JPS6265719A - 地熱蒸気からのｈ↓２ｓの除去方法 - Google Patents
地熱蒸気からのｈ↓２ｓの除去方法Info
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- JPS6265719A JPS6265719A JP61145012A JP14501286A JPS6265719A JP S6265719 A JPS6265719 A JP S6265719A JP 61145012 A JP61145012 A JP 61145012A JP 14501286 A JP14501286 A JP 14501286A JP S6265719 A JPS6265719 A JP S6265719A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、硫化水素（Ｈ２Ｓ）を含有する流体流れを、
多価金属キレートを含有する水溶液と接触させ、そして
前記流れ中の硫化水素を比較的短時間で可溶性の硫黄化
合物に転化する方法に関する。
多価金属キレートを含有する水溶液と接触させ、そして
前記流れ中の硫化水素を比較的短時間で可溶性の硫黄化
合物に転化する方法に関する。
米国特許４．１２３，５０６および４，２０２，８６４
は、ＨｚＳを含有する地熱蒸気を、不溶性の金属硫化物
を形成する金属化合物と接触させることによって前記蒸
気を清浄にすることができる旨を教示している。
は、ＨｚＳを含有する地熱蒸気を、不溶性の金属硫化物
を形成する金属化合物と接触させることによって前記蒸
気を清浄にすることができる旨を教示している。
米国特許４．１９６．１８３は、ｌｈｓを含有する地熱
蒸気を酸素添加して活性炭床に通すことによって前記蒸
気を清浄にすることができる旨を開示している。
蒸気を酸素添加して活性炭床に通すことによって前記蒸
気を清浄にすることができる旨を開示している。
地熱蒸気中の硫化水素制御のための種々の方法は、エフ
、ビー、ステフエンズ（Ｆ、Ｂ、５ｔｅｐｈｅｎｓ）ら
によるニー、ニス、デパートメント、オヴ、エナジー、
レポート（Ｕ、Ｓ、Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｒ Ｅｎ
ｅｒｇｙＲｅｐｏｒｔ） ＃ Ｄ ＯＥ ／ Ｅ Ｖ
−００６８（１９８０年３月）に概説されている。
、ビー、ステフエンズ（Ｆ、Ｂ、５ｔｅｐｈｅｎｓ）ら
によるニー、ニス、デパートメント、オヴ、エナジー、
レポート（Ｕ、Ｓ、Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｒ Ｅｎ
ｅｒｇｙＲｅｐｏｒｔ） ＃ Ｄ ＯＥ ／ Ｅ Ｖ
−００６８（１９８０年３月）に概説されている。
米国特許４，００９，２５１は実質的に硫黄酸化物の形
成を伴わずに硫黄を生成する金属キレートを用いた、気
体流れからの硫化水素の除去を開示している。
成を伴わずに硫黄を生成する金属キレートを用いた、気
体流れからの硫化水素の除去を開示している。
米国特許４，４５１，４４２は地熱蒸気からの硫化水素
の除去方法を開示している。この方法により遊離の硫黄
または硫黄固体が生じ、これらは次に可溶性の硫黄化合
物に転化される。
の除去方法を開示している。この方法により遊離の硫黄
または硫黄固体が生じ、これらは次に可溶性の硫黄化合
物に転化される。
本発明は、Ｈ２Ｓを含有する流体流れを、重合体触媒の
存在において多価金属キレートおよび水溶性の酸化剤を
用いることによりＨ２Ｓを可溶性の硫黄化合物に迅速に
転化することによって清浄にする方法を指向するもので
ある。
存在において多価金属キレートおよび水溶性の酸化剤を
用いることによりＨ２Ｓを可溶性の硫黄化合物に迅速に
転化することによって清浄にする方法を指向するもので
ある。
本発明の方法は、Ｈ２Ｓを含有する流体流れからのＨ２
Ｓの除去であって、 （Ａ）前記Ｈ２Ｓ流お７を第１の反応領域において（１
）少なくとも１種の鉄（ＩＩＩ）キレートの有効量、 り２）元素の硫黄を可溶性の硫黄化合物に酸化すること
ができる酸化剤の有効量、および（３）１種もしくはそ
れ以上の水溶性の陽イオン重合体触媒の有効量 を含有する、Ｈ２Ｓ除去に適したｐｌ＋範囲の水溶液と
接触させ、 それによって１１２Ｓの遊離の硫黄への次いで可溶性の
硫黄化合物への転化が前記触媒の存在により促進されそ
して前記鉄（ｒｌｌ）キレートが鉄（ｒＪ）キレートに
還元されること； （Ｂ）前記鉄（ＩＩ）キレート含有溶液を第２の反応領
域において酸素含有気体流れと接触させ、それによって
前記キレートが再酸化されること；および （Ｃ）前記再酸化された溶液を前記第１の反応領域に戻
して再循環させること を含むＨ２Ｓの除去に関する。
Ｓの除去であって、 （Ａ）前記Ｈ２Ｓ流お７を第１の反応領域において（１
）少なくとも１種の鉄（ＩＩＩ）キレートの有効量、 り２）元素の硫黄を可溶性の硫黄化合物に酸化すること
ができる酸化剤の有効量、および（３）１種もしくはそ
れ以上の水溶性の陽イオン重合体触媒の有効量 を含有する、Ｈ２Ｓ除去に適したｐｌ＋範囲の水溶液と
接触させ、 それによって１１２Ｓの遊離の硫黄への次いで可溶性の
硫黄化合物への転化が前記触媒の存在により促進されそ
して前記鉄（ｒｌｌ）キレートが鉄（ｒＪ）キレートに
還元されること； （Ｂ）前記鉄（ＩＩ）キレート含有溶液を第２の反応領
域において酸素含有気体流れと接触させ、それによって
前記キレートが再酸化されること；および （Ｃ）前記再酸化された溶液を前記第１の反応領域に戻
して再循環させること を含むＨ２Ｓの除去に関する。
本明細書中で記載される本方法の利点は、配管、熱交換
器表面および冷却塔の槽等を汚す硫黄固体の迅速な除去
にある。地熱発電プラントにおけるこのような装置の汚
れは保守のための高価なダウンタイムおよび電力生産の
損失に至る。
器表面および冷却塔の槽等を汚す硫黄固体の迅速な除去
にある。地熱発電プラントにおけるこのような装置の汚
れは保守のための高価なダウンタイムおよび電力生産の
損失に至る。
図面において、ライン２からの地熱茎気を用いて、発電
機６に接続されている蒸気タービン４に動力を供給する
。分岐ライン１８ 、２０ 、２２はライン２からそれ
ぞれ蒸気タービン４、スチームエゼクタ−２４およびス
チームエゼクタ−２６に直接に蒸気を供給する。タービ
ン４はライン８を介して接触型コンデンサーＩＯに排出
する。ライン２８からのキレート化鉄〔鉄（ＩＩＩ）キ
レート〕を含有する冷却水を、この凝縮のためにコンデ
ンサー１０内に噴霧し、そしてコンデンサー１０からラ
イン１４を介して１００〜１２５ °Ｆ（３７，８〜５
１．７℃）で操作する温水だめ１６に通す。非凝縮性気
体、例えば、ＣＯ□、Ｈｚ 、ＣＨ４、Ｎｚ 、Ｏｚお
よびＨ２Ｓの一部は、主コンデンサ−１０からライン３
６を介して２つのスチームジェットエゼクタ−２４およ
び２６および連結されたコンデンサー１２および１３に
よって除去する。エゼクタ−２４および２６は、それぞ
れ、ライン２０および２２によって供給された蒸気によ
って操作される。
機６に接続されている蒸気タービン４に動力を供給する
。分岐ライン１８ 、２０ 、２２はライン２からそれ
ぞれ蒸気タービン４、スチームエゼクタ−２４およびス
チームエゼクタ−２６に直接に蒸気を供給する。タービ
ン４はライン８を介して接触型コンデンサーＩＯに排出
する。ライン２８からのキレート化鉄〔鉄（ＩＩＩ）キ
レート〕を含有する冷却水を、この凝縮のためにコンデ
ンサー１０内に噴霧し、そしてコンデンサー１０からラ
イン１４を介して１００〜１２５ °Ｆ（３７，８〜５
１．７℃）で操作する温水だめ１６に通す。非凝縮性気
体、例えば、ＣＯ□、Ｈｚ 、ＣＨ４、Ｎｚ 、Ｏｚお
よびＨ２Ｓの一部は、主コンデンサ−１０からライン３
６を介して２つのスチームジェットエゼクタ−２４およ
び２６および連結されたコンデンサー１２および１３に
よって除去する。エゼクタ−２４および２６は、それぞ
れ、ライン２０および２２によって供給された蒸気によ
って操作される。
これらのエゼクタ−は部分真空または低圧領域をつくる
。エゼクタ−２４からの排出蒸気はライン３８によって
コンデンサー１２にそしてライン４０によって第２のエ
ゼクタ−２６に運ばれる。
。エゼクタ−２４からの排出蒸気はライン３８によって
コンデンサー１２にそしてライン４０によって第２のエ
ゼクタ−２６に運ばれる。
エゼクタ−２６からの排出蒸気はライン４２によってコ
ンデンサー１３に運ばれる。ライン２８からの冷却水は
それぞれライン３２および３０によってコンデンサー１
２および１３の各々に供給される。コンデンサー１２お
よび１３からの凝縮された蒸気はライン４４および４６
によって温水だめ１６に流れる。次いで、排出蒸気およ
び残留するＨｚＳを含有する非凝縮性気体を、Ｉ（ｚＳ
のＳＯ２への酸化のためにライン４８−を介して焼却炉
またはＳＯ□発生炉５４に供給する。酸素含有気体、例
えば、空気、酸素またはそれらの混合物をライン５５に
よって発生炉５４に供給する。Ｓ（ｈ発生炉５４は通常
の接触型焼却炉であるが、所望ならば熱焼却炉を用いて
もよい。
ンデンサー１３に運ばれる。ライン２８からの冷却水は
それぞれライン３２および３０によってコンデンサー１
２および１３の各々に供給される。コンデンサー１２お
よび１３からの凝縮された蒸気はライン４４および４６
によって温水だめ１６に流れる。次いで、排出蒸気およ
び残留するＨｚＳを含有する非凝縮性気体を、Ｉ（ｚＳ
のＳＯ２への酸化のためにライン４８−を介して焼却炉
またはＳＯ□発生炉５４に供給する。酸素含有気体、例
えば、空気、酸素またはそれらの混合物をライン５５に
よって発生炉５４に供給する。Ｓ（ｈ発生炉５４は通常
の接触型焼却炉であるが、所望ならば熱焼却炉を用いて
もよい。
焼却炉５４において発生したＳＯ□は、ライン５２によ
って、ポンプ６０からの冷水ライン５８に供給される。
って、ポンプ６０からの冷水ライン５８に供給される。
水および気体Ｓ（ｈはインラインミキサー５０中で十分
に混合される。次いで、溶解したＳＯ□を含有する水を
ライン２８ 、３２および３゜によってコンデンサー１
０ 、１２および１３に供給する。
に混合される。次いで、溶解したＳＯ□を含有する水を
ライン２８ 、３２および３゜によってコンデンサー１
０ 、１２および１３に供給する。
十分量の鉄キレートを操作開始後にライン５６によって
冷水だめに添加して、ライン７６を介する連続的ブロー
ダウンによって失われた量を補う。
冷水だめに添加して、ライン７６を介する連続的ブロー
ダウンによって失われた量を補う。
同様にして、苛性アルカリ溶液、例えば、水性水酸化ナ
トリウムをライン７８によって冷水だめ６６に添加して
、再循環溶液のｐ＋＋を５〜１１の望ましい範囲、好ま
しくは７〜９の範囲内に調整し維持する。
トリウムをライン７８によって冷水だめ６６に添加して
、再循環溶液のｐ＋＋を５〜１１の望ましい範囲、好ま
しくは７〜９の範囲内に調整し維持する。
冷水だめ６６中の水溶液はライン６８によってポンプ６
０中に取り上げられ、そしてライン５８によってスタテ
ィックミキサー５０にさらにそこからコンデンサー１０
、１２および１３にポンプ輸送される。
０中に取り上げられ、そしてライン５８によってスタテ
ィックミキサー５０にさらにそこからコンデンサー１０
、１２および１３にポンプ輸送される。
温水だめ１６中の水溶液はライン６４によってポンプ６
２中に取り上げられ、そしてライン７０を介して冷却塔
７２にポンプ輸送されそこでこの溶液は冷却塔内に噴霧
され空気循環によって酸化される。ライン７６は連続的
な溶液回収のために設けられている。ライン２からの蒸
気の象勺１０％はライン７６から連続的に取り出され、
典型的には地下の蒸気含有地質中に再注入される。ライ
ン７４は冷却溶液を冷水だめ６６に戻して再循環させる
ために設けられている。冷却塔７２には８０において大
気への排気口が設けられており、ここにはＨ２Ｓは実質
的に存在しない。
２中に取り上げられ、そしてライン７０を介して冷却塔
７２にポンプ輸送されそこでこの溶液は冷却塔内に噴霧
され空気循環によって酸化される。ライン７６は連続的
な溶液回収のために設けられている。ライン２からの蒸
気の象勺１０％はライン７６から連続的に取り出され、
典型的には地下の蒸気含有地質中に再注入される。ライ
ン７４は冷却溶液を冷水だめ６６に戻して再循環させる
ために設けられている。冷却塔７２には８０において大
気への排気口が設けられており、ここにはＨ２Ｓは実質
的に存在しない。
本発明において使用する鉄キレートは水／８注のｉ失キ
レートである。
レートである。
「キレート化剤」という用語は当業者によく知られてい
る。本発明の鉄（ＩＩＩ）キレートを製造するために有
用なキレート化剤は、鉄と水溶性のキレートを形成する
キレート化剤または錯生成剤を含んでいる。このような
キレート化剤の代表的なものは、アミノポリカルボン酸
、それらの塩、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシェチル
アミノニ酢酸、およびエチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒ
トらキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキセンジアミン四酢酸および
トリエチレンテトラアミン六酢酸等を含むポリ７ミノカ
ルポン酸；アミノホスホネート酸、例えば、エチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）、アミノトリ （
メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（
メチレンホスホン酸）；ホスホノ酢酸、例えば、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−ホス
ホノ酢酸、２−ホスホノプロピオン酸および１−ホスボ
ッエタン１．２−ジカルボン酸；ポリヒドロキシキレー
ト化剤、例えば、単糖類および糖（例えば、二糖類、例
えば、スクロース、ラクトースおよびマルトース）、糖
酸（例えば、グルコン酸またはグルコヘプタン酸）；他
の多価アルコール、例えば、ソルビトールおよびマンニ
トール；等である。これらのキレート化剤の中で、ポリ
アミノカルボン酸、とりわけエチレンジアミン四酢酸お
よびＮ−ヒドロキンエチルエチレンジアミン三酢酸が本
発明において使用する鉄キレートを製造するに最も好都
合に用いられる。最も好ましくは、鉄キレートはｉ失（
［＋）とポリアミツカフレポン西変とのキレートであり
９、最も好ましいポリアミノカルボン酸は用いられる作
業条件に基づいて選択される。一般に、エチレンジアミ
ン四酢酸およびＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸がとりわけ好ましい。
る。本発明の鉄（ＩＩＩ）キレートを製造するために有
用なキレート化剤は、鉄と水溶性のキレートを形成する
キレート化剤または錯生成剤を含んでいる。このような
キレート化剤の代表的なものは、アミノポリカルボン酸
、それらの塩、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシェチル
アミノニ酢酸、およびエチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒ
トらキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキセンジアミン四酢酸および
トリエチレンテトラアミン六酢酸等を含むポリ７ミノカ
ルポン酸；アミノホスホネート酸、例えば、エチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）、アミノトリ （
メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（
メチレンホスホン酸）；ホスホノ酢酸、例えば、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−ホス
ホノ酢酸、２−ホスホノプロピオン酸および１−ホスボ
ッエタン１．２−ジカルボン酸；ポリヒドロキシキレー
ト化剤、例えば、単糖類および糖（例えば、二糖類、例
えば、スクロース、ラクトースおよびマルトース）、糖
酸（例えば、グルコン酸またはグルコヘプタン酸）；他
の多価アルコール、例えば、ソルビトールおよびマンニ
トール；等である。これらのキレート化剤の中で、ポリ
アミノカルボン酸、とりわけエチレンジアミン四酢酸お
よびＮ−ヒドロキンエチルエチレンジアミン三酢酸が本
発明において使用する鉄キレートを製造するに最も好都
合に用いられる。最も好ましくは、鉄キレートはｉ失（
［＋）とポリアミツカフレポン西変とのキレートであり
９、最も好ましいポリアミノカルボン酸は用いられる作
業条件に基づいて選択される。一般に、エチレンジアミ
ン四酢酸およびＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸がとりわけ好ましい。
本発明において用いられる元素の硫黄を可溶性の硫黄化
合物に酸化するための酸化剤は、好ましくは、硫化水素
の側留を酸化することによって発生させ得る二酸化硫黄
である。使用可能な他の酸化剤は、無機酸化酸、例えば
、過塩素酸、塩素酸、次亜、＆素層および過マンガン酸
のアルカリ金属塩である。
合物に酸化するための酸化剤は、好ましくは、硫化水素
の側留を酸化することによって発生させ得る二酸化硫黄
である。使用可能な他の酸化剤は、無機酸化酸、例えば
、過塩素酸、塩素酸、次亜、＆素層および過マンガン酸
のアルカリ金属塩である。
本発明において用いられる有用な陽イオン重合体触媒の
例は、ポリエチレンアミン、ポリ （２−ヒドロキシプ
ロピル−１−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド）および
１，１−ジメチルアナローブ、ポリ （Ｎ−ジメチルア
ミノメチル）−アクリルアミド、ポリ （２−ビニルイ
ミダゾリナムビスルフェート）、ポリ （ジアリルジメ
チルアンモニウムクロリド）およびポリ （Ｎ−ジメチ
ルアミノメチル）−メタクリルアミドである。これらの
陽イオン重合体はよく知られており種々の商品名で市販
されており入手可能である。例えば、ジェイ、ヴオスト
リシル（Ｊ 、 Ｖｏｓｔｒｉｃｉｌ）等による「コマ
ーシャル・オーガニック・フロキュランッ（Ｃｏｍｍｅ
ｒ−ｃｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｌｏｃｃｕｌａｎｔ
ｓ） Ｊ 、ノイエス・データ社（Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔ
ａ Ｃｏｒｐ、）１９７２年を参照されたい。
例は、ポリエチレンアミン、ポリ （２−ヒドロキシプ
ロピル−１−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド）および
１，１−ジメチルアナローブ、ポリ （Ｎ−ジメチルア
ミノメチル）−アクリルアミド、ポリ （２−ビニルイ
ミダゾリナムビスルフェート）、ポリ （ジアリルジメ
チルアンモニウムクロリド）およびポリ （Ｎ−ジメチ
ルアミノメチル）−メタクリルアミドである。これらの
陽イオン重合体はよく知られており種々の商品名で市販
されており入手可能である。例えば、ジェイ、ヴオスト
リシル（Ｊ 、 Ｖｏｓｔｒｉｃｉｌ）等による「コマ
ーシャル・オーガニック・フロキュランッ（Ｃｏｍｍｅ
ｒ−ｃｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｌｏｃｃｕｌａｎｔ
ｓ） Ｊ 、ノイエス・データ社（Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔ
ａ Ｃｏｒｐ、）１９７２年を参照されたい。
他の有用な陽イオン触媒は、ジェイ、マクロマル。
準イエンス（Ｊ、門ａｃｒｏｍａ１．ｓｃｉｅｎｃｅ）
−Ｃｈｅｍ Ａ ４１３２７〜１４１７頁（１９７０年
）に記載されている。
−Ｃｈｅｍ Ａ ４１３２７〜１４１７頁（１９７０年
）に記載されている。
本発明の目的のために、第１の反応領域における水溶液
の適当なｐＨ範囲は５．５〜ｌ００５である。より好ま
しい範囲は６．０〜９．０であり、最も好ましい範囲は
７．０〜８．０である。
の適当なｐＨ範囲は５．５〜ｌ００５である。より好ま
しい範囲は６．０〜９．０であり、最も好ましい範囲は
７．０〜８．０である。
鉄（ＩＩＩ）キレートは、一般に供給気体中のＨｚ３１
モルに対して少なくとも２モルの鉄（ＩＩＩ）である有
効量で使用し得るということが見い出された。
モルに対して少なくとも２モルの鉄（ＩＩＩ）である有
効量で使用し得るということが見い出された。
好ましいモル比の範囲は２．２＝１〜２．ｌＬである。
酸化剤は、供給気体中のＨ２Ｓ１モル当り酸化剤１モル
以上の有効量で用いることができる。好ましい範囲は１
．２：１〜１．Ｓ：１である。
以上の有効量で用いることができる。好ましい範囲は１
．２：１〜１．Ｓ：１である。
陽イオン重合体は少量だが有効量で用いる。有効量は、
一般に、凝縮液再循環流れの重量を基準にして１ ｐｐ
ｍ以上の任意の量であることが見い出された。好ましい
範囲は１０〜２５ｐｐｍである。これらの量より多い量
も用いることができるが、そのような多量は１０ｐｐｍ
の場合とほぼ同し効果を有するということにより不経済
であることが理解されよう。
一般に、凝縮液再循環流れの重量を基準にして１ ｐｐ
ｍ以上の任意の量であることが見い出された。好ましい
範囲は１０〜２５ｐｐｍである。これらの量より多い量
も用いることができるが、そのような多量は１０ｐｐｍ
の場合とほぼ同し効果を有するということにより不経済
であることが理解されよう。
本発明をさらに説明するために以下に本発明の詳細な例
を与える。
を与える。
対−皿
ゼロ時に、１．０７５ｇの２０００ｐｐｍ硫化物（Ｎａ
ｚＳ ・９■２０として）貯蔵溶液（０，００２１５
ｇのｓＯすなわち６．７Ｘ１０−’モルのＳｏ）を、約
８のｐＨおよび５０℃の温度を有する２５０ｍ６の地熱
凝縮液に添加した。この凝縮液は、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン三酢酸の鉄（ＩＩＩ）キレートとし
て３０ｐｐｍの鉄（ｌＩ［） （０，００７５ｇのＦ
ｅ”すなわち１．３９Ｘ １０−’モルのＦｅ” ）を
含んでいた。硫化ナトリウムは硫化物イオンを供給しそ
して鉄キレート溶液へのＨ，Ｓの添加の類似物であった
。
ｚＳ ・９■２０として）貯蔵溶液（０，００２１５
ｇのｓＯすなわち６．７Ｘ１０−’モルのＳｏ）を、約
８のｐＨおよび５０℃の温度を有する２５０ｍ６の地熱
凝縮液に添加した。この凝縮液は、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン三酢酸の鉄（ＩＩＩ）キレートとし
て３０ｐｐｍの鉄（ｌＩ［） （０，００７５ｇのＦ
ｅ”すなわち１．３９Ｘ １０−’モルのＦｅ” ）を
含んでいた。硫化ナトリウムは硫化物イオンを供給しそ
して鉄キレート溶液へのＨ，Ｓの添加の類似物であった
。
地熱凝縮溶液は硫化ナトリウムの添加によって黄色から
オレンジ色に変化し、次いで黄色に戻り、そして最終的
に硫黄粒子が沈殿するに伴って白濁色になった。３分後
、酸化剤として塩基吸収二酸化硫黄を添加する代わりに
０．０１３ ｇ （１，０３Ｘ １０−’モル）のＮａ
ｚＳＯ：＋を添加した。目視検査によって溶液の清澄化
に要した時間を記録した。上記手順を５回繰り返した。
オレンジ色に変化し、次いで黄色に戻り、そして最終的
に硫黄粒子が沈殿するに伴って白濁色になった。３分後
、酸化剤として塩基吸収二酸化硫黄を添加する代わりに
０．０１３ ｇ （１，０３Ｘ １０−’モル）のＮａ
ｚＳＯ：＋を添加した。目視検査によって溶液の清澄化
に要した時間を記録した。上記手順を５回繰り返した。
溶液の清澄化の平均時間は約１９秒間であった。
Ｍ１〜６
種々の水溶性の陽イオン重合体触媒を種々の濃度で用い
て対照実験の手順を繰り返した。この結果を第１表に示
す。
て対照実験の手順を繰り返した。この結果を第１表に示
す。
±に上１
種々の量のエイジフロック（Ａｇｅｆｌｏｃ）ＷＴ
４０を用いて対照の手順を繰り返した。この結果を第■
表に示す。
４０を用いて対照の手順を繰り返した。この結果を第■
表に示す。
例１３〜１８
種々の量の変成ＰＡＰＡポリマーを用いて対照の手順を
繰り返した。この結果を第■表に示す。
繰り返した。この結果を第■表に示す。
以１・７，９白
対照 添加せず １９１
エイジフロック ＷＴ−４０（１）
１６４ ６２
トウエル（Ｏｏｗｅｌｌ）Ｍ−１８１（２）
１９５ ８３ ナル
フ（Ｎａｌｃｏ）８１０３（３）
１２０ １ １４ ビュリフ
ｏ、り（Ｐｕｒｉｆｌｏｃ）Ｃ−３１（４） ２
１１ １ １５ ブリマフ０ア
ク（Ｐｒｉｍａｆｌｏｃ）Ｃ−３（５） １３２
１ ２６ 変成ＰＡＰ八ポへマ
ー（６） １８８
１ ４以下余白 第■表 ± エイジフロック」 遁！ＡＬイし
ｐλμ”ｆｆＪ（ｐｐｍ） （秒）
１０ ２５
１０．５１２ １００
６．５第■表 拠 斐或ハハ■ヱ 清澄化の時圃（ｐｐｍ
） （秒）１４
８．６１６
２５ ６．６１７
５０ ６．５ｉ８
１ ０ ０ ６第■表は
、種々の陽イオン重合体触媒の使用によって、溶液の清
澄化に要する時間を実質的に短縮し得ることを示してい
る。このことは、重合体触媒によって遊離の硫黄が迅速
に硫黄化合物に転化されることを示している。
エイジフロック ＷＴ−４０（１）
１６４ ６２
トウエル（Ｏｏｗｅｌｌ）Ｍ−１８１（２）
１９５ ８３ ナル
フ（Ｎａｌｃｏ）８１０３（３）
１２０ １ １４ ビュリフ
ｏ、り（Ｐｕｒｉｆｌｏｃ）Ｃ−３１（４） ２
１１ １ １５ ブリマフ０ア
ク（Ｐｒｉｍａｆｌｏｃ）Ｃ−３（５） １３２
１ ２６ 変成ＰＡＰ八ポへマ
ー（６） １８８
１ ４以下余白 第■表 ± エイジフロック」 遁！ＡＬイし
ｐλμ”ｆｆＪ（ｐｐｍ） （秒）
１０ ２５
１０．５１２ １００
６．５第■表 拠 斐或ハハ■ヱ 清澄化の時圃（ｐｐｍ
） （秒）１４
８．６１６
２５ ６．６１７
５０ ６．５ｉ８
１ ０ ０ ６第■表は
、種々の陽イオン重合体触媒の使用によって、溶液の清
澄化に要する時間を実質的に短縮し得ることを示してい
る。このことは、重合体触媒によって遊離の硫黄が迅速
に硫黄化合物に転化されることを示している。
第１１表および第■表は、陽イオン重合体の量を増やす
につれて、清澄化に要する時間の減少が安定化すること
を示している。
につれて、清澄化に要する時間の減少が安定化すること
を示している。
図面は、本発明が地熱蒸気の凝縮によって生成された液
体流れ中に含まれる硫化水素の酸化に適用されるプロセ
スを説明する図である。 ４・・・蒸気タービン、 １０・・・接触型コンデンサー、 ５４・・・焼却炉。 以下余ｅ
体流れ中に含まれる硫化水素の酸化に適用されるプロセ
スを説明する図である。 ４・・・蒸気タービン、 １０・・・接触型コンデンサー、 ５４・・・焼却炉。 以下余ｅ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｈ＿２Ｓを含有する流体流れからのＨ＿２Ｓの除去
方法であって、 （Ａ）前記Ｈ＿２Ｓ流れを第１の反応領域において （１）少なくとも１種の鉄（III）キレートの有効量、 （２）元素の硫黄を可溶性の硫黄化合物に酸化すること
ができる酸化剤の有効量、および （３）１種もしくはそれ以上の水溶性の陽イオン重合体
触媒の有効量を含有する、Ｈ＿２Ｓ除去に適したｐＨ範
囲の水溶液と接触させ、 それによってＨ＿２Ｓの遊離の硫黄への次いで可溶性の
硫黄化合物への転化が前記触媒の存在により促進されそ
して前記鉄（III）キレートが鉄（II）キレートに還元
されること； （Ｂ）前記鉄（II）キレート含有溶液を第２の反応領域
において酸素含有気体流れと接触させ、それによって前
記キレートが再酸化されること；および （Ｃ）前記再酸化された溶液を前記第１の反応領域に戻
して再循環させることを含む方法。 ２、前記工程（Ａ）において、ｐＨ範囲が５．５〜１０
．５であり、１モルのＨ＿２Ｓ当り少なくとも２モルの
鉄（III）キレートが存在しており、少なくとも１モル
の酸化剤が存在しており、そして１ｐｐｍ以上の１種も
しくはそれ以上の水溶性の陽イオン重合体触媒が存在し
ている特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記ｐＨ範囲が６．０〜９．０であり、前記鉄（I
II）キレートのモル比範囲が２．２：１〜２．４：１で
あり、前記酸化剤のモル比範囲が１．２：１〜１．５：
１であり、そして前記重合体触媒の量が１０〜２５ｐｐ
ｍである特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、前記鉄（III）キレートがポリアミノカルボン酸の
鉄（III）キレートである特許請求の範囲第２項記載の
方法。 ５、前記酸化剤が二酸化硫黄である特許請求の範囲第２
項記載の方法。 ６、前記陽イオン重合体がポリ（ジメチルジアリルアン
モニウムクロリド）である特許請求の範囲第２項記載の
方法。 ７、前記鉄（III）キレートがエチレンジアミン四酢酸
またはＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸で
ある特許請求の範囲第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/776,062 US4614644A (en) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | Process for removal of H2 S from geothermal steam and the conversion to soluble sulfur compounds |
| US776062 | 1985-09-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6265719A true JPS6265719A (ja) | 1987-03-25 |
Family
ID=25106350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61145012A Pending JPS6265719A (ja) | 1985-09-13 | 1986-06-23 | 地熱蒸気からのｈ↓２ｓの除去方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4614644A (ja) |
| EP (1) | EP0223325B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6265719A (ja) |
| AU (1) | AU596594B2 (ja) |
| CA (1) | CA1244630A (ja) |
| IS (1) | IS1310B6 (ja) |
| MX (1) | MX164905B (ja) |
| NZ (1) | NZ216572A (ja) |
| PH (1) | PH21550A (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5286389A (en) * | 1987-03-02 | 1994-02-15 | Ari Technologies, Inc. | Removal of hydrogen sulfide from sour water |
| US4784775A (en) * | 1987-03-02 | 1988-11-15 | Ari Technologies, Inc. | Removal of hydrogen sulfide from sour water |
| US5061258A (en) * | 1987-08-07 | 1991-10-29 | Martz Joel D | Vapor permeable dressing with releasable medication |
| US5593395A (en) * | 1987-08-07 | 1997-01-14 | Martz; Joel D. | Vapor permeable dressing |
| WO1990001369A1 (en) * | 1988-08-15 | 1990-02-22 | Institut Nefte- I Uglekhimicheskogo Sinteza Pri Irkutskom Gosudarstvennom Universitete | Catalyst for liquid-phase oxidation of sulfur-containing compounds |
| US4967559A (en) * | 1989-05-16 | 1990-11-06 | Sai Engineers, Inc. | Contaminant abatement process for geothermal power plant effluents |
| US4960575A (en) * | 1989-06-01 | 1990-10-02 | The Dow Chemical Company | Removal of hydrogen sulfide with on site generated sulfite from geothermal steam |
| US5057292A (en) * | 1989-12-06 | 1991-10-15 | Monticelli Jr Frank R | Hydrogen sulfide abating cooling toner |
| US5447575A (en) * | 1991-05-31 | 1995-09-05 | The Dow Chemical Company | Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof |
| US5208369A (en) * | 1991-05-31 | 1993-05-04 | The Dow Chemical Company | Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof |
| DE4130132A1 (de) * | 1991-09-07 | 1993-03-11 | Michael Wolter | Verfahren zur entfernung von schwefelwasserstoff aus stark kohlendioxidhaltigen gasstroemen |
| US5292440A (en) * | 1992-08-24 | 1994-03-08 | Ari Technologies, Inc. | Removal of hydrogen sulfide from sour water without loss of heavy metal |
| US5591419A (en) * | 1996-01-16 | 1997-01-07 | Wheelabrator Clean Air Systems Inc. | Oxidation-reduction process |
| US6929423B2 (en) * | 2003-01-16 | 2005-08-16 | Paul A. Kittle | Gas recovery from landfills using aqueous foam |
| US8123842B2 (en) * | 2009-01-16 | 2012-02-28 | Uop Llc | Direct contact cooling in an acid gas removal process |
| KR101254129B1 (ko) | 2013-01-16 | 2013-04-12 | 주식회사 스노젠 | 혐기성 소화가스로부터 황화합물을 제거하기 위한 액체형 탈황조성물 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3363989A (en) * | 1965-11-04 | 1968-01-16 | Shell Oil Co | Method of removing sulfur containing gases from gaseous mixtures and recovering sulfur therefrom |
| JPS5092294A (ja) * | 1973-12-18 | 1975-07-23 | ||
| AU496101B2 (en) * | 1975-12-09 | 1977-06-23 | Texaco Development Corporation | Method of removing hydrogen sulfide froma gas mixture |
| US4451442A (en) * | 1982-06-21 | 1984-05-29 | The Dow Chemical Company | Removal of hydrogen sulfide from fluid streams with minimum production of solids |
| US4483843A (en) * | 1982-08-16 | 1984-11-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Desulfurization process for hydrogen sulfide containing gases |
| GB2125779B (en) * | 1982-08-19 | 1986-01-29 | Nippon Shokubai Kagaku Gogyo C | Desulfurization of h2s-containing gases |
-
1985
- 1985-09-13 US US06/776,062 patent/US4614644A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-06-17 NZ NZ216572A patent/NZ216572A/xx unknown
- 1986-06-18 AU AU58967/86A patent/AU596594B2/en not_active Ceased
- 1986-06-23 EP EP86304811A patent/EP0223325B1/en not_active Expired
- 1986-06-23 PH PH33928A patent/PH21550A/en unknown
- 1986-06-23 IS IS3115A patent/IS1310B6/is unknown
- 1986-06-23 CA CA000512151A patent/CA1244630A/en not_active Expired
- 1986-06-23 JP JP61145012A patent/JPS6265719A/ja active Pending
- 1986-06-23 MX MX2895A patent/MX164905B/es unknown
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|---|---|
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| IS3115A7 (is) | 1987-03-14 |
| NZ216572A (en) | 1989-08-29 |
| US4614644A (en) | 1986-09-30 |
| EP0223325A1 (en) | 1987-05-27 |
| AU596594B2 (en) | 1990-05-10 |
| CA1244630A (en) | 1988-11-15 |
| MX164905B (es) | 1992-10-01 |
| EP0223325B1 (en) | 1990-04-11 |
| PH21550A (en) | 1987-12-11 |
| IS1310B6 (is) | 1988-03-22 |
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