JPS6259733B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6259733B2 JPS6259733B2 JP57217266A JP21726682A JPS6259733B2 JP S6259733 B2 JPS6259733 B2 JP S6259733B2 JP 57217266 A JP57217266 A JP 57217266A JP 21726682 A JP21726682 A JP 21726682A JP S6259733 B2 JPS6259733 B2 JP S6259733B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- weight
- polyols
- polyurethane elastomer
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 55
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 50
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 claims description 28
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 26
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 claims description 11
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 description 25
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
Description
本発明は動的発熱の少ないポリウレタンエラス
トマーの製法に関する。 ポリウレタンエラストマーは、その優れた物性
を生かして建築、車輛、航空機、機械部品および
道路舗装等の各種用途に使用されているが、とり
わけ機械部品、例えば印刷用または製紙用ロー
ル、ローラー、防振ゴム、タイヤ等において、ポ
リウレタンエラストマーの広域の硬度、高弾性お
よび高強度等の特性を生かしゴム材料として使用
されている。 この用途に使用されるポリウレタンエラストマ
ーは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール等によつて作られるポリウレタンエラス
トマーが一般的に使用されている。 ポリウレタンエラストマーを上記機械部品のゴ
ム材料として使用する個所は、一般的に繰返し荷
重がかかるため発熱する傾向にある。 発熱の結果 (1) ポリウレタンエラストマーの内部が溶融す
る。 (2) ポリウレタンエラストマーが膨張して寸法の
変化を生じる。 (3) ポリウレタンエラストマーの温度が上昇し、
機械強度が変化すると同時に、酸化劣化等が生
じやすい。 等の欠点が生じる。 本発明者等は、叙上のごとき従来の欠点に鑑
み、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至つたものである。分子量MW1が1500以上で、
かつ水酸基数または平均水酸基数F1が２〜３の
ポリオールW1重量部に、イソシアネート基数ま
たは平均イソシアネート基数F2が２〜2.3の有機
ポリイソシアネートW2重量部を、反応させて末
端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを
得た後、さらに前記ウレタンプレポリマーに、分
子量MW3が1000〜5000で、かつ水酸基数または
平均水酸基数F3が2.2〜3.0のポリオールW3重量
部を反応させ、下記式で求められる架橋密度CD
が0.085〜0.35であることを特徴とする動的発熱
の少ないポリウレタンエラストマーの製法であ
る。 〔MW2は有機ポリイソシアネートの分子量で
ある。〕 分子量MW1が1500以上で、かつ水酸基数また
は平均水酸基数F1が２〜３のポリオール（以下
ポリオール(イ)という）としては、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリオキシエチレンポリオー
ル、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキ
シエチレンオキシプロピレンポリオール等のポリ
エーテルポリール、ポリエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジ
ペート、ポリカプロラクトンポリオール、ヒマシ
油等のポリエステルポリオール、ポリブタジエン
ポリオール等のポリオレフインポリオール、また
はそれらの混合物であつて、分子量MW1が1500
以上、好ましくは1500〜5000で、かつ水酸基数ま
たは平均水酸基数F1が２〜３であるものがあげ
られる。 その中でも、水酸基数または平均水酸基数F1
が２の場合、分子量MW1は1500〜3000が好まし
く、水酸基数または平均水酸基数F1が３の場
合、分子量MW1は2500〜5000が好ましい。イソ
シアネート基数または平均イソシアネート基数
F2が２〜2.3の有機ポリイソシアネート（以下有
機ポリイソシアネートという）としては、トリレ
ンジイソシアネート（TDI）、ジフエニルメタン
ジイソシアネート（MDI）、1.5ナフタレンジイソ
シアネート（NDI）、キシリレンジイソシアネー
ト（XDI）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（HDI）、水素添加TDI、水素添加MDI
（H12MDI）、水素添加XDI、イソホロンジイソシ
アネート、もしくはそれらの変性物、または平均
イソシアネート基数F2が２〜2.3のものがあげら
れる。 分子量MW3が1000〜5000で、かつ水酸基数ま
たは平均水酸基数F3が2.2〜3.0のポリオール（以
下ポリオール(ロ)という）としては、 (1) ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシ
プロピレンポリオール、ポリオキシエチレンオ
キシプロピレンポリオール等のポリエーテルポ
リオール、ポリカプロラクトンポリオール、ヒ
マシ油等のポリエステルポリオール、ポリブタ
ジエンポリオール等のポリオレフインポリオー
ルまたはそれらの混合物等であつて、分子量
MW3が1000〜5000で、かつ水酸基数または平
均水酸基数が2.2〜3.0のポリオール、 (2) ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシ
プロピレンポリオール、ポリオキシエチレンオ
キシプロピレンポリオール等のポリエーテルポ
リオール、ポリカプロラクトンポリオール、ヒ
マシ油等のポリエステルポリオール、ポリブタ
ンジエンポリオール等のポリオレフインポリオ
ール、またはそれらの混合物等で、水酸基数ま
たは平均水酸基数が2.2〜3.0のポリオールと、
ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエ
チレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリ
オール、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
ポリオール等のポリエーテルポリオール、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート
等のポリステルポリオール、ポリブタジエンポ
リオール等のポリオレフインポリオール、エチ
レングライコール、プロピレングライコール、
ブチレングライコール、ネオペンチルグライコ
ール等のポリオール、またはそれらの混合物等
で、水酸基数または平均水酸基数が2.2未満の
ポリオールとを混合した混合ポリオールであつ
て、分子量MW3が1000〜5000で、かつ平均水
酸基数が2.2〜3.0の混合ポリオール等があげら
れる。その中でも、ポリオール(ロ)の分子量
MW3は1000〜3000が好ましい。ポリオール
(イ)、有機ポリイソシアネートおよびポリオール
(ロ)において、２種以上からなる混合ポリオール
(イ)、混合有機ポリイソシアネートおよび混合ポ
リオール(ロ)を使用した場合、分子量、平均水酸
基数、または平均イソシアネート基数は、下記
のようにして求める。 一例としてポリオール(イ)について記載する。
トマーの製法に関する。 ポリウレタンエラストマーは、その優れた物性
を生かして建築、車輛、航空機、機械部品および
道路舗装等の各種用途に使用されているが、とり
わけ機械部品、例えば印刷用または製紙用ロー
ル、ローラー、防振ゴム、タイヤ等において、ポ
リウレタンエラストマーの広域の硬度、高弾性お
よび高強度等の特性を生かしゴム材料として使用
されている。 この用途に使用されるポリウレタンエラストマ
ーは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール等によつて作られるポリウレタンエラス
トマーが一般的に使用されている。 ポリウレタンエラストマーを上記機械部品のゴ
ム材料として使用する個所は、一般的に繰返し荷
重がかかるため発熱する傾向にある。 発熱の結果 (1) ポリウレタンエラストマーの内部が溶融す
る。 (2) ポリウレタンエラストマーが膨張して寸法の
変化を生じる。 (3) ポリウレタンエラストマーの温度が上昇し、
機械強度が変化すると同時に、酸化劣化等が生
じやすい。 等の欠点が生じる。 本発明者等は、叙上のごとき従来の欠点に鑑
み、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至つたものである。分子量MW1が1500以上で、
かつ水酸基数または平均水酸基数F1が２〜３の
ポリオールW1重量部に、イソシアネート基数ま
たは平均イソシアネート基数F2が２〜2.3の有機
ポリイソシアネートW2重量部を、反応させて末
端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを
得た後、さらに前記ウレタンプレポリマーに、分
子量MW3が1000〜5000で、かつ水酸基数または
平均水酸基数F3が2.2〜3.0のポリオールW3重量
部を反応させ、下記式で求められる架橋密度CD
が0.085〜0.35であることを特徴とする動的発熱
の少ないポリウレタンエラストマーの製法であ
る。 〔MW2は有機ポリイソシアネートの分子量で
ある。〕 分子量MW1が1500以上で、かつ水酸基数また
は平均水酸基数F1が２〜３のポリオール（以下
ポリオール(イ)という）としては、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリオキシエチレンポリオー
ル、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキ
シエチレンオキシプロピレンポリオール等のポリ
エーテルポリール、ポリエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジ
ペート、ポリカプロラクトンポリオール、ヒマシ
油等のポリエステルポリオール、ポリブタジエン
ポリオール等のポリオレフインポリオール、また
はそれらの混合物であつて、分子量MW1が1500
以上、好ましくは1500〜5000で、かつ水酸基数ま
たは平均水酸基数F1が２〜３であるものがあげ
られる。 その中でも、水酸基数または平均水酸基数F1
が２の場合、分子量MW1は1500〜3000が好まし
く、水酸基数または平均水酸基数F1が３の場
合、分子量MW1は2500〜5000が好ましい。イソ
シアネート基数または平均イソシアネート基数
F2が２〜2.3の有機ポリイソシアネート（以下有
機ポリイソシアネートという）としては、トリレ
ンジイソシアネート（TDI）、ジフエニルメタン
ジイソシアネート（MDI）、1.5ナフタレンジイソ
シアネート（NDI）、キシリレンジイソシアネー
ト（XDI）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（HDI）、水素添加TDI、水素添加MDI
（H12MDI）、水素添加XDI、イソホロンジイソシ
アネート、もしくはそれらの変性物、または平均
イソシアネート基数F2が２〜2.3のものがあげら
れる。 分子量MW3が1000〜5000で、かつ水酸基数ま
たは平均水酸基数F3が2.2〜3.0のポリオール（以
下ポリオール(ロ)という）としては、 (1) ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシ
プロピレンポリオール、ポリオキシエチレンオ
キシプロピレンポリオール等のポリエーテルポ
リオール、ポリカプロラクトンポリオール、ヒ
マシ油等のポリエステルポリオール、ポリブタ
ジエンポリオール等のポリオレフインポリオー
ルまたはそれらの混合物等であつて、分子量
MW3が1000〜5000で、かつ水酸基数または平
均水酸基数が2.2〜3.0のポリオール、 (2) ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシ
プロピレンポリオール、ポリオキシエチレンオ
キシプロピレンポリオール等のポリエーテルポ
リオール、ポリカプロラクトンポリオール、ヒ
マシ油等のポリエステルポリオール、ポリブタ
ンジエンポリオール等のポリオレフインポリオ
ール、またはそれらの混合物等で、水酸基数ま
たは平均水酸基数が2.2〜3.0のポリオールと、
ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエ
チレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリ
オール、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
ポリオール等のポリエーテルポリオール、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート
等のポリステルポリオール、ポリブタジエンポ
リオール等のポリオレフインポリオール、エチ
レングライコール、プロピレングライコール、
ブチレングライコール、ネオペンチルグライコ
ール等のポリオール、またはそれらの混合物等
で、水酸基数または平均水酸基数が2.2未満の
ポリオールとを混合した混合ポリオールであつ
て、分子量MW3が1000〜5000で、かつ平均水
酸基数が2.2〜3.0の混合ポリオール等があげら
れる。その中でも、ポリオール(ロ)の分子量
MW3は1000〜3000が好ましい。ポリオール
(イ)、有機ポリイソシアネートおよびポリオール
(ロ)において、２種以上からなる混合ポリオール
(イ)、混合有機ポリイソシアネートおよび混合ポ
リオール(ロ)を使用した場合、分子量、平均水酸
基数、または平均イソシアネート基数は、下記
のようにして求める。 一例としてポリオール(イ)について記載する。
【表】
ポリオール(イ)、有機ポリイソシアネートおよび
ポリオール(ロ)の配合量、すなわちW1重量部、W2
重量部およびW3重量部は、上記式で求められる
ポリウレタンの架橋密度CDが0.085〜0.35となる
量である。 架橋密度CDが0.085未満となるような各々の配
合量の場合、本発明の目的が達成されない。 次に本発明の末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー（以下ウレタンプレポリマーとい
う）は、ポリオール(イ)W1重量部と有機ポリイソ
シアネートW2重量部を均一に混合して、40〜150
℃で10分〜10時間反応させて得られる。この場
合、下記式で求められるイソデツクスＩPが小さ
い時、得られたウレタンプレポリマーの粘度が高
く、ゲル化する場合もある。また、ＩPが２を超
えた時、遊離のイソシアネートモノマーがウレタ
ンプレポリマー中に存在するので作業環境の点で
好ましくない。 したがつて、ＩPは1.1以上、2.0以下が好まし
いが特に限定するものではない。 ＩP＝ＮＣＯ基の数／ＯＨの数＝Ｗ２／ＭＷ２×Ｆ２
／Ｗ１／ＭＷ１×Ｆ１ 次に、ポリウレタンエラストマーは、上記で得
られたウレタンプレポリマー（W1＋W2）重量部
とポリオール(ロ)W3重量部、さらに必要に応じて
触媒、可塑剤、消泡剤および着色剤等の添加剤を
添加して均一に混合し、反応させて得られる。 この場合、ウレタンプレポリマーとポリオール
(ロ)のOH／NCOの比は0.5〜1.3とするのが好まし
い。 また、反応進行すなわち硬化促進のため、好ま
しくは温度80〜140℃に加熱する。 温度が低いと硬化が遅くなり、温度が高いと硬
化中に副反応が起つたり、ポリウレタンエラスト
マーの劣化等が生じる。得られるポリウレタンエ
ラストマーは上記式で求められ架橋密度CDが
0.085〜0.35となるものであり、好ましくは0.09〜
0.29である。架橋密度CDが0.085末満の場合、繰
返し荷重において、ポリウレタンエラストマーの
発熱が大きい。また0.35を超えた場合、ポリウレ
タンエラストマーに脆さが現れる場合がある。 本発明のポリウレタンエラストマーが繰返し荷
重において発熱が少ないことについては定かでは
ないが、下記の如く考えられる。 ポリウレタンエラストマーは、一般に水素結合
による架橋と化学架橋からなつている。水素結合
による架橋は、高温になると解離しやすい傾向に
あるが、化学架橋は解離しない。繰返し荷重によ
つて発熱した場合、水素結合による架橋は解離す
るので、ますます変形量が大きくなり、発熱も大
きくなる。化学架橋は温度が上昇しても解離しな
いのでこのような悪影響は受けにくい。したがつ
て、本発明のポリウレタンエラストマーは化学架
橋すなわち架橋密度CDが0.085〜0.35となるもの
であり、発熱が少ないものと考えられる。 本発明のポリウレタンエラストマーは繰返し荷
重がかかつた場合、非常に発熱が少ない。すなわ
ち、動的発熱が少ないために、ポリウレタンエラ
ストマーの熱膨張がなく、機械部品にした時の寸
法が安定しているばかりでなく、発熱によるエラ
ストマーの劣化が少ないので部品の寿命が長く信
頼性が高くなる。 さらに各種ロールに使用した場合には、回転数
を高くできるので生産性の向上にもつながる。従
つて機械部品、例えば各種ロール、ローラー等の
ゴム材料として最適である。 以下に本発明の実施例を詳細に記載する。 実施例 １ (1) ポリウレタンエラストマーの製造法 ポリオール(イ)W1重量部と有機ポリイソシア
ネートW2重量部を80〜100℃で所定の遊離イソ
シアネート濃度になるまで反応させてウレタン
プレポリマーを得た。 このウレタンポレポリマー（W1＋W2）重量
部とポリオール(ロ)W3重量部とを脱泡、混合し
て予め離型剤を塗布したモールドに流し込み
130℃で３時間硬化させた。 硬化終了後、ポリウレタンエラストマーを得
た。 (2) ポリウレタンエラストマーの発熱および物性
試験 上記で得たポリウレタンエラストマーについ
て発熱（発熱量）および物性（硬度、引張強さ
および伸び）試験を行つた。 なお、発熱試験はASTMD623のＡ法（グツ
トリツチフレキソメーター）および物性試験は
JISK6301に従つて行つた。結果を第１表に示
す。
ポリオール(ロ)の配合量、すなわちW1重量部、W2
重量部およびW3重量部は、上記式で求められる
ポリウレタンの架橋密度CDが0.085〜0.35となる
量である。 架橋密度CDが0.085未満となるような各々の配
合量の場合、本発明の目的が達成されない。 次に本発明の末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー（以下ウレタンプレポリマーとい
う）は、ポリオール(イ)W1重量部と有機ポリイソ
シアネートW2重量部を均一に混合して、40〜150
℃で10分〜10時間反応させて得られる。この場
合、下記式で求められるイソデツクスＩPが小さ
い時、得られたウレタンプレポリマーの粘度が高
く、ゲル化する場合もある。また、ＩPが２を超
えた時、遊離のイソシアネートモノマーがウレタ
ンプレポリマー中に存在するので作業環境の点で
好ましくない。 したがつて、ＩPは1.1以上、2.0以下が好まし
いが特に限定するものではない。 ＩP＝ＮＣＯ基の数／ＯＨの数＝Ｗ２／ＭＷ２×Ｆ２
／Ｗ１／ＭＷ１×Ｆ１ 次に、ポリウレタンエラストマーは、上記で得
られたウレタンプレポリマー（W1＋W2）重量部
とポリオール(ロ)W3重量部、さらに必要に応じて
触媒、可塑剤、消泡剤および着色剤等の添加剤を
添加して均一に混合し、反応させて得られる。 この場合、ウレタンプレポリマーとポリオール
(ロ)のOH／NCOの比は0.5〜1.3とするのが好まし
い。 また、反応進行すなわち硬化促進のため、好ま
しくは温度80〜140℃に加熱する。 温度が低いと硬化が遅くなり、温度が高いと硬
化中に副反応が起つたり、ポリウレタンエラスト
マーの劣化等が生じる。得られるポリウレタンエ
ラストマーは上記式で求められ架橋密度CDが
0.085〜0.35となるものであり、好ましくは0.09〜
0.29である。架橋密度CDが0.085末満の場合、繰
返し荷重において、ポリウレタンエラストマーの
発熱が大きい。また0.35を超えた場合、ポリウレ
タンエラストマーに脆さが現れる場合がある。 本発明のポリウレタンエラストマーが繰返し荷
重において発熱が少ないことについては定かでは
ないが、下記の如く考えられる。 ポリウレタンエラストマーは、一般に水素結合
による架橋と化学架橋からなつている。水素結合
による架橋は、高温になると解離しやすい傾向に
あるが、化学架橋は解離しない。繰返し荷重によ
つて発熱した場合、水素結合による架橋は解離す
るので、ますます変形量が大きくなり、発熱も大
きくなる。化学架橋は温度が上昇しても解離しな
いのでこのような悪影響は受けにくい。したがつ
て、本発明のポリウレタンエラストマーは化学架
橋すなわち架橋密度CDが0.085〜0.35となるもの
であり、発熱が少ないものと考えられる。 本発明のポリウレタンエラストマーは繰返し荷
重がかかつた場合、非常に発熱が少ない。すなわ
ち、動的発熱が少ないために、ポリウレタンエラ
ストマーの熱膨張がなく、機械部品にした時の寸
法が安定しているばかりでなく、発熱によるエラ
ストマーの劣化が少ないので部品の寿命が長く信
頼性が高くなる。 さらに各種ロールに使用した場合には、回転数
を高くできるので生産性の向上にもつながる。従
つて機械部品、例えば各種ロール、ローラー等の
ゴム材料として最適である。 以下に本発明の実施例を詳細に記載する。 実施例 １ (1) ポリウレタンエラストマーの製造法 ポリオール(イ)W1重量部と有機ポリイソシア
ネートW2重量部を80〜100℃で所定の遊離イソ
シアネート濃度になるまで反応させてウレタン
プレポリマーを得た。 このウレタンポレポリマー（W1＋W2）重量
部とポリオール(ロ)W3重量部とを脱泡、混合し
て予め離型剤を塗布したモールドに流し込み
130℃で３時間硬化させた。 硬化終了後、ポリウレタンエラストマーを得
た。 (2) ポリウレタンエラストマーの発熱および物性
試験 上記で得たポリウレタンエラストマーについ
て発熱（発熱量）および物性（硬度、引張強さ
および伸び）試験を行つた。 なお、発熱試験はASTMD623のＡ法（グツ
トリツチフレキソメーター）および物性試験は
JISK6301に従つて行つた。結果を第１表に示
す。
【表】
【表】
応用例
直径10cm、長さ30cmの鉄心の上に、厚さ5.0cm
になるように実施例実験No.２のポリウレタンエラ
ストマーを被覆したロールを２本作つた。２本の
ロールを400Kgの力で締めつけた時の両ロール間
の接触幅は2.6mmであつた。 この状態で1500rpmでロールを３時間回転させ
た。ロール間の接触幅は2.9mmで、かつロール表
面の温度上昇は７℃であつた。 同様に比較例―２のポリウレタンエラストマー
を用いて行つた。 ロールの接触幅は2.4mmから4.8mmになり、ロー
ル表面の温度上昇は32℃であつた。 上記の如く本発明のポリウレタンエラストマー
は動的発熱が少なく、かつ物性的に優れているこ
とが認められた。
になるように実施例実験No.２のポリウレタンエラ
ストマーを被覆したロールを２本作つた。２本の
ロールを400Kgの力で締めつけた時の両ロール間
の接触幅は2.6mmであつた。 この状態で1500rpmでロールを３時間回転させ
た。ロール間の接触幅は2.9mmで、かつロール表
面の温度上昇は７℃であつた。 同様に比較例―２のポリウレタンエラストマー
を用いて行つた。 ロールの接触幅は2.4mmから4.8mmになり、ロー
ル表面の温度上昇は32℃であつた。 上記の如く本発明のポリウレタンエラストマー
は動的発熱が少なく、かつ物性的に優れているこ
とが認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分子量MW1が1500以上で、かつ水酸基数ま
たは平均水酸基数F1が２〜３のポリオールW1重
量部に、イソシアネート基数または平均イソシア
ネート基数F2が２〜2.3の有機ポリイソシアネー
トW2重量部を、反応させて末端イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマーを得た後、さらに前
記ウレタンプレポリマーに、分子量MW3が1000
〜5000で、かつ水酸基数または平均水酸基数F3
が2.2〜3.0のポリオールW3重量部を反応させ、下
記式で求められる架橋密度CDが0.085〜0.35であ
ることを特徴とする動的発熱の少ないポリウレタ
ンエラストマーの製法。 〔MW2は有機ポリイソシアネートの分子量で
ある。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21726682A JPS59108022A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 動的発熱の少ないポリウレタンエラストマ−の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21726682A JPS59108022A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 動的発熱の少ないポリウレタンエラストマ−の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108022A JPS59108022A (ja) | 1984-06-22 |
| JPS6259733B2 true JPS6259733B2 (ja) | 1987-12-12 |
Family
ID=16701440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21726682A Granted JPS59108022A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 動的発熱の少ないポリウレタンエラストマ−の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59108022A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0444829Y2 (ja) * | 1986-04-30 | 1992-10-22 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6377919A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-08 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 低硬度ポリウレタンエラストマ− |
| JPH0768323B2 (ja) * | 1987-06-10 | 1995-07-26 | 明星工業株式会社 | 常温硬化型ウレタンエラストマーの製造方法 |
| JPH041218A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-06 | Bando Chem Ind Ltd | 耐加水分解性硬度ポリウレタンエラストマー |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3586649A (en) * | 1968-12-12 | 1971-06-22 | Gen Tire & Rubber Co | Polyurethane foam structures with integral skin of improved properties and method of making |
| JPS5023498A (ja) * | 1973-07-03 | 1975-03-13 | ||
| JPS50139899A (ja) * | 1974-04-26 | 1975-11-08 | ||
| JPS5124395A (en) * | 1974-08-20 | 1976-02-27 | Om Ltd | Hosorainniokeru baipasuno kakitorisochi |
| JPS5239788A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-28 | Matsushita Electric Works Ltd | Phenolic resin composition |
| JPS55130754A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-09 | Nisshin Spinning | Preparation of elastic crosstie |
| JPS5743564A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-11 | Hitachi Ltd | Dc voltage boosting circuit |
-
1982
- 1982-12-10 JP JP21726682A patent/JPS59108022A/ja active Granted
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3586649A (en) * | 1968-12-12 | 1971-06-22 | Gen Tire & Rubber Co | Polyurethane foam structures with integral skin of improved properties and method of making |
| JPS5023498A (ja) * | 1973-07-03 | 1975-03-13 | ||
| JPS50139899A (ja) * | 1974-04-26 | 1975-11-08 | ||
| JPS5124395A (en) * | 1974-08-20 | 1976-02-27 | Om Ltd | Hosorainniokeru baipasuno kakitorisochi |
| JPS5239788A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-28 | Matsushita Electric Works Ltd | Phenolic resin composition |
| JPS55130754A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-09 | Nisshin Spinning | Preparation of elastic crosstie |
| JPS5743564A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-11 | Hitachi Ltd | Dc voltage boosting circuit |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0444829Y2 (ja) * | 1986-04-30 | 1992-10-22 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59108022A (ja) | 1984-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100218208B1 (ko) | 습기경화성 우레탄 실란트 조성물 | |
| US3980606A (en) | Polyurethane elastomers having prolonged flex life and tires made therefrom | |
| US6432335B1 (en) | Process for flexible cellular material preparation | |
| KR0157982B1 (ko) | 열가소송 폴리우레탄 및 이의 제조방법 | |
| JP6243460B2 (ja) | 耐加水分解性気泡材料、その組成物および製造方法 | |
| GB2028356A (en) | Use of monohydrosylated polybutadiene as a reactive plasticiser in polyurethanes | |
| US3004934A (en) | Flexible shock-absorbing polyurethane foam containing starch and method of preparingsame | |
| US2814606A (en) | Curing process for polyurethane reaction products | |
| KR101726700B1 (ko) | 가교 사이트가 부여된 열가소성 폴리우레탄 및 이를 이용한 가교 발포 방법 | |
| GB1558453A (en) | Manufacture of heat-resistant polyurethane elastomers | |
| US3119792A (en) | Metal and metal compound catalysts for polyurethane plastics | |
| US3471445A (en) | Curable urethane compositions | |
| US4081429A (en) | Heat-stabilized polyurethane elastomer | |
| JPH0229416A (ja) | ポリウレタンの製法 | |
| US4285854A (en) | Elastomer tire filling material | |
| US4225683A (en) | Process for producing elastomers from hetero-disperse systems by casting from liquid mass | |
| JPS6259733B2 (ja) | ||
| JP3020022B2 (ja) | 微細セル構造ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 | |
| US3115481A (en) | Polyurethane collapsed foam elastomer | |
| JP3420628B2 (ja) | 微細セル構造ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 | |
| US3637599A (en) | Method of producing polyurethanes and said product | |
| EP0486034B1 (en) | Flexible polyurethane foams and process for preparing them | |
| US2888412A (en) | Flexible elastomeric cellular material and method of making same | |
| CN112703216B (zh) | 聚氨酯泡沫 | |
| JPS59145213A (ja) | 動的発熱の少ないポリウレタンエラストマ−の製法 |