JPS626683A - 複合材料およびその製造方法 - Google Patents

複合材料およびその製造方法

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JPS626683A JP61099285A JP9928586A JPS626683A JP S626683 A JPS626683 A JP S626683A JP 61099285 A JP61099285 A JP 61099285A JP 9928586 A JP9928586 A JP 9928586A JP S626683 A JPS626683 A JP S626683A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、複合構造である物品およびその方法に関し、
物品は生長可能lII胞が絡みしかむ固定されているポ
リテトラフルオロエチレン(P T F E )フィブ
リルマトリックスを含む。この物品は、例えば有機合成
、発H;J3よび化学的汚染物質の除去における工業的
触媒として有用である。
発明の背景 米国においては、ハイテクの目標が明確になっている。
最近発行された[ケミカル・アンド・エンジニアリング
・ニューズ(chem、Eng、News )、62、
No、29.7月16日、1984年、第22頁〜24
頁の報告要約を参照されたい]の[ジ・エンジニアリン
グ・ミッション・オブ・エフ・ニス・エフ・オーバー・
ザ・ネクスト・デケー ド (The  Engine
ering  Mission  of  NSF  
0verthe Next Decade )と題する
報告において、全米科学委目会パネルは、優れたエンジ
ニアリングセンターの焦点の1つとして 「水脱塩、気体分離、金属回収、浄水、包装、腎臓透析
、人工膵臓、iJ3 J:σ医薬放出制御のような領域
の膜rtll究」を示唆した。
膜研究は、1900年代初期から進められている。例え
ば、得られた生成物を商業的に有用にするM索に適当な
不溶性基質への結合は知られている。微生物m胞および
酵素のこのような固定技術は、[ベーシック・バイオロ
ジー・オブ・ニュー・デベロツプメンツ・イン・バイオ
テクノロジー(Basic Biology of N
e* Developments inBiotech
nology ) 、1lollaenderら、編集
、PIenua+press、ニューヨーク所在、19
83年、第465頁〜496頁にアイ・ヂバタ(1,C
hibata )により、キャリヤー結合法、架橋法お
よびトラッピング法の3法に分類されている。千畑(前
記第469頁)は、これらの固定は、酵素の失活を避け
るために非常に温和な条ft下に行われなければならな
いことを注意した。このような酵素を含有する生細胞は
、酵素よりもはるかに敏感であることが知られている。
なぜならば、酵素の効力を損う条件は生細胞を一層容易
に死亡させるからである。
膜技術は、[ニュー・フロンティアズ・イン・メンプラ
ン・テクノロジー・アンド・クロマトグラフィー(Ne
v Frontiers in MembraneTe
chnology and Chromatograp
hy ) 、アプリケーションズ・フォア・バイオテク
ノロジー(Applications for Bio
technoloay) J 、アナリテイカル・ケミ
ストリー(Analytical Chemistry
)、56No、14.1984年12月、第1529A
頁〜1544A頁にり、C,Warrenによる総説が
ある。
また、アルギン酸および重合体のような連続領域に包ま
れた生細胞を固定することは当業界においても既知であ
る。無機粒状物に吸着され次いでPTFEの相互に連結
され編成された繊維(フィブリル化PTFE)の間隙中
に分散された酵素は、米国特許第3,766.013号
明1l書に記載されている。この特許明細書には、さら
に、酵素の表面吸着によって変性された粒状物質は、P
TFEと混合でき、しかも混合物は凝集塊にフィブリル
化できることか教示されている。ポリテトラフルオロエ
チレンエマルジョンをフィブリル化させ、粒状物質をこ
れと混合し、次いで生成物を多孔質シートに変換する能
力は米国特許第4.194゜040号明細店に記載され
、しかもこのようなフィブリル化された重合体の製造方
法は、米国特許第3.864.124号および第4.1
53.661号明細書に報告されている。最近、酵素固
定熱は、「ア・リニュウド・インタレスト・イン・イン
モービライズド・エンザイムズ(^RenevedIn
terest in Immobilized Enz
ymes ) 、サイエンス(Science ) 、
223、第474頁〜476頁(1984)に、T、H
,Haugh II l、:よッテマトメラれている。
寒天、アルギンII塩、カラギーナン、セルロース、ポ
リアクリレートおよびポリアミドのような担体上の微生
物の固定は「ソリッド・フェース・バイオケミストリー
(5olid Phase Biochemistry
)、14.11.5couten 、編集、ワイリー、
1983年、第66巻、第15章においてS、8irn
baum。
P、 Larsonおよびに、 Ho5bachによっ
て記載されている。米国特許第4.434,231号明
1vaには、重合体ゲルのマトリックス内に微生物を埋
封する方法が記載され、しかも米国特許第4.452゜
892号明細書には、生物活性物質の担体上のヒドロゲ
ルへの固定が教示されている。
米国特許第4.456.685号明細書には、アスパル
ターゼ生成微生物が結合されたポリウレタンフォームが
開示されている。
透析器の膜フィルターの1面に微生物を閉じこめること
は、[バイオテクノロジー・レターズ(Biotech
nol、Lett、) 、3.421  (1981)
においてW−W TsoおよびW−P Fungによっ
て報告され、しかも酸素電極のテフロン(Teflon
) o膜上に載置されたコラーゲン膜に固定された微生
物細胞は「トレンズ・イン・アナリテイカル・り”ミス
ドリー((Trends in Analytical
 Chemistry)、2.143 (1983)に
おいてR1に、にobosによって記載されている。
発明の要約 簡単には、本発明は、通常のしかも連続的生化学的およ
び生物的性能可能の、その中に絡まれかつ固定された生
長可能細胞を含むフィブリル化されたポリテトラフルオ
ロエチレン(P T’ F E )マトリックスを含む
微孔性フィルム、複合シート、繊維、顆粒などの形であ
り得る物品を提供する。
例えば、酵母は、寒天溶液をアルコールに変換すること
ができ、しかも桿菌は糖溶液をカルボン酸に変換するこ
とができる。
他の面においては、本発明は、生長可能1Illaを、
フィブリル化されたPTFE’?トリックスにトラッピ
ングし、絡ませ、次いで固定することを特徴とする前記
の物品の製造方法を提供する。
本発明において、生長可能lII胞は、複合シートを構
成するフィブリル化されたポリテトラフルオロエチレン
網目に包括することによって固定され   3る。方法
の作業集約性および加工の間の非常に高い局在圧力に拘
らず、一般に個々に孤立し、しかもフィブリル化された
P ’r V Eのかごによって全面上に制限された、
得られた生長可能細胞は、驚くべきことにしかも予測で
きぬほど生成できる。
このような微孔性構造ににおいでは、各固定された生長
可能細胞は移動する栄養素溶液と密接し得る(これは、
先行技術構造におけるようにゲル化重合体と対照的であ
るが、栄養素は非常に徐々にのみ拡散しなければならな
い)。従って、生長可能細胞生成物の局部濃度は、低く
保たれ、しかも生長可能細胞は、細胞の廃棄物が連続的
に除かれる媒質におけるように成長を続ける。系は生長
可能細胞が捕われ、しかも生体廃棄物(商業上有用)な
生成物であり得る)が連続的に除かれる反応帯域の様に
働く。他の実s態様においては、生長可能細胞の栄養素
は、有害であるかまたは環境的に望ましくないであろう
し、また生体によって環境的に許容し得る生成物に変換
される。
本出願においては、 「マトリックス」は、ミクロファイバーの開放構造絡合
塊を意味し、 「生長可能細胞」は、動物、細菌、真菌および酵母形を
初め直径少なくとも0.1マイクロメートルを有する任
意の生体(生物細IJI)を意味し、「生化学的性能」
は、生化学反応によって、化合物を異なった化学組成の
他の化合物に変換する能力を意味し、 「生物的性能」は、生化学反応によって化学変換を提供
する能力を意味する。
図面の説明 第1図は、凍結および破壊された酵母ケークの走査電子
顕微鏡写真(SEM)(拡大1000X)の断面図であ
り、 第2図は、倍率5000Xについて5倍に拡大された第
1図のSEMの図であり、 第3図は、水平面から15°傾いて見上したPTFEミ
クロファイバー(15jlffi%)に固定された酵母
(85重量%)を有する複合微孔性膜フィルムの表面お
よび破断縁のSEM写真(拡大1000X)であり、し
かも 第4図は、倍率3000xについて3倍に拡大した第3
図のSEMの図である。
第5図および第6図は、0°配向(水平図)において(
PTFEフィブリルマトリックスに固定された酵母の)
凍結破壊縁のSEM顕微鏡写真(それぞれi ooox
および5000X)である。
詳細な説明 本発明は、 (2) ポリテトラフルオロエチレンフィブリルマトリ
ックス、および 0 マトリックスに固定された生長可能細胞、好ましく
は微生物を、P T F E 1重量部当たり0.00
5重ff1i’!S〜15重船部(生長可能細胞は、そ
の通常のしかも連続生化学的および生物的性能が可能で
ある)を含むことを特徴とする複合構造を提供する。
本発明は、好ましくは微生物である生長可能細胞の、フ
ィブリル化されたポリテトラフルオロエチレン複合シー
トおよびこの複合シートから製造された物品への固定を
教示している。
本発明において特別の興味のある生長可能細胞、特に微
生物は、単細胞生物であるが、多細胞生物もまた含まれ
る。これらの生物は、本来この存在、栄養素および再生
に必要なすべての生物化学反応を実施できる複合細胞で
ある。
本発明において有用な微生物の例は、アクロモバクタ−
・ガツタツス(Achrolobacter gutt
atus)アゾトバクター・アキリス(Azotoba
cteraqilis) 、カンジダ・トロピカリス(
Candidatropicalis) 、クロストリ
ジウム・ブチリクム(Clostridium but
yricui ) 、エシエリヒア・コリ(Esche
richia coli) 、ミクロコツカス・デニト
リフインカンス(Hicrococcus dentr
ificans)、シュードモナス・メフィティカ・バ
リアント・リボリテイ力(Pseudomonas n
+ephitica var。
1ipolytica) 、サツカロミセス・セレビシ
ェ(Saccharomyces cerevisia
c) 、ストレプトコッカス・フエカーリス(Stre
ptococcus faecalis)およびテトラ
ハイメナ・ビリフォルミス(Tetrahyiena 
pyriformis)である。吐乳動物細胞の例とし
ては、生細胞がある。真菌細胞としてはアスペルギルス がある。
本発明において特に有用な微生物の例は、ザッ力ロミセ
ス9セレビシェ(Saccharomycescere
visiae)およびバチルス・チュリンギエンシス(
Bacillus thuringiemsis)であ
る。また、組織培養に用いられるもののようなl@i乳
動物m胞も有用である。
生長可能taw1の寸法は、乾燥した場合に直径0.1
マイクロメートル〜25マイクロメートルの広範囲内で
あり得る。好ましくは、生長可能細胞の粒径範囲は、0
.1マイクロメートル〜15マイクロメートルである。
生長可能細胞は、局部圧力1000メガパスカル(HP
a ) 〜3000HPaの範囲内および熱30℃〜4
5℃の範囲内を含む生存カレンダー掛は操作が可能であ
る。生長可能細胞は、乾燥細胞13当たり水2g〜20
9の範囲内の収着能を有し得る。
生長可能細胞は、本発明のフィブリル化されたPTFE
フィブリルマトリックスの製造に必要な過酷な条件で生
存できることは驚くべきことである。P −r F E
複合材料は、厚さ0 、2順〜10a++の範囲内で変
わり得る。複合材料は、通常非常に順応性であり、しか
も任意の形状[例えば曲げ(すなわら、直径4mの棒の
周りに巻いた)、波形、管状など]に変形できる形態で
ある。種々の形状は、粒状物を内部・に有するカレンダ
ー掛けされたPTFEシートを押出し、包装または曲げ
ることによって製造できる。
本発明の生物活性材料は、微生物11胞およびPTFE
エマルジョンから、米国特許第4,153.661号明
$1諧に記載の作業集約的操作の変形を経て製造できる
米国特許第4.153.661号明細書の方法に記載の
ように、生長可能細胞は、例えば担体、ホスト、栄養素
または加工助剤として働き得る希釈剤と予備混合できる
。代表的な希釈剤は、炭酸カルシウム、カオリン、デン
プン、糖、ポリエチレン、ゼオライト、キチン、セファ
デックス(5ephadeX■)セルロ系材系材料、ひ
る石、クレーなどであり得る。これらの希釈剤材料は、
PTF−EI部当たり、0部〜14.995部の範囲内
の量で存在し得る、ただし生長可能細胞プラス希釈剤は
、P丁FEI部に対して粒状物15部を越えない。これ
らの範囲は、複合構造において、好ましい引張強ざ少な
くとも1.7NPaを得るのに望ましい。
本発明は、新規な複合構造およびその方法を提供し、複
合構造は、好ましくは相互絡合され、フィブリル化され
たP T F Eフィブリルから形成されたマトリック
ス東に均一に分散された生長可能細胞からなる均一多孔
質の高気孔率複合シートである。このような構造におい
て、はとんどすべての細胞は互いに分離し、しかも各々
はPTFEミクロファイバーのフィブリル化されたメツ
シュによって全面に細胞を制限するかごの中に孤立して
いる。本発明の好ましい新規なシートは少なくとも1.
7HPa  (250PS1 )、さらに13.6HP
a  (2000PSI )の高引張強a−ヲ有1..
、カッ実質的に均一多孔質であり、公害防止用ろ材、と
しての用途、特別の化学薬品、例えば抗生物質の製造、
およびエタノール、アセトンおよびブチルアルコールざ
らにホルモンのような通常の発酵生成物の発生およびこ
のような材料について当業界において企図されている多
くの他の用途に適している。この方法には多孔性を生成
づるために何ら有機潤滑剤を必要とUずまた添加材料の
抽出も除去も要しない。
この方法には、まず生長可能m胞をPTFE水分散液に
加えて湿潤ペーストとし、次いで混合物中の固体の吸収
能を越えるが、パテ状コンシステンシーを保つに十分な
潤滑水を加えることが含まれる。得られたパテ状塊を、
次いで温度5℃〜70℃、好ましくは20℃〜40℃に
おいて激しく混合してまずP T’ r E粒子をフィ
ブリル化させ、次いで同じ含水率を保ちながら、得られ
た塊を約5℃〜70℃、好ましくは30℃〜約40℃に
保たれた熱カレンダーロールの間で二輪カレンダー掛1
ノして、さらにフィブリル化を起こし、複合シートを生
成し、この複合シートを次いで任意に乾燥する。使用す
る正確な温度は、細胞の感受性によって指図される。フ
ィルムの所望の厚さく0.2mm〜10m>は、ローラ
ーの最終間隔によって決定される。
二輪カレンダー掛けは、カレンダー掛けしたシートを、
カレンダー機方向に対して90°で回転し、次いでカレ
ンダーロール間の間隔を減少してまたはカレンダー掛け
したシー1−を回転性に折り重ねるかまたはこの両名を
含むカレンダー掛は操作を繰り返すことによって行われ
る。このようなカレンダー掛けは、均一な多方向フィブ
リル形成を与え、得られたシートに高度の引張強ざを与
える。
乾燥された得られた複合材料は、生長可能lII胞およ
びPTFEフィブリルを、生長可能細胞材料対PTFE
フィブリルの重量比的0.005:1〜15:1で含む
。大部分、PTFEフィブリルは直径約250人〜25
00人の範囲内を有する。
複合材料は、好ましくは引張強ざ少なくとも1゜7 H
Paを有する特徴がある。構造中の生長可能細胞の性質
により、物品は乾燥または脱水して貯蔵できる。
これらは、本発明の独特な高引張強さPTFE複合材料
を生成するために、本発明の方法において必要な数個の
主要な工程がある。初期の強力混合は、温度約5℃〜7
0℃、好ましくは温度20℃〜約40℃の^濤において
行われるかまたはシートは十分に高い引張強さを有しな
い。さらに、加工されるパテ状塊の含水率は、内部の固
体の吸収能より大または近くに保たれなければならず、
さもないと適切なフィブリル化は起こらない。
乾燥酵母から製造された本発明のフィルムの生存能力が
示された。これらの複合膜を、従来のグルコース栄養溶
液に入れた場合に、エタノールへの変換はその後間もな
く開始し、すなわち3時間後に、水溶液は、エタノール
0.15%(りOマドグラフ分析によって測定)を含有
した。
PTFEミクロファイバーメツシュの生長可能細胞は、
それらの自然環境、すなわちこれら生長可能細胞が供給
される水性媒質中にあり得る。この物理的結合性と自然
効力の組み合せによって、応用1bffの設計に最高の
融通性が得られる。
本発明の複合シートの製造前に、市販1〕丁FE内のあ
る種の添加剤を除くのが望ましいであろう。
例えば、テフロン(Terlono)エマルジョン3O
−8(デュポン)は、P T F E約60重量%およ
び界面活性剤8重量%を含有する。市販エマルジョンに
既に存在するこのような界面活性剤または他の添加剤の
起こり得るどのような望ましくないかまたは有害な影響
も最小にするために、PTFEに絡合された生成物を十
分に洗浄して、このような物質を除く(下記例1を参照
されたい)。
本発明の複合フィルムは、E、coliおよびシュード
モナス属菌のように小さい生長可能細胞用の優秀な表面
フィルターである。この技術は、多分細胞直径巾なくと
も0.1マイクロメートルを有するすべての生長可能細
胞固定の一般方法であり得る。
本発明の物品は、有機合成、発酵、化学汚染物質などの
除去、エタノール、カルボン酸、抗生物質、ホルモンお
よび他の生化学薬品のような多くの商業品目の製造のよ
うなプロセスにおいて連続およびバッチ操作の工業的触
媒として有用である。
また、本発明の複合構造は、)−120からのH2およ
び02の光生物発生、水溶液からの重金属の捕集、有機
供給原料の選択的酸化およびアセトン、エタノールまた
はブチルアルコールのような通常の発酵生成物の発生の
ような用途を有づる。
本発明の目的および利点は、下記の例によってさらに具
体的に説明されるが、これらの例に挙げられた特別の材
料およびその量および他の条件および詳細は、本発明を
不当に制限するとは解釈されてはならない。
下記の例において、温度はすべて摂氏度で示す。
例1−ポリテトラフルオロエチレンミクロファイバー(
15%)に絡合されたサツカロミセス・セレビシェ(8
5%)からなるフィルムの形の微孔性複合膜の製造およ
び使用 粉末サツカロミセス・セレビシェ[乾燥フライシュマン
ズ・イースト(Neischmann’s ” yea
st)、ナビスコ・ブランズ、インコーホレーテッド、
ニューシャーシー州、イーストハノーバー所在)25g
に蒸留水15−を加えて滑らかなベース1〜を生成した
。ポリテトラフルオロエチレン[PTFE、イー・アイ
・デュポン・デ・ネモアス・プラウエア州つイルミント
ン所在、名称テフロン1H30−8の下に固形分59.
7%を有し、しかもこの例においては水をもって希釈す
ることによって固形分22.5%に濃度を減少した)の
水性エマルジョン(16Id)をこのペーストに滴加し
、このペーストを乳鉢と乳棒で連続的に混練して硬い生
地を生成した。この生地を、米国特許第4,373,5
19号明細書に本質的に記載されたように40℃に保た
れたゴム用ロール機上で加工して、滑りのある腸状組織
を有する強靭なフィルムまたはシートを生成した。通常
の様にフィルムまたはシートを風乾する試みによって、
折った時に粒子の凝集により、多分水素結合によって破
壊する硬質フィルムを生じた。フィルムを水に再浸漬す
ると、可撓性の腸状組織の再生が生じる。
しかしながら張力下にフィルムを乾燥すると、フィルム
を損傷することなく6.3履 (1/4インチ)の棒の
周りに巻くことのできる軟質、微孔性の(空隙率50%
より大)、柔軟な、ドレープ性のフィルムを生成した。
元の市販ポリテトラフルオロエチレンエマルジョンおよ
びこれから製造された得られたフィルムは安定化用にポ
リアルキレンオキシド炭化水素石けん約8%を含有した
ので、複合フィルムを、温水(40℃未満)が徐々に循
環している水浴に約18時間浸漬することによってこの
石けんを除いた。石けんを含有しないフィルム(厚さ0
.025cIR,張力下水膨潤または風乾)の試別を面
積44.212の円形に切断し、次いでアミコン(Ao
+1con)(マサチューセッツ州、ダンバーズ所在)
402 3155型 限外ろ過セルの目視孔板上に位置
した。沸騰によってあらかじめ殺菌された水道水(1,
21)を流体力学圧0.68atm下に反応性膜フィル
ムを透過させた。
膜フィルムを通る流FfIF (d/min )は、式
1式% によって与えられたフィルムをmbする水の全容積(L
)と共に減少し、このことは、透過性が疎水性不純物の
、目視孔膜フィルムの低圧側に吸着することにより通常
の様に減少したことを示す(L、A、 Erredeお
よびp、 D、Hartinucciによる、インダス
トリアル・アンド・エンジニアリング・ケミス1〜リー
・プロダクト・リサーチ・アンド・デベロップメンt−
(Ind、Eng、Chcm、Rcs、& Oev、 
) 。
1旦、573 (1980)を参照されたい]。水を標
準栄養素溶液をもって置換する場合、流量はV=1.2
Lにおける1 8d/minからV=1.31における
1、 5d/min ニ減少し、しかもその後、栄養素
溶液を次に殺菌された水道水によって置換した場合にも
、式 %式%) に従って対数的に減少した。この流量の激減は、ここで
ゲルの形の溶媒和された蛋白質分子の蓄積によって生じ
、この蛋白質分子を膜フィルターの高圧側におけるろ過
によって除去した。このゲルをV=2.OLにおりる物
理的離層によって除いた場合、透水性は、V=1.21
−において示されたもの、すなわち0.68atmにお
いてF = 19j11!7 n+tnに回復した。
次いで膜フィルムを、新たに蒸留した水1.4Lによっ
て透過し、この間0.68atmにおいて流量は一定の
F = 19i/minであった。次いで蒸留水を、蒸
留水中1%グルコース(0,06M)に置換し、次に0
.68atmにおける流量(]ニー13、8#Ei!/
min ) バ一定テアッt、:、。
グルコース溶液がトラップされた酵母細胞を含有する反
応性膜フィルムを通過する間に発生したアルコール%(
下記第1表を参照されたい)は、ろ液のガスクロマトグ
ラフィーによって求め、しかも1%グルコース溶液の全
容積には無関係であるが反応帯域中の滞留時間t (ここでt=膜の容積/透過液の流hl、またはt =
 44.2x O,025ccr/(cc/m1n)あ
るいは下記データに示すように t=  1.1/Fm1n に大いに依存することが分かった。
第1表 圧 力   流 量  滞留時間 (F)    (t)   エタノール %1cF31
  (IIall(])  (aflnin)   (
min)   (ppm)   @;Q対照   ・・
・    ・・・    0    0  01   
513    19    0.06    1   
0.032    41    1.5   0.7 
   10   0.33    1.1   0.0
4  28    440   1540.8   0
.63  37    690   235    0
.5   0.02  55    910   30
第1表のデータから、反応体の生成物への転化率%は滞
留時間(1)の−次圏数であることが分かる。
図面の第3図〜第6図は、はとんどすべての微生物細胞
(85%)が個々に単離され、しかもPTFEミクロフ
ァイバー(15%)によって個個の「区画」に固定され
ることを示している。酵母細胞は、微孔性PTFE繊維
囲いに孤立していることが分かる。細胞は、複合フィル
ムの表面に平行な線形平面に垂直および水平に均一に分
散されている。湿潤された場合、細胞は十分に膨潤し、
フィルムの物理的外観および組織は、ゴム状シートのも
のであるが、張力下に乾燥した場合はフィルムの組織お
よび外観は子山羊の革のものである。
例2−PTFE複合膜フィルムに絡合された酵母細胞の
生存能力 例1において用いたPTFEm71.性膜から蒲ストリ
ップを切断し、次いで、ストリップの切断縁が膜から自
由に脱離するように27℃に保たれた標準栄養素溶液に
挿入した。これらの細胞は、迅速に増殖し、しかも二酸
化炭素の大量を発生し、連続したIiI胞生存能力を示
した。酸8i細胞は、複合フィルムを反応性膜として1
週間使用した後も生長することができた。
例3−ポリテトラフルオロエチレンミクロファイバー(
15%)に絡合されたバチルス・チュリンギエンシス(
85%)からなる微孔性複合膜フィルムの製造および用
途 粉末バチルス・ヂュリンギエンシス H (Dil)Olhlll  、バージニス・バイブロク
ラフターズ・インコーホレーテッド、イリノイ州グレイ
ズレーク所在)8gに、蒸留水12Idを加えて、滑ら
かなベース]・を生成し、次いで、このペーストにPT
FE水性エマルジョン(固形分24%)10rdを滴加
し、この間混合物を乳鉢および乳棒で混練して強靭な生
地を与えた。この生地を通常の方法で約40℃に保たれ
たゴム用ロール機上で加工して、厚さ0.025cmの
強靭なこはく色のゴム状フィルムを生成した。このフィ
ルムを温水中で一夜洗浄して、例1におけるようにうけ
んおよび不純物を除去した。これらの試料に組み合わさ
れたこはく色および強い臭気はこの洗浄工程において完
全に除去されて無臭無色(すなわち白色)の膜フィルム
を生成した。このフィルム(厚さ0.025c+++)
から円形試料(44,2cm”)を切断してアミコン4
02 3155型 限外ろ過セルの底に位置する反応性
膜フィルムとして用いた。次いで、このフィルムに、順
次殺菌水道水、標準栄養素溶液および蒸留水0.4Le
透過した。
水性透過液のこれらの逐次変化の間に示された流れパタ
ーンは、例1に記載のものと本質的に同じであった。最
後に、膜フィルムに、蒸留水中1%グルコースを透過し
、次いで透過液中に発生および捕集されたカルボン酸の
最をガスクロマトグラフィーによって定量した。例1に
おけるように酸生成物への転化率%は、膜を透過した液
体の容積(V)に無関係であったが、第2表のデータで
分かるように反応帯域の滞留時間(1)に強く依存した
第2表 吋照    ・・・     ・・・     0  
  0  0 01(V=1.4)”’2    13
   0.1   2  1 0.1’(V=1.8)
  2  13  0.1  2 1 0.13(V=
3.0)  2  13  0.1  2 1 0.1
4(V=4.4)  0.0015 0.01 110
 2000 50083@ Uは未同定化合物 02炭素含有分子(例えば酢酸) 当たり 0 Vは膜を透過したグルコース溶液の累積容積lであ
る! 第2表のデータから、反応体の生成物への転化率が滞留
時間の関数であることが分かる。
再び、前記例において使用した後の凍結破壊試料のSE
M像の写真は、微生物が孤立し、しかもPTFE膜フィ
ルムの開放微孔構造にトラップされていることを示した
例4−例3において用いたPTFE微孔性膜から切断し
たストリップを、栄養素溶液に浸漬し、次いでストリッ
プの切断縁において膜から自由に脱離する生長可能細胞
は、迅速に増殖し、製作および反応性膜フィルムとして
のi、i!1間使用後においても微生物の生存能力を示
した。
例5−PTFEに包括されたシュードモナスのミクロフ
ァイバー網目の製造および使用シュードモナス・エルギ
ノーザ(湿潤塊1g当たり乾燥シュードモナス0.20
3g)の湿潤塊(18,7g>を水分50%を含有した
セファデックス(5ephadex■) [ファルマシ
ア・ファイン・ケミカルズ・カンパニー (Pharm
acia FineChemicals Co、 )ス
ウーデン所在)116gと混合した。この混合物に、P
TEF6011d%および非イオン石けん8重量%を含
有するテフロン(Terlon”) 30−8水性工マ
ルジヨン8gを絶えず撹拌しながら滴加した。このU合
物を、前記の通常のゴム用ロール機を用いて作業集約的
操作によって室温において強靭な膜に変換した。これに
よって得られた膜を、水浴中で24時間タンプリングし
て石けん溶液を除いた。円形試料(44,2a2Xo、
2ax厚=8.82ca3)を水膨潤膜から切断した。
他の試料を用いて水膨潤試料が乾燥複合材料1g当たり
水2.1Jを含有した、すなわち膜8.813中のシュ
ードモナスの重量が8.8x、 1x3.8 (シュー
ドモナ13.8g+セファデックス8!?+PTFE5
び)−0,649であることを求めた。8.8CI11
  の膜を、古註430mを有するアミコン(An+1
con”)限外ろ過セルに取りつけた。蒸留水420d
を0、3HPa  (45PSIG)において膜を通し
た。この圧力における流けは2.513/hrであった
従って、滞留時間は3.5時間であった。
蒸留水の追加420mを重力供給によって28日間にわ
たって膜を透過させた。トリブチケース大豆ブロス1重
量%溶液を、さらに3日間膜を透過させ、次いで蒸留水
420dを透過させた。次いで溜めに、2.4.5−1
−リクロロフエノキシ酢酸(21+)l)m)の水溶液
を装入し、この溶液を流filt8!Idl/hrにお
いて0.28HPa  (41PSIG)で膜(8,8
cIR3)を通した。従って、膜の滞留時間は1.1時
間であった。溶離液内の2.4゜5−トリクロロフェノ
キシ酢酸(2,4,5−T)の吊を、ガスクロマトグラ
フィーによって定量した。このR閉時間における除去の
%を、操作の日数の関数として下記第3表に示す。
肛ユ羞 膜使用の時間、日数   32 33 34 353に
のデータから、2,4.5−王に耐えるようにコンディ
ショニングされなかったシュードモナス細胞さえも、膜
にさらした後に、少なくとも4日間毒物の2.4.5−
Tを除去するのに利用できることが分かる。これ以上の
試験から、2.4゜5−トリクロロフェノキシ酢酸は、
セファデックス単独を、複合膜のP T F E以外の
唯一の成分として用いた場合に除去されなかったことが
分かった。
本発明の種々の修正および変化は、本発明の範凹および
精神から逸脱することなく、当業者に明らかであり、し
かも本発明は、本明aSに記載された例示的実m態様に
不当に限定されないと理解されたい。
【図面の簡単な説明】
第1図は、凍結および破壊された酵母ケークの走査電子
顕微鏡写真(SEM)(拡大1000X)の断面図であ
る。 第2図は、倍率5000Xについて5倍に拡大された第
1図のSEMの図である。 第3図は、水平面から15°傾いて見上したPTFEミ
クロファイバー(15重量%)に固定された酵母(85
重量%)を有する複合微孔性膜フィルムの表面および破
断縁のtsEM写真(拡大1000X)である。 第4図は、倍率3000Xについて3倍に拡大した第3
図のSEMの図である。 第5図および第6図は、0°配向(水平図)において(
PTFEフィブリルマトリックスに固定された酵母の)
凍結破壊縁のSEM顕微鏡写真(それぞれ1000×お
よび5000X)である。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)ポリテトラフルオロエチレンフィブリルマ
    トリックスおよび (b)前記マトリックスに固定されたポリテトラフルオ
    ロエチレン(PTFE)1重量部当り0.005重量部
    〜15重量部の生長可能細胞(前記生長可能細胞は、そ
    の通常かつ連続生化学的および生物的性能が可能である
    ) を含むことを特徴とする複合構造。
  2. (2)前記生長可能細胞が、0.1マイクロメートル〜
    25マイクロメートルの範囲にある、特許請求の範囲第
    1項に記載の複合構造。
  3. (3)前記生長可能細胞が乾燥または脱水されている、
    特許請求の範囲第1項に記載の複合構造。
  4. (4)前記生長可能細胞が、不活性希釈剤粒子と混合さ
    れている、特許請求の範囲第1項〜第3項に記載の複合
    構造。
  5. (5)前記生長可能細胞が動物、細菌、真菌または酵母
    である、特許請求の範囲第1項〜第4項に記載の複合構
    造。
  6. (6)前記生存可能な細胞がアクロモバクター・グツタ
    ツス(Achromobacter guttatus
    )、アゾトバクター・アキリス(Azotobacte
    r aqilis)、カンジダ・トロピカリス(Can
    dida tropicalis)、クロストリジウム
    ・ブチリクム(Clostridium butyri
    cum)、エシエリヒア・コリ(Escherichi
    a coli)、ミクロコツカス・デニトリフイカンス
    (Micrococcus donitrifican
    s)、シユードモナス・メフイテイカ・バリアント・リ
    ポリテイカ(Pseudomonas mephiti
    ca varlipolytica)、サツカロミセス
    ・セレビシエ(Sacchoromyces cere
    vsiae)、ストレプトコツカス・フエカーリス(S
    hoptococcus faecalis)、テトラ
    ハイメナ・ピリホルミス(Tetrahymenapy
    riformis)、アスペルギルス・ニガー(Asp
    ergillus niger)または哺乳動物細胞で
    ある、特許請求の範囲第1項〜第5項に記載の複合構造
  7. (7)前記構造が厚さ0.1mm〜10mmの範囲内を
    有するシートである特許請求の範囲第1項〜第6項に記
    載の複合構造。
  8. (8)a)生長可能細胞を、水分散液中においてポリテ
    トラフルオロエチレン(PTFE)粒状物とブレンドし
    て湿潤ペーストを形成し、 b)生長可能細胞の吸収能を越えるが、パテ状コンシス
    テンシーを保つに十分な潤滑水を加え、 c)前記パテ状塊を強力に混合して、前記PTFE粒状
    物をフィブリル化し、 d)得られた塊を加熱カレンダーロールの間で二軸カレ
    ンダー掛けして、前記PTFE粒状物のこれ以上のフィ
    ブリル化を起こして複合シートを与え、次いで e)任意に前記複合シートを乾燥することを特徴とする
    、複合構造の製造方法。
  9. (9)前記生長可能細胞が乾燥または脱水され、しかも
    寸法0.1マイクロメートル〜25マイクロメートルの
    範囲である、特許請求の範囲第8項に記載の方法。
  10. (10)前記生長可能細胞が動物、細菌、真菌または酵
    母である、特許請求の範囲第8項または第9項に記載の
    方法。
  11. (11)前記生長可能細胞がアクロモバタター・ガツタ
    ツス、アゾトバクター・アキリス、カンジダ・トロピカ
    リス・クロストリジウム・ブチリクム、エシエリヒア・
    コリ、ミクロコツカス・デニトリフイカンス、シユード
    モナス・メフイテイカ・バリアント・リポリテイカ、サ
    ツカロミセス・セレビシエ、ストレプトコツカス・フエ
    カーリス・テトラハイメナ・ピリホルミス、アスペルギ
    ルス・ニガーまたは哺乳動物細胞である、特許請求の範
    囲第8項〜第10項に記載の方法。
  12. (12)前記パテ状塊が温度5℃〜70℃の範囲内にお
    いて混合され、次いで前記カレンダーロールが温度30
    ℃〜40℃の範囲内に保たれる、特許請求の範囲第8項
    〜第11項に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63294784A (ja) * 1987-03-02 1988-12-01 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー ペルフルオロカーボンポリマー・ベースの支持体を用いた酵素固定およびバイオアフイニテイ分離

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4997443A (en) * 1985-08-26 1991-03-05 Hana Biologics, Inc. Transplantable artificial tissue and process
US4902295A (en) * 1985-08-26 1990-02-20 Hana Biologics, Inc. Transplantable artificial tissue
DE3784592T2 (de) * 1986-08-07 1993-09-23 Minnesota Mining & Mfg Stabile, biologisch-aktive, fluorchemische emulsionen.
US5009971A (en) * 1987-03-13 1991-04-23 Ppg Industries, Inc. Gas recombinant separator
US5089407A (en) * 1987-12-11 1992-02-18 Monsanto Company Encapsulation of biological material in non-ionic polymer beads
US5158880A (en) * 1988-09-23 1992-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing solid perfluorocarbon polymer supports having attached perfluorocarbon-substituted ligand or binder
WO1990015137A1 (fr) * 1989-06-02 1990-12-13 Synfina-Oleofina S.A. Enzymes immobilisees sur membranes composites microporeuses, supports actives ainsi prepares, et leurs utilisations
US5053332A (en) * 1989-07-24 1991-10-01 Cook Richard B Agarose beads, preferably incorporating biological materials
US5207915A (en) * 1990-02-23 1993-05-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Separation method using controlled pore composite polytetrafluoroethylene article
US5071610A (en) * 1990-02-23 1991-12-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making a controlled pore composite polytetrafluoroethylene
US5147539A (en) * 1990-02-23 1992-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Controlled pore composite polytetrafluoroethylene article
US5104804A (en) * 1990-06-04 1992-04-14 Molecular Devices Corporation Cell assay device used in a microphysiometer
US5155144A (en) * 1990-10-29 1992-10-13 Manganaro James L Polysaccharide-based porous sheets
USRE36811E (en) * 1991-02-07 2000-08-08 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Solid phase extraction medium
CA2059398C (en) * 1991-02-07 1999-05-25 Craig G. Markell Solid phase extraction medium
US5993935A (en) * 1991-10-11 1999-11-30 3M Innovative Properties Company Covalently reactive particles incorporated in a continous porous matrix
GB9200117D0 (en) * 1992-01-06 1992-02-26 Connaught Lab Production of recombinant chimeric proteins for vaccine use
US5328756A (en) * 1992-01-31 1994-07-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature sensitive circuit breaking element
US5209967A (en) * 1992-01-31 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive membrane and method therefor
US5429822A (en) * 1992-03-13 1995-07-04 Cambridge Scientific, Inc. Biodegradable bursting release system
US5354603A (en) * 1993-01-15 1994-10-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Antifouling/anticorrosive composite marine structure
US5391298B1 (en) * 1993-03-05 1997-10-28 Minnesota Mining & Mfg Method for performing a solid-phase extraction under pressurized conditions
DE69420024T2 (de) * 1993-08-10 2000-02-24 W.L. Gore & Associates, Inc. Zelleinkapselungsvorrichtung
US6207251B1 (en) 1994-01-10 2001-03-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reinforced particle-loaded fibrillated PTFE web
US5582892A (en) * 1994-04-08 1996-12-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dimensionally stable particle-loaded PTFE web
US5476665A (en) * 1994-04-13 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone functional particles incorporated in a membrane formed by solvent phase inversion
JP3899380B2 (ja) * 1994-05-05 2007-03-28 スリーエム カンパニー 化学変性した固相抽出粒子およびそれを含む製品
US5518639A (en) * 1994-08-12 1996-05-21 Hoeganaes Corp. Powder metallurgy lubricant composition and methods for using same
US5766907A (en) * 1995-07-12 1998-06-16 Korea Advanced Institute Of Science & Technology Method for immobilization of whole microbial cells in calcium alginate capsules
US5833860A (en) * 1995-08-28 1998-11-10 Millipore Investment Holdings Limited Centrifugal adsorptive sample preparation device and method
WO1997010807A1 (en) * 1995-09-22 1997-03-27 Gore Hybrid Technologies, Inc. Improved cell encapsulation device
US6998047B1 (en) 1997-02-26 2006-02-14 Millipore Corporation Cast membrane structures for sample preparation
US6048457A (en) * 1997-02-26 2000-04-11 Millipore Corporation Cast membrane structures for sample preparation
EP1384405B1 (en) * 2002-07-26 2008-06-04 Mario Reyes Salinas Bactericidal, bacteriostatic and fungicidal composition comprising two or more live species of trichoderma
BE1016177A6 (nl) * 2004-09-03 2006-04-04 Resilux Werkwijze voor het vervaardigen van hydrofobe polymeren.
JP2010188426A (ja) * 2009-01-26 2010-09-02 Emprie Technology Development LLC 清拭シート
NZ716447A (en) * 2009-05-20 2018-02-23 Xyleco Inc Processing biomass
US9974311B2 (en) 2013-09-23 2018-05-22 Stewart Group Trading Inc. Impregnated odour control products and methods of making the same
CN105439292B (zh) * 2015-12-14 2018-01-16 浙江大学 一种海洋黑曲霉脱除溶液中六价铬的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766013A (en) * 1971-08-24 1973-10-16 American Cyanamid Co Preparation of water-insoluble carrier bound enzymes
US4153661A (en) * 1977-08-25 1979-05-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making polytetrafluoroethylene composite sheet
JPS5819273A (ja) * 1981-07-24 1983-02-04 日産自動車株式会社 シ−トベルト
JPS5942890A (ja) * 1982-09-01 1984-03-09 Japan Atom Energy Res Inst セルロ−ス系多孔質材料を含む固定化増殖菌体組成物の製造方法
JPS59198976A (ja) * 1983-04-28 1984-11-10 Agency Of Ind Science & Technol 菌体固定化繊維及びその製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA980038A (en) * 1969-04-23 1975-12-16 Dexter Worden Flexible, non-woven compositions and process for producing same
US4194040A (en) * 1969-04-23 1980-03-18 Joseph A. Teti, Jr. Article of fibrillated polytetrafluoroethylene containing high volumes of particulate material and methods of making and using same
FR2453215A1 (fr) * 1979-04-05 1980-10-31 Rhone Poulenc Ind Procede d'inclusion de micro-organismes dans une matrice de polymere
GB2083827B (en) * 1980-09-11 1984-03-28 Atomic Energy Authority Uk Biologically active composites
US4456685A (en) * 1982-08-23 1984-06-26 W. R. Grace & Co. Microorganisms immobilized with hydrolysis resistant polyurethane foam
JPS5968344A (ja) * 1982-10-12 1984-04-18 Agency Of Ind Science & Technol 非対称機能膜及びその製法
CA1209067A (en) * 1982-12-23 1986-08-05 Brian W. Robertson Process for the immobilisation of microorganisms on a plastic carrier, a plastic carrier on which microorganisms have been immobilised and the use of it in biological reactors

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766013A (en) * 1971-08-24 1973-10-16 American Cyanamid Co Preparation of water-insoluble carrier bound enzymes
US4153661A (en) * 1977-08-25 1979-05-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making polytetrafluoroethylene composite sheet
JPS5819273A (ja) * 1981-07-24 1983-02-04 日産自動車株式会社 シ−トベルト
JPS5942890A (ja) * 1982-09-01 1984-03-09 Japan Atom Energy Res Inst セルロ−ス系多孔質材料を含む固定化増殖菌体組成物の製造方法
JPS59198976A (ja) * 1983-04-28 1984-11-10 Agency Of Ind Science & Technol 菌体固定化繊維及びその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63294784A (ja) * 1987-03-02 1988-12-01 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー ペルフルオロカーボンポリマー・ベースの支持体を用いた酵素固定およびバイオアフイニテイ分離
JPH051714B2 (ja) * 1987-03-02 1993-01-08 Ii Ai Deyuhon De Nimoasu Ando Co

Also Published As

Publication number Publication date
AU5505286A (en) 1986-11-06
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US4722898A (en) 1988-02-02
EP0200486A2 (en) 1986-11-05
CA1267619A (en) 1990-04-10
JP2564515B2 (ja) 1996-12-18
AU585591B2 (en) 1989-06-22
DE3684630D1 (de) 1992-05-07

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