JPS6257243B2 - - Google Patents
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- JPS6257243B2 JPS6257243B2 JP56112419A JP11241981A JPS6257243B2 JP S6257243 B2 JPS6257243 B2 JP S6257243B2 JP 56112419 A JP56112419 A JP 56112419A JP 11241981 A JP11241981 A JP 11241981A JP S6257243 B2 JPS6257243 B2 JP S6257243B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、酸化亜鉛を主成分とする酸化物焼結
体からなる電圧非直線抵抗体（以下、バリスタと
称する）に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a voltage nonlinear resistor (hereinafter referred to as a varistor) made of an oxide sintered body containing zinc oxide as a main component.
ZnOを主成分としたバリスタとしては、例え
ば、ZnOにBi2O3，CoO，MnO，TiO2，NiO，
Cr2O3及びGeO2を添加してなるバリスタ（特公
昭53−36584）、ZnOにBi2O3，CoO，MnO，
Sb2O3，NiO及びSiO2を添加してなるバリスタ
（特公昭53−11076）が知られている。この種のバ
リスタは、電圧非直線性が優れているという長所
を有する反面、Bi2O3を含有するため、焼成過程
でBi2O3が蒸発して、焼成された素子同志の接
着、焼成炉の耐火物が割れ、耐火物に対する付着
等が生じ、素子製造に於ける歩留りの低下及びコ
ストの上昇が生じるという欠点を有する。 Varistors containing ZnO as a main component include, for example, ZnO with Bi 2 O 3 , CoO, MnO, TiO 2 , NiO,
Varistor made by adding Cr 2 O 3 and GeO 2 (Special Publication No. 53-36584), Bi 2 O 3 , CoO, MnO, ZnO
A varistor containing Sb 2 O 3 , NiO and SiO 2 (Japanese Patent Publication No. 53-11076) is known. This type of varistor has the advantage of excellent voltage nonlinearity, but since it contains Bi 2 O 3 , Bi 2 O 3 evaporates during the firing process, causing problems such as adhesion between fired elements and problems during firing. This has the disadvantage that the refractory of the furnace cracks and adhesion to the refractory occurs, resulting in a decrease in yield and an increase in cost in device manufacturing.
ところで、最近の電子機器の発達はめざまし
く、特に多くの半導体素子が使用されているの
で、異常電圧の吸収や電圧の安定化が要求され
る。この目的のためには、電圧非直線係数が大き
く、負荷に対して安定した特性を有し、更に立上
り電圧の低いバリスタが要求される。そこで、本
発明の目的はこのような要求に応えることのでき
るバリスタを提供することにある。 Incidentally, the recent development of electronic devices is remarkable, and in particular, many semiconductor elements are used, so absorption of abnormal voltage and stabilization of voltage are required. For this purpose, a varistor is required that has a large voltage nonlinearity coefficient, stable characteristics with respect to load, and low rise voltage. Therefore, an object of the present invention is to provide a varistor that can meet such demands.
上記目的を達成するための本発明は、Zn（亜
鉛），Ｙ（イツトリウム），La（ランタン），Ce
（セリウム），Pr（プラセオジム），Nd（ネオジ
ム），Er（エルビウム），Yb（イツテルビウム），
Ca（カルシウム），Sr（ストロンチウム）、Ba
（バリウム）及びAl（アルミニウム）を、それぞ
れの代表的酸化物であるZnO，Y2O3，La2O3，
Ce2O3，Pr2O3，Nd2O3，Er2O3，Yb2O3，CaO，
SrO，BaO及びAl2O3に換算した組成比で、ZnO
……89.95〜99.7999モル％と、Y2O3，La2O3，
Ce2O3，Pr2O3，Nd2O3，Er2O3，及びYb2O3から
なる群（第１グループ）から選択された少なくと
も１種の酸化物……0.1〜５モル％と、CaO，
SrO及びBaOからなる群（第２グループ）から選
択された少なくとも１種の酸化物……0.1〜５モ
ル％と、Al2O3……0.0001〜0.05モル％となるよ
うに含む焼結体から成る酸化物電圧非直線抵抗体
に係わるものである。 The present invention to achieve the above object is based on Zn (zinc), Y (yttrium), La (lanthanum), Ce
(cerium), Pr (praseodymium), Nd (neodymium), Er (erbium), Yb (ytterbium),
Ca (calcium), Sr (strontium), Ba
(barium) and Al (aluminum), their respective representative oxides ZnO, Y 2 O 3 , La 2 O 3 ,
Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Er 2 O 3 , Yb 2 O 3 , CaO,
Composition ratio converted to SrO, BaO and Al 2 O 3 , ZnO
...89.95 to 99.7999 mol%, Y 2 O 3 , La 2 O 3 ,
At least one oxide selected from the group consisting of Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Er 2 O 3 , and Yb 2 O 3 (first group)...0.1 to 5 mol% and CaO,
From a sintered body containing at least one oxide selected from the group consisting of SrO and BaO (second group)...0.1 to 5 mol% and Al 2 O 3 ...0.0001 to 0.05 mol% This relates to an oxide voltage non-linear resistor consisting of:
上記本発明によれば、優れた電圧非直線性を有
し、負荷に対する安定性が良く、しかも比較的低
圧タイプのバリスタを提供することができる。従
つて電子機器内で発生する異常電圧を吸収して半
導体素子等を保護することが可能になる。また、
電圧非直線性が優れているので、定電圧特性が良
く、回路電圧の変動を小さくすることができる。
また、バリスタ電圧を比較的低くすることができ
るので、電圧の低い電子回路の保護に好適なバリ
スタを提供することができる。またBi2O3を含有
しないので、焼成時に於けるBi2O3の蒸発の問題
が発生せず、製造が容易になる。 According to the present invention, it is possible to provide a varistor that has excellent voltage nonlinearity, good stability against loads, and is relatively low voltage. Therefore, it becomes possible to protect semiconductor elements and the like by absorbing abnormal voltages generated within electronic equipment. Also,
Since it has excellent voltage nonlinearity, it has good constant voltage characteristics and can reduce fluctuations in circuit voltage.
Further, since the varistor voltage can be made relatively low, it is possible to provide a varistor suitable for protecting low voltage electronic circuits. Furthermore, since it does not contain Bi 2 O 3 , the problem of evaporation of Bi 2 O 3 during firing does not occur, making production easier.
以下、本発明に係わる実施例１〜28について述
べる。 Examples 1 to 28 according to the present invention will be described below.
各実施例の個々の説明に入る前に共通事項につ
いて説明すると、実施例１〜28に於いては、微粉
末のバリスタ原料をボールミル等によつて十分混
合し、これをポリビニールアルコール等の有機結
合剤を用いて造粒した。次に、造粒を0.5〜
3ton／cm2の圧力で加圧成形し、直径17.5mm、厚さ
1.0mmのデイスクに仕上げ、更にこの成形物を900
℃〜1300℃の空気中で１〜３時間焼成した。これ
により、出発原料と実質的に等しい組成の焼結体
が得られた。最後に、この焼結体の両面にAgペ
イントの焼付により電極を形成して酸化物バリス
タを完成させた。第１図は上述の如き方法で製作
した酸化物バリスタの断面図である。この酸化物
バリスタのバリスタ作用は導電性微結晶１とこれ
を包囲する高抵抗層２に起因すると考えられる。
従つて、材料組成や焼成条件を変えることにより
バリスタの立上り電圧や非直線係数を制御するこ
とができる。以上のようにバリスタ作用は焼結体
内部で生じているので、電極３の材料や形成法に
は特に限定はなく、Ag，In，Al，Snなどの蒸着
による電極あるいはNiメツキによる電極なども
同様な結果が得られる。尚第１図で４はろう材、
５はリード線である。 Before going into the individual explanations of each example, common points will be explained. In Examples 1 to 28, finely powdered varistor raw materials are thoroughly mixed using a ball mill, etc., and then mixed with an organic material such as polyvinyl alcohol. It was granulated using a binder. Next, granulation is carried out from 0.5 to
Pressure molded at a pressure of 3ton/ cm2 , diameter 17.5mm, thickness
Finished into a 1.0mm disc, and further made this molded material into a 900mm disc.
It was fired for 1 to 3 hours in air at a temperature of 1300°C to 1300°C. As a result, a sintered body having a composition substantially the same as that of the starting material was obtained. Finally, electrodes were formed on both sides of this sintered body by baking Ag paint to complete the oxide varistor. FIG. 1 is a cross-sectional view of an oxide varistor manufactured by the method described above. The varistor action of this oxide varistor is thought to be due to the conductive microcrystal 1 and the high resistance layer 2 surrounding it.
Therefore, the rise voltage and nonlinear coefficient of the varistor can be controlled by changing the material composition and firing conditions. As mentioned above, since the varistor action occurs inside the sintered body, there are no particular limitations on the material or formation method of the electrode 3, and electrodes made by vapor deposition of Ag, In, Al, Sn, etc., or electrodes made by Ni plating are also available. Similar results are obtained. In Figure 1, 4 is the brazing material,
5 is a lead wire.
実施例１〜28のバリスタの特性を調べるため
に、立上り電圧V1、電圧比Ｒ、及び電圧変化率
△V1を測定した。尚立上り電圧V1はバリスタ電
流1mAにおけるバリスタの端子電圧を測定する
ことによつて求めた。またバリスタの電圧非直線
性は非直線係数ｎの代りに電圧比Ｒで表示した。
電圧比Ｒはバリスタ電流1mAと40Aとにおけるバ
リスタの端子電圧V1とＶ40Aとを測定し、その比
Ｖ40A／V1を計算することによつて求めた。従つ
て、電圧比Ｒが小さい程、電圧非直線性が優れて
いる。また電圧変化率△V1は８×20μｓの波形
で500Aの電流をバリスタに２回流し、この電流
を流す前と後の逆方向の立上り電圧V1を測定
し、その変化分を計算することによつて求めた。
従つて、電圧変化率△V1（絶対値）が小さい
程、負荷に対する安定性が優れている。 In order to investigate the characteristics of the varistors of Examples 1 to 28, the rising voltage V 1 , voltage ratio R, and voltage change rate ΔV 1 were measured. The rising voltage V 1 was determined by measuring the terminal voltage of the varistor at a varistor current of 1 mA. Further, the voltage nonlinearity of the varistor is expressed by the voltage ratio R instead of the nonlinear coefficient n.
The voltage ratio R was determined by measuring the terminal voltages V 1 and V 40A of the varistor at varistor currents of 1 mA and 40 A, and calculating the ratio V 40A /V 1 . Therefore, the smaller the voltage ratio R, the better the voltage nonlinearity. In addition, the voltage change rate △V 1 is determined by applying a current of 500 A to the varistor twice with a waveform of 8 x 20 μs, measuring the rising voltage V 1 in the opposite direction before and after the current is applied, and calculating the amount of change. It was determined by
Therefore, the smaller the voltage change rate ΔV 1 (absolute value), the better the stability against the load.
第２図〜第２９図は実施例１〜29に於ける
V1，Ｒ，△V1を片対数グラフでそれぞれ示すも
のである。 Figures 2 to 29 are for Examples 1 to 29.
V 1 , R, and △V 1 are shown in semilogarithmic graphs.
実施例 １
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、Y2O3のモル
％を0.005〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Y2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２図の結果が得られた。この第２図から明
らかなように、Y2O3が５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方、
Y2O3が0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ及
び△V1が大きくなる。従つて、優れた電圧非直
線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を
有するバリスタを得るためのY2O3の好ましい範
囲は、0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲
は0.2〜２モル％である。Example 1 The mol% of CaO and Al 2 O 3 is fixed, the mol% of Y 2 O 3 is varied in the range of 0.005 to 10 mol%, and ZnO is varied so that the total is 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Y 2 O 3 0.05 to 10 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 2 were obtained. As is clear from this Figure 2, when Y 2 O 3 exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
R and ΔV 1 become large even in a range where Y 2 O 3 is less than 0.1 mol %. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics under load, the preferred range of Y2O3 is 0.1 to 5 mol%, and the more preferred range is 0.2 to 5 mol%. It is 2 mol%.
実施例 ２
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、La2O3のモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
La2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第３図の結果が得られた。この第３図から明
らかなように、La2O3が５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方、
La2O3が0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ及
び△V1が大きくなる。従つて、優れた電圧非直
線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を
有するバリスタを得るためのLa2O3の好ましい範
囲は、0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲
は0.2〜２モル％である。Example 2 Fixing the mol% of CaO and Al 2 O 3 , changing the mol% of La 2 O 3 in the range of 0.05 to 10 mol%, and changing ZnO so that the total becomes 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, La 2 O 3 0.05 to 10 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 3 were obtained. As is clear from this Figure 3, when La 2 O 3 exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
R and ΔV 1 become large even in a range where La 2 O 3 is less than 0.1 mol %. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics under load, the preferred range of La 2 O 3 is 0.1 to 5 mol%, and the more preferred range is 0.2 to 5 mol%. It is 2 mol%.
実施例 ３
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、Ce2O3のモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Ce2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第４図の結果が得られた。この第４図から明
らかなように、Ce2O3が５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方、
Ce2O3が0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ
及び△V1が大きくなる。従つて、優れた電圧非
直線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性
を有するバリスタを得るためのCe2O3の好ましい
範囲は0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲
は0.2〜２モル％である。Example 3 Fixing the mol% of CaO and Al 2 O 3 , changing the mol% of Ce 2 O 3 in the range of 0.05 to 10 mol%, and changing ZnO so that the total becomes 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Ce 2 O 3 0.05 to 10 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol%, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 4 were obtained. As is clear from this Figure 4, when Ce 2 O 3 exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
Even in the range where Ce 2 O 3 is less than 0.1 mol%, R
and △V 1 becomes larger. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferable range of Ce 2 O 3 is 0.1 to 5 mol%, and the more preferable range is 0.2 to 2 mol %. It is mole%.
実施例 ４
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、Pr2O3のモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Pr2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第５図の結果が得られた。この第５図から明
らかなように、Pr2O3が５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方、
Pr2O3が0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ及
び△V1が大きくなる。従つて優れた電圧非直線
性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を有
するバリスタを得るためのPr2O3の好ましい範囲
は0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲は0.2
〜２モル％である。Example 4 Fixing the mol% of CaO and Al 2 O 3 , changing the mol% of Pr 2 O 3 in the range of 0.05 to 10 mol%, and changing ZnO so that the total becomes 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Pr 2 O 3 0.05 to 10 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 5 were obtained. As is clear from FIG. 5, when Pr 2 O 3 exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
R and ΔV 1 become large even in a range where Pr 2 O 3 is less than 0.1 mol %. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferable range of Pr 2 O 3 is 0.1 to 5 mol%, and the more preferable range is 0.2
~2 mol%.
実施例 ５
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、Nd2O3のモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Nd2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第６図の結果が得られた。この第６図から明
らかなように、Nd2O3が５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方Nd2O3
が0.1モル％より少ない範囲に於いてＲ及び△V1
が大きくなる。従つて、優れた電圧非直線性を有
すると共に負荷に対して安定な特性を有するバリ
スタを得るためのNd2O3の好ましい範囲は、0.1
〜５モル％であり、より好ましい範囲は0.2〜２
モル％である。Example 5 The mol% of CaO and Al 2 O 3 is fixed, the mol% of Nd 2 O 3 is varied in the range of 0.05 to 10 mol%, and ZnO is varied so that the total sum is 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Nd 2 O 3 0.05 to 10 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 6 were obtained. As is clear from FIG. 6, when Nd 2 O 3 exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. On the other hand, Nd 2 O 3
is less than 0.1 mol%, R and △V 1
becomes larger. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferred range of Nd 2 O 3 is 0.1
-5 mol%, and the more preferable range is 0.2-2
It is mole%.
実施例 ６
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、Er2O3のモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Er2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第７図の結果が得られた。この第７図から明
らかなように、Er2O3が５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方、
Er2O3が0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ及
び△V1が大きくなる。従つて、優れた電圧非直
線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を
有するバリスタを得るためのEr2O3の好ましい範
囲は0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲は
0.2〜２モル％である。Example 6 Fixing the mol% of CaO and Al 2 O 3 , changing the mol% of Er 2 O 3 in the range of 0.05 to 10 mol%, and changing ZnO so that the total becomes 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Er 2 O 3 0.05 to 10 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 7 were obtained. As is clear from FIG. 7, when Er 2 O 3 exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
Even in a range where Er 2 O 3 is less than 0.1 mol %, R and ΔV 1 become large. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferred range of Er2O3 is 0.1 to 5 mol%, and the more preferred range is
It is 0.2 to 2 mol%.
実施例 ７
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、Yb2O3のモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Yb2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第８図の結果が得られた。この第８図から明
らかなように、Yb2O3が５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方、
Yb2O3が0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ
及び△V1が大きくなる。従つて、優れた電圧非
直線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性
を有するバリスタを得るためのYb2O3の好ましい
範囲は0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲
は0.2〜２モル％である。Example 7 The mol% of CaO and Al 2 O 3 is fixed, the mol% of Yb 2 O 3 is varied in the range of 0.05 to 10 mol%, and ZnO is varied so that the total is 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Yb 2 O 3 0.05 to 10 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 8 were obtained. As is clear from FIG. 8, when Yb 2 O 3 exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
Even in the range where Yb 2 O 3 is less than 0.1 mol%, R
and △V 1 becomes larger. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferred range of Yb 2 O 3 is 0.1 to 5 mol%, and the more preferred range is 0.2 to 2 mol %. It is mole%.
実施例 ８
CaOとAl2O3とのモル％を固定し、Y2O3と
Pr2O3との合計モル％を0.05〜10モル％の範囲で
変化させ、且つ総和が100モル％となるように
ZnOを変化させることにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Y2O3＋Pr2O3 0.05〜10モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第９図の結果が得られた。尚、Y2O3＋Pr2O3
は等モル％の配合とした。この第９図から明らか
なように、Y2O3＋Pr2O3が５モル％を越えると、
Ｒ及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪く
なると共に負荷に対して不安定になる。一方、
Y2O3＋Pr2O3が0.1モル％より少ない範囲に於い
てもＲ及び△V1が大きくなる。従つて、優れた
電圧非直線性を有すると共に、負荷に対して安定
な特性を有するバリスタを得るためのY2O3＋
Pr2O3の好ましい範囲は0.1〜５モル％であり、よ
り好ましい範囲は0.2〜２モル％である。Example 8 The mol% of CaO and Al 2 O 3 is fixed, and Y 2 O 3 and
The total mol% with Pr 2 O 3 is varied in the range of 0.05 to 10 mol%, and the total is 100 mol%.
By changing ZnO, we can produce a large number of varistors whose raw material composition is ZnO 88.999-98.949 mol% Y 2 O 3 + Pr 2 O 3 0.05-10 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol%. voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 9 were obtained. Furthermore, Y 2 O 3 + Pr 2 O 3
were mixed in equal mole %. As is clear from FIG. 9, when Y 2 O 3 +Pr 2 O 3 exceeds 5 mol%,
R and ΔV 1 become large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
Even in a range where Y 2 O 3 +Pr 2 O 3 is less than 0.1 mol %, R and ΔV 1 become large. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, Y 2 O 3 +
The preferred range of Pr 2 O 3 is 0.1 to 5 mol %, and the more preferred range is 0.2 to 2 mol %.
実施例 ９
Pr2O3とAl2O3とのモル％を固定し、CaOのモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 0.05〜10モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１０図の結果が得られた。第１０図から明
らかなように、CaOが５モル％を越えると、Ｒ及
び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くなる
と共に負荷に対して不安定になる。一方、CaOが
0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ及び△V1
が大きくなる。従つて、優れた電圧非直線性を有
すると共に、負荷に対して安定な特性を有するバ
リスタを得るためのCaOの好ましい範囲は0.1〜
５モル％であり、より好ましい範囲は0.2〜２モ
ル％である。Example 9 The mol% of Pr 2 O 3 and Al 2 O 3 is fixed, the mol% of CaO is varied in the range of 0.05 to 10 mol%, and the ZnO is varied so that the total sum is 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Pr 2 O 3 1.0 mol%, CaO 0.05 to 10 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 10 were obtained. As is clear from FIG. 10, when CaO exceeds 5 mol %, R and ΔV 1 increase, voltage nonlinearity worsens, and the device becomes unstable with respect to load. On the other hand, CaO
R and △V 1 even in a range less than 0.1 mol%
becomes larger. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferred range of CaO is 0.1 to
The amount is 5 mol%, and the more preferable range is 0.2 to 2 mol%.
実施例 10
Pr2O3とAl2O3とのモル％を固定し、SrOのモル
％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総和
が100モル％となるようにZnOを変化させること
により、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Pr2O3 1.0モル％
SrO 0.05〜10モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１１図の結果が得られた。この第１１図か
ら明らかなように、SrOが５モル％を越えると、
Ｒ及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪く
なると共に負荷に対して不安定になる。一方、
SrOが0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ及
び△V1が大きくなる。従つて、優れた電圧非直
線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を
有するバリスタを得るためのSrOの好ましい範囲
は0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲は0.2
〜２モル％である。Example 10 Fixing the mol% of Pr 2 O 3 and Al 2 O 3 , changing the mol% of SrO in the range of 0.05 to 10 mol%, and changing ZnO so that the total is 100 mol% By doing this, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Pr 2 O 3 1.0 mol%, SrO 0.05 to 10 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 11 were obtained. As is clear from Fig. 11, when SrO exceeds 5 mol%,
R and △V 1 become large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
Even in a range where SrO is less than 0.1 mol %, R and ΔV 1 become large. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferred range of SrO is 0.1 to 5 mol%, and the more preferred range is 0.2
~2 mol%.
実施例 11
Pr2O3とAl2O3とのモル％を固定し、BaOのモ
ル％を0.05〜10モル％の範囲で変化させ、且つ総
和が100モル％となるようにZnOを変化させるこ
とにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Pr2O3 1.0モル％
BaO 0.05〜10モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１２図の結果が得られた。この第１２図か
ら明らかなように、BaOが５モル％を越えると、
Ｒ及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪く
なると共に負荷に対して不安定になる。一方、
BaOが0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ及
び△V1が大きくなる。従つて、優れた電圧非直
線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を
有するバリスタを得るためのBaOの好ましい範囲
は0.1〜５モル％であり、より好ましい範囲は0.2
〜２モル％である。Example 11 The mol% of Pr 2 O 3 and Al 2 O 3 is fixed, the mol% of BaO is varied in the range of 0.05 to 10 mol%, and the ZnO is varied so that the total sum is 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 88.999 to 98.949 mol%, Pr 2 O 3 1.0 mol%, BaO 0.05 to 10 mol%, Al 2 O 3 0.001 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 12 were obtained. As is clear from Fig. 12, when BaO exceeds 5 mol%,
R and △V 1 become large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. on the other hand,
Even in a range where BaO is less than 0.1 mol %, R and ΔV 1 become large. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferred range of BaO is 0.1 to 5 mol%, and the more preferred range is 0.2.
~2 mol%.
実施例 12
Y2O3とPr2O3とAl2O3とのモル％を固定し、
CaOとSrOとの合計モル％を0.05〜10モル％の範
囲で変化させ、且つ総和が100モル％となるよう
にZnOを変化させることにより、原料組成が、
ZnO 88.999〜98.949モル％
Y2O3 0.5モル％
Pr2O3 0.5モル％
CaO＋SrO 0.05〜10モル％
Al2O3 0.001モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１３図の結果が得られた。尚CaO＋SrOは
等モル％の配合とした。この第１３図から明らか
なように、CaO＋SrOが５モル％を越えると、Ｒ
及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が悪くな
ると共に負荷に対して不安定になる。一方、CaO
＋SrOが0.1モル％より少ない範囲に於いてもＲ
及び△V1が大きくなる。従つて優れた電圧非直
線性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を
有するバリスタを得るためのCaO＋SrOの好まし
い範囲は0.1〜５モル％であり、より好ましい範
囲は0.2〜２モル％である。Example 12 Fixed mol% of Y 2 O 3 , Pr 2 O 3 and Al 2 O 3 ,
By changing the total mol% of CaO and SrO in the range of 0.05 to 10 mol% and changing ZnO so that the total is 100 mol%, the raw material composition can be changed to ZnO 88.999 to 98.949 mol% Y 2 O 3 0.5 mol% Pr 2 O 3 0.5 mol% CaO + SrO 0.05 to 10 mol% Al 2 O 3 0.001 mol%
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 13 were obtained. Note that CaO and SrO were mixed in equal mol%. As is clear from FIG. 13, when CaO+SrO exceeds 5 mol%, R
and △V 1 becomes large, voltage nonlinearity worsens, and the voltage becomes unstable with respect to the load. On the other hand, CaO
Even in the range where +SrO is less than 0.1 mol%, R
and △V 1 becomes larger. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity and stable characteristics under load, the preferred range of CaO + SrO is 0.1 to 5 mol%, and the more preferred range is 0.2 to 2 mol%. .
実施例 13
Pr2O3とCaOとのモル％を固定し、Al2O3のモ
ル％を0.00005〜0.1モル％の範囲で変化させ、且
つ総和が100モル％となるようにZnOを変化させ
ることにより、原料組成が、
ZnO 97.9〜97.9995モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.00005〜0.1モル％
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１４図の結果が得られた。この第１４図か
ら明らかなように、Al2O3が0.005モル％を越える
と、Ｒ及び△V1が大きくなり、電圧非直線性が
悪くなると共に負荷に対して不安定になる。一
方、Al2O3が0.0001モル％より少ない範囲に於い
てはＲが大きくなる。従つて、優れた電圧非直線
性を有すると共に、負荷に対して安定な特性を有
するバリスタを得るためのAl2O3の好ましい範囲
は0.0001〜0.05モル％であり、より好ましい範囲
は0.0005〜0.01モル％である。Example 13 Fix the mol% of Pr 2 O 3 and CaO, change the mol% of Al 2 O 3 in the range of 0.00005 to 0.1 mol%, and change ZnO so that the total is 100 mol% By doing so, a large number of varistors having a raw material composition of ZnO 97.9 to 97.9995 mol%, Pr 2 O 3 1.0 mol%, CaO 1.0 mol%, Al 2 O 3 0.00005 to 0.1 mol% are made, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 14 were obtained. As is clear from FIG. 14, when Al 2 O 3 exceeds 0.005 mol %, R and ΔV 1 increase, voltage nonlinearity worsens, and the device becomes unstable with respect to load. On the other hand, R increases in a range where Al 2 O 3 is less than 0.0001 mol %. Therefore, in order to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity and stable characteristics with respect to load, the preferred range of Al 2 O 3 is 0.0001 to 0.05 mol%, and the more preferred range is 0.0005 to 0.01. It is mole%.
以上の実施例１〜13によれば、立上り電圧V1
は180〜620Vと比較的低く電圧比Ｒは1.5〜2.5と
小さく、更に電圧変化率△V1は10％以下と小さ
くなる。 According to the above Examples 1 to 13, the rising voltage V 1
is relatively low at 180 to 620V, the voltage ratio R is small at 1.5 to 2.5, and furthermore, the voltage change rate ΔV1 is small at 10% or less.
実施例 14
ZnO，Pr2O3，CaO，及びAl2O3を固定し、K2O
を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
K2O 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１５図の結果が得られた。この第１５図か
ら明らかなように、K2Oが５重量部を越えると、
Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、K2Oが
0.1重量部より少なくなると、V1を低くする添加
効果が十分に認められなくなる。従つて、優れた
電圧非直線性を有すると共に負荷に対して安定で
あり且つ比較的V1が低いバリスタを得るための
K2Oの好ましい範囲は0.1〜５重量部であり、よ
り好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 14 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed and K 2 O
By changing the , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic components, K 2 O 0.05-10 A large number of varistors are made by weight, and their voltage ratio R is
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 15 were obtained. As is clear from FIG. 15, when K 2 O exceeds 5 parts by weight,
R, ΔV 1 and V 1 become larger. On the other hand, K 2 O
If the amount is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable with respect to load, and has a relatively low V 1 .
The preferred range of K2O is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight.
実施例 15
ZnO，Pr2O3，CaO、及びAl2O3を固定し、
MgOを変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
MgO 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１６図の結果が得られた。この第１６図か
ら明らかなように、MgOが５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
MgOが0.1重量部より少なくなると、V1を低くす
る添加効果が十分に認められなくなる。従つて、
優れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して
安定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得る
ためのMgOの好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 15 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing MgO, the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, 0.05 to 10 parts by weight of MgO Make a large number of varistors whose voltage ratio R is
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 16 were obtained. As is clear from FIG. 16, when MgO exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If MgO is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore,
The preferred range of MgO is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity, stable under load, and relatively low V1 . It is.
実施例 16
ZnO，Pr2O3，CaO、及びAl2O3を固定し、
SiO2を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
SiO2 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１７図の結果が得られた。この第１７図か
ら明らかなように、SiO2が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
SiO2が0.1重量部より少なくなると、V1を低くす
る添加効果が十分に認められなくなる。従つて、
優れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して
安定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得る
ためのSiO2の好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 16 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing SiO 2 , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, SiO 2 0.05 ~ Make a large number of varistors of 10 parts by weight, and calculate the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 17 were obtained. As is clear from FIG. 17, when SiO 2 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If SiO 2 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore,
The preferred range of SiO2 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity, stable under load, and relatively low V1 . Department.
実施例 17
ZnO，Pr2O3，CaO、及びAl2O3を固定し、
GeO2を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
GeO2 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１８図の結果が得られた。この第１８図か
ら明らかなように、GeO2が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
GeO2が0.1重量部より少なくなると、V1を低くす
る添加効果が十分に認められなくなる。従つて、
優れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して
安定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得る
ためのGeO2の好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 17 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing GeO 2 , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, GeO 2 0.05 ~ Make a large number of varistors of 10 parts by weight, and calculate the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 18 were obtained. As is clear from FIG. 18, when GeO 2 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If GeO 2 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore,
The preferred range of GeO2 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity, stable under load, and relatively low V1 . Department.
実施例 18
ZnO，Pr2O3，CaO，及びAl2O3を固定し、
ZrO2を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
ZrO2 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第１９図の結果が得られた。この第１９図か
ら明らかなように、ZrO2が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
ZrO2が0.1重量部より少なくなると、V1を低くす
る添加効果が十分認められなくなる。従つて、優
れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して安
定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得るた
めのZrO2の好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 18 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing ZrO 2 , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, ZrO 2 0.05 ~ Make a large number of varistors of 10 parts by weight, and calculate the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 19 were obtained. As is clear from FIG. 19, when ZrO 2 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If ZrO 2 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable under load, and has a relatively low V1 , the preferred range of ZrO2 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2. ~2 parts by weight.
実施例 19
ZnO，Pr2O3，CaO、及びAl2O3を固定し、
TiO2を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部と、
TiO2 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２０図の結果が得られた。この第２０図か
ら明らかなように、TiO2が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
TiO2が0.1重量部より少なくなると、V1を低くす
る添加効果が十分に認められなくなる。従つて、
優れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して
安定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得る
ためのTiO2の好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 19 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing TiO 2 , the raw material composition becomes 100 mol % with ZnO 97.999 mol % Pr 2 O 3 1.0 mol % CaO 1.0 mol % Al 2 O 3 0.001 mol % 100 parts by weight of the basic component and TiO 2 0.05 Make a large number of varistors with ~10 parts by weight, and calculate the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 20 were obtained. As is clear from FIG. 20, when TiO 2 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If TiO 2 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore,
The preferred range of TiO2 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity, stable under load, and relatively low V1 . Department.
実施例 20
ZnO，Pr2O3，CaO、及びAl2O3を固定し、
B2O3を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
B2O3 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２１図の結果が得られた。この第２１図か
ら明らかなように、B2O3が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
B2O3が0.1重量部より少なくなると、V1を低くす
る添加効果が十分に認められなくなる。従つて、
優れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して
安定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得る
ためのB2O3の好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 20 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing B 2 O 3 , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic components, B 2 A large number of varistors containing 0.05 to 10 parts by weight of O 3 are made, and the voltage ratio R is
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 21 were obtained. As is clear from FIG. 21, when B 2 O 3 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If B 2 O 3 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore,
In order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable under load, and has a relatively low V 1 , the preferred range of B 2 O 3 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 5 parts by weight. 2 parts by weight.
実施例 21
ZnO，Pr2O3，CaO、及びAl2O3を固定し、
Sb2O3を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
Sb2O3 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1、を求めたとこ
ろ、第２２図の結果が得られた。この第２２図か
ら明らかなように、Sb2O3が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
Sb2O3が0.1重量部より少なくなると、V1を低く
する添加効果が十分に認められなくなる。従つ
て、優れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対
して安定であり且つ比較的V1が低いバリスタを
得るためのSb2O3の好ましい範囲は0.1〜５重量部
であり、より好ましい範囲は0.2〜２重量部であ
る。Example 21 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing Sb 2 O 3 , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic components, Sb 2 A large number of varistors containing 0.05 to 10 parts by weight of O 3 are made, and the voltage ratio R is
When the rising voltage V 1 and voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 22 were obtained. As is clear from FIG. 22, when Sb 2 O 3 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If Sb 2 O 3 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable under load, and has a relatively low V1 , the preferred range of Sb 2 O 3 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is is 0.2 to 2 parts by weight.
実施例 22
ZnO，Pr2O3，CaO、及びAl2O3を固定し、
Cr2O3を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Pr2O3 1.0モル％
CaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
Cr2O3 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２３図の結果が得られた。この第２３図か
ら明らかなように、Cr2O3が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
Cr2O3が0.1重量部より少なくなると、V1を低く
する添加効果が十分に認められなくなる。従つ
て、優れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対
して安定であり且つ比較的V1が低いバリスタを
得るためのCr2O3の好ましい範囲は0.1〜５重量部
であり、より好ましい範囲は0.2〜２重量部であ
る。Example 22 ZnO, Pr 2 O 3 , CaO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing Cr 2 O 3 , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Pr 2 O 3 1.0 mol% CaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic components, Cr 2 A large number of varistors containing 0.05 to 10 parts by weight of O 3 are made, and the voltage ratio R is
When the rising voltage V 1 and voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 23 were obtained. As is clear from FIG. 23, when Cr 2 O 3 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If Cr 2 O 3 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable under load, and has a relatively low V1 , the preferred range of Cr2O3 is 0.1 to 5 parts by weight , and the more preferred range is is 0.2 to 2 parts by weight.
実施例 23
ZnO，Y2O3，SrO、及びAl2O3を固定し、NiO
を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Y2O3 1.0モル％
SrO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
NiO 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その圧変比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２４図の結果が得られた。この第２４図か
ら明らかなように、NiOが５重量部を越えると、
Ｒ、及び△V1が大きくなる。一方、NiOが0.1重
量部より少なくなると、V1を低くする添加効果
が十分に認められなくなる。従つて、優れた電圧
非直線性を有すると共に負荷に対して安定であり
且つ比較的V1が低いバリスタを得るためのNiOの
好ましい範囲は0.1〜５重量部であり、より好ま
して範囲は0.2〜２重量部である。Example 23 ZnO, Y 2 O 3 , SrO, and Al 2 O 3 were fixed, and NiO
By changing the , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Y 2 O 3 1.0 mol% SrO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, 0.05 to 10 parts by weight NiO A large number of varistors are made, and their pressure transformation ratio R is
When the rising voltage V 1 and voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 24 were obtained. As is clear from Fig. 24, when NiO exceeds 5 parts by weight,
R and ΔV 1 become larger. On the other hand, if NiO is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, the preferred range of NiO is 0.1 to 5 parts by weight, and more preferably the range is 0.2 to obtain a varistor with excellent voltage nonlinearity, stable under load, and relatively low V1 . ~2 parts by weight.
実施例 24
ZnO，Y2O3，SrO、及びAl2O3を固定し、MnO
を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Y2O3 1.0モル％
SrO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
MnO 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２５図の結果が得られた。この第２５図か
ら明らかなように、MnOが５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
MnOが0.1重量部より少なくなるとV1を低くする
添加効果が十分に認められなくなる。従つて、優
れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して安
定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得るた
めのMnOの好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 24 Fixing ZnO, Y 2 O 3 , SrO, and Al 2 O 3 and fixing MnO
By changing the , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Y 2 O 3 1.0 mol% SrO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, 0.05 to 10 parts by weight MnO Make a large number of varistors with the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 25 were obtained. As is clear from FIG. 25, when MnO exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If MnO is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable under load, and has a relatively low V1 , the preferred range of MnO is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 5 parts by weight. 2 parts by weight.
実施例 25
ZnO，Y2O3，SrO、及びAl2O3を固定し、CoO
を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Y2O3 1.0モル％
SrO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
CoO 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２６図の結果が得られた。この第２６図か
ら明らかなように、CoOが５重量部を越えると、
Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、CoOが
0.1重量部より少なくなると、V1を低くする添加
効果が十分に認められなくなる。従つて、優れた
電圧非直線性を有すると共に負荷に対して安定で
あり且つ比較的V1が低いバリスタを得るための
CoOの好ましい範囲は0.1〜５重量部であり、よ
り好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 25 ZnO, Y 2 O 3 , SrO, and Al 2 O 3 were fixed, and CoO
By changing the , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Y 2 O 3 1.0 mol% SrO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, 0.05 to 10 parts by weight CoO Make a large number of varistors with the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 26 were obtained. As is clear from this Figure 26, when CoO exceeds 5 parts by weight,
R, ΔV 1 and V 1 become larger. On the other hand, CoO
If the amount is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable with respect to load, and has a relatively low V 1 .
The preferred range of CoO is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight.
実施例 26
ZnO，Y2O3，SrO、及びAl2O3を固定し、SnO2
を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Y2O3 1.0モル％
SrO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
SnO2 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２７図の結果が得られた。この第２７図か
ら明らかなように、SnO2が５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、
SnO2が0.1重量部より少なくなると、V1を低くす
る添加効果が十分に認められなくなる。従つて、
優れた電圧非直線性を有すると共に負荷対して安
定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得るた
めのSnO2の好ましい範囲は0.1〜５重量部であ
り、より好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 26 ZnO, Y 2 O 3 , SrO, and Al 2 O 3 were fixed, and SnO 2
By changing the , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Y 2 O 3 1.0 mol% SrO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, SnO 2 0.05-10% by weight Make a large number of varistors whose voltage ratio R is
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 27 were obtained. As is clear from FIG. 27, when SnO 2 exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. on the other hand,
If SnO 2 is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore,
In order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable under load, and has a relatively low V1 , the preferred range of SnO2 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight. It is.
実施例 27
ZnO，Y2O3，SrO、及びAl2O3を固定し、
MgF2を変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Y2O3 1.0モル％
SrO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
MgF2 0.05〜10重量部
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２８図の結果が得られた。この第２８図か
ら明らかなように、MgF2が５重量部を越える
と、Ｒ、及び△V1が大きくなる。一方、MgF2が
0.1重量部より少なくなると、V1を低くする添加
効果が十分に認められなくなる。従つて、優れた
電圧非直線性を有すると共に負荷に対して安定で
あり且つ比較的V1が低いバリスタを得るための
MgF2の好ましい範囲は0.1〜５重量部であり、よ
り好ましい範囲は0.2〜２重量部である。Example 27 ZnO, Y 2 O 3 , SrO, and Al 2 O 3 were fixed,
By changing MgF 2 , the raw material composition becomes 100 mol% with ZnO 97.999 mol% Y 2 O 3 1.0 mol% SrO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, MgF 2 0.05 ~ Make a large number of varistors of 10 parts by weight, and calculate the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 28 were obtained. As is clear from FIG. 28, when MgF 2 exceeds 5 parts by weight, R and ΔV 1 increase. On the other hand, MgF2
If the amount is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable with respect to load, and has a relatively low V 1 .
The preferred range of MgF2 is 0.1 to 5 parts by weight, and the more preferred range is 0.2 to 2 parts by weight.
実施例 28
ZnO，Y2O3，BaO、及びAl2O3を固定し、
B2O3，MgO，Cr2O3及びCoOの合計の重量部を
変化させることにより、原料組成が、
ZnO 97.999モル％
Y2O3 1.0モル％
BaO 1.0モル％
Al2O3 0.001モル％
で100モル％となる基礎成分100重量部、
B2O3＋MgO＋Cr2O3＋CoO 0.05〜10重量部、
である多数のバリスタを作り、その電圧比Ｒ、
立上り電圧V1、電圧変化率△V1を求めたとこ
ろ、第２９図の結果が得られた。尚B2O3＋MgO
＋Cr2O3＋CoOの各成分の重量部は合計重量部の
1/4である。この第２９図から明らかなように、
B2O3＋MgO＋Cr2O3＋CoOが５重量部を越える
と、Ｒ，△V1、及びV1が大きくなる。一方、こ
れが0.1重量部より少なくなると、V1を低くする
添加効果が十分に認められなくなる。従つて、優
れた電圧非直線性を有すると共に負荷に対して安
定であり且つ比較的V1が低いバリスタを得るた
めのB2O3＋MgO＋Cr2O3＋CoOの好ましい範囲
は0.1〜５重量部であり、より好ましい範囲は0.2
〜２重量部である。Example 28 Fixing ZnO, Y 2 O 3 , BaO, and Al 2 O 3 ,
By changing the total weight parts of B 2 O 3 , MgO, Cr 2 O 3 and CoO, the raw material composition can be changed to: ZnO 97.999 mol% Y 2 O 3 1.0 mol% BaO 1.0 mol% Al 2 O 3 0.001 mol% 100 parts by weight of the basic component, 0.05 to 10 parts by weight of B 2 O 3 + MgO + Cr 2 O 3 + CoO, and the voltage ratio R,
When the rising voltage V 1 and the voltage change rate ΔV 1 were determined, the results shown in FIG. 29 were obtained. Furthermore, B 2 O 3 +MgO
The parts by weight of each component of +Cr 2 O 3 +CoO are the total parts by weight.
It is 1/4. As is clear from this Figure 29,
When B 2 O 3 +MgO+Cr 2 O 3 +CoO exceeds 5 parts by weight, R, ΔV 1 and V 1 become large. On the other hand, if this amount is less than 0.1 part by weight, the addition effect of lowering V 1 will not be sufficiently recognized. Therefore, in order to obtain a varistor that has excellent voltage nonlinearity, is stable with respect to load, and has a relatively low V 1 , the preferred range of B 2 O 3 + MgO + Cr 2 O 3 + CoO is 0.1 to 5 parts by weight. Yes, the preferred range is 0.2
~2 parts by weight.
実施例14から実施例28までは、実施例１〜13で
示した基礎成分100重量部（重量％）に対して、
K2O，MgO，SiO2，GeO2，ZrO2，TiO2，
B2O3，Sb2O3，NiO，MnO，CoO，SnO2及び
MgF2から選択された少なくとも１種の化合物を
添加成分として0.1〜５重量部（重量％）添加す
ることによつてバリスタ特性の改善を計つたもの
である。この実施例14〜28の組成とすれば、立上
り電圧V1が150〜500Vと比較的低く、電圧比Ｒは
1.3〜2.5と比較的小さく、更に電圧変化率△V1が
10％以下となる。 From Example 14 to Example 28, with respect to 100 parts by weight (weight%) of the basic components shown in Examples 1 to 13,
K 2 O, MgO, SiO 2 , GeO 2 , ZrO 2 , TiO 2 ,
B 2 O 3 , Sb 2 O 3 , NiO, MnO, CoO, SnO 2 and
The varistor characteristics are improved by adding 0.1 to 5 parts by weight (% by weight) of at least one compound selected from MgF 2 as an additive component. With the compositions of Examples 14 to 28, the rising voltage V 1 is relatively low at 150 to 500 V, and the voltage ratio R is
It is relatively small at 1.3 to 2.5, and the voltage change rate △V 1 is
It will be less than 10%.
以上、本発明に係わる代表的な実施例について
述べたが、次の事項も実験によつて確認されてい
る。 Although typical embodiments of the present invention have been described above, the following matters have also been confirmed through experiments.
(a) 実施例８で、Y2O3とPr2O3との両方を加えた
場合について述べたが、この組合せに限ること
なく、Y2O3，La2O3，Ce2O3，Pr2O3，
Nd2O3，Er2O3、及びYb2O3からなる第１のグ
ループから選択された２つ又はそれ以上を組合
せる場合であつても、組合せの合計が0.1〜５
モル％の範囲であれば、実施例１〜８と同様な
作用効果を得ることが出来た。(a) In Example 8, the case was described in which both Y 2 O 3 and Pr 2 O 3 were added, but the combination is not limited to this, and Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 ,
Even if two or more selected from the first group consisting of Nd 2 O 3 , Er 2 O 3 , and Yb 2 O 3 are combined, the total of the combinations is 0.1 to 5.
Within the range of mol %, the same effects as in Examples 1 to 8 could be obtained.
(b) 実施例12でCaOとSrOとの両方を加えた場合
について述べたが、CaOとBaO、又はSrOと
BaO、又はCaOとSrOとBaOの組合せの場合で
あつても、合計が0.1〜５モル％の範囲であれ
ば、実施例９〜12と同様な作用効果を得ること
が出来た。(b) Example 12 described the case where both CaO and SrO were added, but when CaO and BaO or SrO were added,
Even in the case of BaO or a combination of CaO, SrO and BaO, the same effects as in Examples 9 to 12 could be obtained as long as the total was in the range of 0.1 to 5 mol%.
(c) 実施例28で、B2O3とMgOとCr2O3とCoOと
の４種を加えた場合について述べたが、K2O，
MgO，SiO2，GeO2，ZrO2，TiO2，B2O3，
Sb2O3，Cr2O3，NiO，MnO，CoO，SnO2、及
びMgF2から選択された上記以外の種々の組合
せの場合であつても、合計が0.1〜５重量部即
ち100重量％の基礎成分に対して0.1〜５重量％
の範囲であれば、実施例14〜28と同様な作用効
果が得られた。(c) In Example 28, the case was described in which four types of B 2 O 3 , MgO, Cr 2 O 3 and CoO were added, but K 2 O,
MgO, SiO 2 , GeO 2 , ZrO 2 , TiO 2 , B 2 O 3 ,
Even in the case of various combinations other than the above selected from Sb 2 O 3 , Cr 2 O 3 , NiO, MnO, CoO, SnO 2 and MgF 2 , the total amount is 0.1 to 5 parts by weight or 100% by weight. 0.1-5% by weight based on the basic ingredients of
Within this range, the same effects as in Examples 14 to 28 were obtained.
(d) 実施例１〜28で固定した成分の種類をその成
分が属するグループの他の成分に置き換えても
同様な作用効果が得られた。(d) Similar effects were obtained even when the type of component fixed in Examples 1 to 28 was replaced with another component from the group to which the component belonged.
(e) 実施例に於ける各成分の出発原料を酸化物以
外の水酸化物や炭酸塩としても同様なバリスタ
を得ることが可能である。但し、MgF2はMgの
フツ化物に限る。(e) Similar varistors can be obtained by using hydroxides or carbonates other than oxides as the starting materials for each component in the examples. However, MgF 2 is limited to Mg fluoride.
(f) 成形、焼結後の寸法等に支障をきたす場合に
は、600〜950℃の空気中で１〜３時間仮焼した
後に微粉にし、その後に造粒してもよい。(f) If the dimensions after molding or sintering are affected, it may be calcined in air at 600 to 950°C for 1 to 3 hours, then pulverized, and then granulated.
第１図は本発明に係わる酸化物バリスタの焼結
結晶粒子の配列を模式的に示示す断面図である。
第２図、第３図、第４図、第５図、第６図、第７
図、第８図、第９図、第１０図、第１１図、第１
２図、第１３図、第１４図、第１５図、第１６
図、第１７図、第１８図、第１９図、第２０図、
第２１図、第２２図、第２３図、第２４図、第２
５図、第２６図、第２７図、第２８図及び第２９
図は、実施例１〜28に於ける特定成分の変化と
V1，Ｒ，△V1の変化との関係を示す特性曲線図
である。
なお図面に用いられている符号に於いて、１は
結晶、２は高抵抗層、３は電極である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the arrangement of sintered crystal particles of an oxide varistor according to the present invention.
Figure 2, Figure 3, Figure 4, Figure 5, Figure 6, Figure 7
Fig. 8, Fig. 9, Fig. 10, Fig. 11, Fig. 1
Figure 2, Figure 13, Figure 14, Figure 15, Figure 16
Fig. 17, Fig. 18, Fig. 19, Fig. 20,
Figure 21, Figure 22, Figure 23, Figure 24, Figure 2
Figures 5, 26, 27, 28 and 29
The figure shows changes in specific components in Examples 1 to 28.
It is a characteristic curve diagram showing the relationship with changes in V 1 , R, and ΔV 1 . In the symbols used in the drawings, 1 is a crystal, 2 is a high resistance layer, and 3 is an electrode.
Claims (1)
Sr，Ba及びAlを、それぞれの代表的酸化物であ
るZnO，Y2O3，La2O3，Ce2O3，Pr2O3，Nd2O3，
Er2O3，Yb2O3，CaO，SrO，BaO及びAl2O3に換
算した組成比で、 ZnO……89.95〜99.7999モル％ Y2O3，La2O3，Ce2O3，Pr2O3，Nd2O3，Er2O3
及びYb2O3の内の１種又は複数種の酸化物……
0.1〜５モル％ CaO，SrO及びBaOの内の１種又は複数種の酸
化物……0.1〜５モル％ Al2O3……0.0001〜0.05モル％ となるように含む焼結体から成る酸化物電圧非直
線抵抗体。[Claims] 1 Zn, Y, La, Ce, Pr, Nd, Er, Yb, Ca,
Sr, Ba and Al are combined with their respective representative oxides ZnO, Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 ,
Composition ratio calculated as Er 2 O 3 , Yb 2 O 3 , CaO, SrO, BaO and Al 2 O 3 ZnO...89.95 to 99.7999 mol% Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Er 2 O 3
and one or more oxides of Yb 2 O 3 ...
Oxidation consisting of a sintered body containing 0.1 to 5 mol% of one or more oxides of CaO, SrO and BaO...0.1 to 5 mol% Al 2 O 3 ...0.0001 to 0.05 mol% Physical voltage nonlinear resistor.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56112419A JPS5814504A (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Oxide voltage nonlinear resistor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56112419A JPS5814504A (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Oxide voltage nonlinear resistor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5814504A JPS5814504A (en) | 1983-01-27 |
| JPS6257243B2 true JPS6257243B2 (en) | 1987-11-30 |
Family
ID=14586172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56112419A Granted JPS5814504A (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Oxide voltage nonlinear resistor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814504A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62263994A (en) * | 1986-05-12 | 1987-11-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Formation of plated chromium film |
| JP3908611B2 (en) * | 2002-06-25 | 2007-04-25 | Ｔｄｋ株式会社 | Voltage nonlinear resistor ceramic composition and electronic component |
-
1981
- 1981-07-17 JP JP56112419A patent/JPS5814504A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5814504A (en) | 1983-01-27 |
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