の如く、円筒状に形成された触媒担体ｌ上に
γ−アルミナと触媒成分である貴金属とを担持して得ら
れたものを、まず半分流動パラフィン溶液中に浸漬させ
、次いで、酸化セリウム４４０ｇ、水和アルミナ１１０
ｇ、水５００ｃｃＳａ硝酸５ｃｃからなるスラリー液中
に浸漬させた後、余分なスラリー液を高圧エアブロ−に
より除去する。その後、１３０℃で１時間乾燥後、６０
０℃で１時間焼成することにより、流動パラフィンが付
着しない半分側にのみ酸化セリウムを多量に含む被覆層
３が形成された排気ガス浄化用触媒が得られた。この触
媒は、被覆層３が形成された側を出口側として使用する
と、高温となる入口側に比較的耐熱性に劣る酸化セリウ
ムを含む被覆層が存在しないこととなり、酸化セリウム
の鼾、劣化を防止することが可能となる。

なお、被覆層３を形成する範囲は、被覆層形成部長さお
よび被覆層非形成部長さを、それぞれＡ１、Ａ、とする
とき、Ａ、／Ａ、・７／３〜３／７とされろが、Ａｔ／
ｆｉｔ・１とするのが好ましい。

実施例７ 第７図図示の如く、円筒状に形成された触媒担体ｌ上に
γ−アルミナと触媒成分である貴金属とを担持して得ら
れたものにおいて、その開口部両側に開口径の１７２の
径を有するラベルを貼り、次いで、酸化セリウム４４０
ｇ、水和アルミナ１１０ｇ、水５００ｃｃ、農硝酸５ｃ
ｃからなるスラリー液中に浸漬させた後、余分なスラリ
ー液を高圧エアブロ−により除去する。その後、前記ラ
ベルを取り除き、１３０℃で１時間乾燥後、６００℃で
１時間焼成することにより、前記ラベルが貼られていな
い外周部にのみ酸化セリウムを多量に含む被覆層３が形
成された排気ガス浄化用触媒が得られた。この触媒は、
高温の排気ガスと直接接触する内周側に被覆層３が形成
されていないため、比較的耐熱性に劣る酸化セリウムの
熱劣化を防止することが可能となる。

なお、被覆層３を形成する範囲は、被覆層形成部の中お
よび被覆層非形成部の巾を、それぞれＢ３、Ｂ、とする
とき、Ｂｌ／２Ｂ、・７７３〜３／７とされるが、Ｂ。

／、Ｂ、＝１とするのが好ましい。

上記実施例６．７の排気ガス浄化用触媒の浄化性能の評
価テストを行ない、触媒担体の全体に酸化セリウムを多
量に含む被覆層を形成してなる比較例（本発明実施例の
一例である）と比較した結果が第８図ないし第１０図に
示されている。前記評価テストは、エンジンエージング
（排気ガス温度・９００℃、１００時間運転）後に測定
されたものであり、活性測定条件としては、空燃比Ａ／
Ｆ＝　１４．７±０．９、空間速度Ｓ、Ｖ＝６００００
／Ｉｌｒである。

上記の結果によれば、実施例６．７の触媒は、比較例の
ものに比べて若干浄化性能が向上しており、このことか
ら、熱劣化し易い部分に被覆層を形成しなくとも、浄化
性能の低下がないことが分かる。したがって、被覆層形
成に必要な原料（Ｏ８Ｃ剤等）の節約が可能となるので
ある。

実施例８ 前記実施例１〜５と同様な方法により触媒担体ｌ上に形
成された触媒層２の上面に、Ｏ８Ｃ剤（例えば、酸化セ
リウム等）を多量に含む被覆層３を形成してなる触媒を
、水和アルミナ７０ｇ１γ−アルミナ７０ｇ１水２００
ｃｃからなるアルミナスラリー液中に浸漬させて引き上
げたのち、高圧エアブロ−により余分なアルミナスラリ
ーを除去し、１３０℃で１時間乾燥後、５５０℃の電気
炉で１時間焼成した。これにより、第２図図示の如く、
触媒担体ｌ上に、貴金属からなる活性触媒成分を含む触
媒層２、Ｏ８Ｃ剤を多量に含む被覆層３、アルミナ成分
のみの保護層４を有する三重層の排気ガス浄化用触媒を
得ることができた。かく構成することによって、被覆層
３に含まれるＯ８Ｃ剤の熱劣化が保護層４によって防止
される。又、該保護層４は、被覆層３に対する被毒防止
作用をも有している。なお、前記保護層４の厚さは、２
０〜４０μが適切であり、２０μ以下では熱及び被毒に
対する保護層としての効果が得られず、４０μ以上では
厚すぎて、排気ガスのウォッシュコート内での拡散が不
充分となり、浄化性能が低下する。

上記実施例８の排気ガス浄化用触媒の浄化性能−例であ
り、保護Ｂ４を形成しないもの）と比較した結果が第１
２図ないし第１４図に示されている。前記評価テストは
、２００時間実車走行後に測定されたものであり、活性
測定条件としては、空燃比Ａ／Ｆ＝１４．７±０．９、
空間速度Ｓ、Ｖ＝６００００／Ｉｌｒとされた。これに
よれば、本実施例のものか、保護層４を形成していない
比較例のムのに比べて、浄化性能が優れていることがわ
かる。

実施例９ 本実施例の排気ガス浄化用触媒は、前記実施例８のもの
と同様に、触媒担体ｌ上に、触媒層２、被覆層３、保護
層４を設けた三重層構造とされており、且つ該保護層４
にアルカリ土類金属の酸化物（本実施例ではＣａｂ）を
含有せしめている。

即ち、前記実施例８におけるアルミナスラリーの組成を
、水和アルミナ５０ｇ１γ−アルミナ６０ｇ１酢酸カル
シウム５０ｇ、水２０［１ｃｃとした以外は、前記実施
例８と同様な方法、条件で調製して、前記保護層４中に
酸化カルシウムが含有された三重層構造の帥Ｗを得たー
このように、保護層４内にアルカリ土類金属を含有せし
めることによって、エンジンオイル中に含有されている
被毒物であるリン（Ｐ）が、コート表面上でガラス化す
るのを防止することができるのである。なお、ガラス化
防止剤としては、アルカリ土類金属中では特に酸化力ル
ノウム（Ｃａｏ　）が効果的である。又、添加するアル
カリ土類金属量は、焼成後において、保護層４の重重中
１０〜３０重量％が適切であり、１０重量％以下ではガ
ラス化防止効果が充分でなく、３０重量％以上ではウォ
ヅシュコートの物理的強度が低下し、剥離しやすくなっ
てしまう。

なお、前記保護層４の厚さは、前記実施例８と同様に２
０〜４０μが適切である。

上記実施例９の排気ガス浄化用触媒の浄化性能の評価テ
ストを行い、比較例（本発明実施例の一例であり、保護
層４を形成しないもの）と比較した結果が第１５図ない
し第１７図に示されている。

ｉｑ記評価テストは、２００時間実車走行後に測定され
たものであり、活性測定条件としては、空燃比Ａ／Ｆ＝
１４．７±０．９、空間速度Ｓ、ｖ＝６００００／Ｈｒ
とされた。

ただし、触媒に付着するリンの喉を高めるため、ＬＯＧ
が２００００Ｋｍ／　（Ｌであるエンジンにおいて、エ
ンジンオイル中のリン量を添加剤を加えて１，０重重％
に増やしたちのを使用した。これによれば、本実施例の
らのが、保護層４を形成していない比較例のものに比べ
て、浄化性能が優れていることがわかる。

実施例１０ 本実施例の排気ガス浄化用触媒においては、触媒層はγ
−アルミナから構成されるが、Ｏ８Ｃ剤を多量に含む被
覆層の原料は、α−アルミナ／水和アルミナ＝　９５１
５〜６０／４０（重量比）であるアルミナ組成からなっ
ている。

即ち、従来方法によりコーノライト製触媒担体上に約４
０μのγ−アルミナコートを設け、これに触媒成分（Ｐ
ｔ１．Ｏｇ／ｕ、Ｒｈ０．２ｇ／（１）ヲ担持ｕ、これ
を、α−アルミナ１００ｇ、水和アルミナ１０ｇ１酸化
セリウム４４０ｇ、水５００ｃｃＳｍ硝酸３ｃｃからな
るスラリー液中に浸漬して引き上げ、余分なスラリー液
を高圧エアブロ−で除去し、１３０℃で１時間乾燥後、
５５０℃の電気炉で１時間焼成して、上記構造の触媒を
得た。

この触媒は、熱によってもアルミナ結晶変化が少なく、
ボア減少もほとんどないため、高温における物理的強度
（触媒のクラック、コートの剥離等）が改善され、耐久
性が向上する。

なお、水和アルミナ量がα−アルミナ／水和アルミナ＝
　９５１５より少なくなると、アルミナ同志及びアルミ
ナとＯ８Ｃ剤との結合力が弱くなり、剥離しやすくなる
。又、α−アルミナ量かα−アルミナ／水和アルミナ＝
　６０／４０より少なくなると、α−アルミナの特性で
ある高温における物理的強度、耐久性が得られなくなる
。

上記実施例ＩＯの排気ガス浄化用触媒の浄化性能評価テ
ストを行い、比較例（本発明の実施例の一例であり、Ｏ
８Ｃ剤を含む被覆層の原料がγ−アルミナのみからなる
触媒）と比較した結果が第１８図ないし第２０図に示さ
れている。前記評価テストは、大気中１１００℃で５０
時間熱エージングした後に測定されたものであり、活性
測定条件としては、空燃比Ａ／Ｆ＝　１４．７ｉ０．９
、空間速度Ｓ、Ｖ＝６００００／Ｈｒとされた。

又、被覆層の剥離テストを行った結果、表−２に示す結
果が得られた。

剥離テスト方法としては、直径１インチ、高さ１インチ
の円柱テストピースを、６００℃で３０分間加熱し、次
に２５°Ｃの水中で冷却するという手順を３回繰り返し
た後、充分乾燥して剥ｔｉｔｆｆｉを測定するという方
法が採用される。

表−２ ここで、剥離量＝（テスト前のコート付着量−テスト後
のコート付着量）／（テスト前のコート付着量）とされ
ている。

上記各テストの結果からみると、本実施例のものが、比
較例のものに比べて、浄化性能において若干劣っている
が、耐剥離性において非常に優れていることがわかる。

（発明の効果） 収車の如く　、本発明によれば、活性触媒成分（ＰｔＳ
Ｒｈ、Ｐｄ等）を含有する触媒層と、Ｏ９Ｃ剤（ＣｅＯ
２、ＮｉＯ等）を含有する被覆層とを分離して形成して
し・るので、活性触媒成分とＯ８Ｃ剤とが化合物を形成
することがなくなり、従来の活性触媒成分とＯ８Ｃ剤と
を混在させたものに比べて、排気ガス浄化性能が向上す
るという優れた効果がある。

また、Ｏ８Ｃ剤の被覆層中における含有量を５０〜９５
重量％として、Ｏ８Ｃ剤による酸素貯蔵能効果を大幅に
増大せしめるようにしたので、排気ガス浄化性能を著し
く向上せしめることができるという効果もある。

さらに、触媒層上面をＯ８Ｃ剤を含有する被覆層で被覆
するようにしているので、触媒層が還元雰囲気になり易
くなり、排気ガス中のＮＯｘの浄化性能が一段と向上す
るという利点もある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明にかかる排気ガス浄化用触媒の一例を
示す拡大図、第２図は、本発明にかかる排気ガス浄化用
触媒における被覆層中のＣｅＯ７含有ｍ含有量％）に対
する排気ガス中のＣＯ浄化率（％）の変化を示す特性図
、第３図、第４図及び第５図は、本発明の実施例１〜５
と比較例１〜３との浄化性能評価テストの結果を示す特
性図、第６図は、本発明の実施例６にかかる排気ガス浄
化用触媒の斜視図、第７図は、本発明の実施例７にかか
る排気ガス浄化用触媒の端面図、第８図、第９図及び第
１０図は、本発明の実施例６．７と比較例との浄化性能
評価テストの結果を示す特性図、第１Ｉ図は、本発明の
実施例８．９にかかる排気ガス浄化用触媒の一例を示す
拡大図、第１２図、第１３図及び第１４図は、本発明の
実施例８と比較例との浄化性能評価テストの結果を示す
特性図、第１５図、第１６図及び第１７図は、本発明の
実施例９と比較例との浄化性能評価テストの結果を示す
特性図、第１８図、第１９図及び第２０図は、本発明の
実施例ＩＯと比較例との浄化性能評価テストの結果を示
す特性図であう。 Ｉ・・・・・触媒担体 ２・・・・・触媒層 ３・・・・・被覆層 排偏ガス温ｒＸ　（”Ｃ） 排気ガス温度（”Ｃ） ８図 二三三乏 □□□−／ □２ 一一一鵠 排気ガス温度（°Ｃ） 第１２図 第１６図 第１７図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、触媒担体に担持され、白金、ロジウムおよびパラジ
   ウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種類の触媒成
   分を含有する触媒層と、該触媒層上に設けられ、酸素貯
   蔵能付与剤として作用する酸化セリウム、酸化ニッケル
   、酸化モリブデンおよび酸化鉄よりなる群から選ばれた
   少なくとも一種類の酸化物を５０〜９５重量％含有する
   アルミナの被覆層とを備えていることを特徴とするエン
   ジンの排気ガス浄化用触媒。