JPS6248800A - 乾燥洗濯活性剤と漂白適合製品のための耐酸化性テイツシユ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １匪夏互旦 洗浄を行うように設計されているティッシュ−基材を含
む従来技術の洗濯製品は、その洗濯製品かまたは洗浄液
が強い漂白組成物を含む時に保存および／または洗浄不
安定である。過酸化Ｒ漂白組成物を含む従来技術のティ
ッシュ−基材が洗浄中、特に高温の自動洗浄で長期の保
存に耐えずおよび／または裂けたりぼろぼろになったり
することが最近発見された。

過酸化Ｉ！漂白剤と組合わせて使用する紙の必要な耐酸
化強度は、通常、製紙に一使用される各種の湿潤強度の
ある樹脂の使用によっては得られない。

このような添加剤の例には、尿素−フォルムアルデヒド
樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−エ
ビクロロヒドリン樹脂、およびジアルデヒド澱粉のよう
な湿潤強度のある樹脂が含まれる。通常使用される湿潤
強度のある樹脂の完全な記載はＴＡＰＰＩモノ夛ラフ　
シリーズ　ナンバー２９　ストレングス　レジン　イン
　ペーパー　アン゛　ペーパーボー゛　デクニカル　ア
ソシエイション　オ゛フ　ザ　ポンプ　アンド　ペーパ
ー　インダストリーにューヨーク　１９６５）（ＴＡＰ
ＰＩ　Ｈｏｎｏｇｒａｐｈ　５ｅｒｉｅｓ　Ｎｕｍｂｅ
ｒ　９．５ｔｒｅｎ旦ＬＲｅｓｉｎ　ｉｎ　Ｐａｐｅｒ
　ａｎｄ　Ｐａ１ｅｒ　Ｂｏａｒｄ、　Ｔｅｃｈｎｉｃ
ａｌＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｕｍｐ
　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋ　１９６５）　）で見ることができる。これは、
本発明で使用される樹脂とは反対のものである。

エビへロヒドリンと、ジアリルアミンのポリマーとその
塩の反応生成物（樹脂）とその紙への使用は１９７２年
１０月２４日発行のジー、アイ、カイム（Ｇ、　１．　
Ｋｅｉｌｌｌ）　、１９７４年９月３日発行のジー、ア
イ、カイムへの夫々米国特許第３．７００．６２３＠お
よび第 ３．８３３，５３１号明細書に開示されているが、これ
らの特許は、それらの樹脂が、特に過酸化酸漂白剤また
は他の洗濯漂白性製品と組合わせて使用された時にティ
ッシュ−に耐酸化性を与えるだろうということを教示し
ていない。

木ｍ針Ｉ旬 本発明の目的は漂白抵抗があり、漂白剤を含む自動洗浄
において容易に裂けたりぼろぼろになったりしないスル
ーザウォッシュ（ｔｈｒｏｕｇｈ　ｔｈｅｗａｓｈ）洗
濯活性耐酸化性（ＯＲ）ティッシュ−を与えるこ、とで
ある。本発明の他の目的は自動洗浄機での使用でのＯＲ
ティッシュ−と乾燥漂白活性剤を含む保存安定性の乾燥
スルーザウォッシュ漂白製品を与えることである。他の
目的は以下の開示にかんがみて明らかとなるであろう。

発明の要約 本発明は耐酸化性ＯＲティッシュ−と前記ティッシュ−
によって含まれる乾燥洗濯活性剤を含み、前記ＯＲティ
ッシュ−が本発明で定義されるように少なくとも７８ｇ
／αの初期湿潤断面方向（ＣＤ）引張強度と前記初期引
張強度の少なくとも７７％の耐酸化性試験湿潤引張強度
を持つことを特徴とするスルーザウォッシュ洗濯製品に
関するものである。

発明の詳細な記述 本発明のスルーザウォッシュ洗）ゲ活性製品は耐酸化性
樹脂と洗濯を含む漂白における使用に対す　　　　□る
乾燥法）Ｉ活性剤とを含むＯＲティッシュ−としで特徴
付けられる。洗濯活性剤はＯＲティッシュ−積層物に含
まれる乾燥漂白剤、またはＯＲティッシュ−中にしみ込
まれた、またはＯＲティッシュ−上に被覆された漂白剤
組成物である。活性剤は、またＯＲティッシュ−に包含
される軟化剤、　　　　□洗浄性粉末などである。スル
ーザウォッシュ洗濯製品は漂白剤と界面活性剤を少なく
とも８（好ましくは少なくとも９）のｐ　Ｉ−１で５乃
至４４０　ｐｐｍの有効酸素レベルで含み、界面活性剤
が約１５０ｐｐｍ乃至約２０００　ｐｐｍのレベルで与
えられ洗浄に耐えることができる。過酸化Ｉｆｆ白に対
しては代表的洗浄溶液の有効酸素範囲はそれらの強さの
故に５乃至１１００１）Ｉ）である。

ＯＲディツシュ−紙 本発明に用いられる用語「紙」と「ティッシュ−Ｊは他
に特別に規定しない限り同義である。

「耐酸化性試験」を行う手順は以下の第３表に下記され
る。

耐酸化性（ＯＲ）ティッシュ−は耐酸化性（ＯＲ）樹脂
の有効量で作られ、本発明に規定されるように少なくと
も７８９　／　ａｓの初期（ｏｒｉｏｉｎａｌ　）湿潤
ＣＤ引張強度と初期湿潤引張強度の７７％のＯＲ試験引
張（湿潤ＣＤ引張り）を持つ。本発明のＯＲティッシュ
−は０．０１％乃至１０％の耐酸化性樹脂を含むことが
できる。ティッシュ−は少なくとも約２００ｇ／インチ
（７８９／　ｃｍ　）の初期ＣＤ引張強度と前記初期湿
潤引張強度の少なくとも好ましい耐酸化性試験（ＯＲＴ
）引張強度を有し、更に好ましい初期湿潤引張強度は少
なくとも１０Ｑ　９　／　ｃｍである。この試験を通る
ことができる紙ティッシュ−は裂けたりぼろぼろになっ
たすせずにスルーザウォッシュ操作中に洗濯活性剤を含
んだり運搬したりする適当な媒体と思われる。この試験
を通るティッシュ−はかくして乾燥漂白剤粉末の包装に
適したものとなる。

好ましいティッシュ−秤量は２０乃至２８ボンド／連（
３２乃至４６ｇ／尻）である。ＯＲティッシュ−は好ま
しくは約８０乃至１８０立方フイ一ト／分／平方フィー
１−　（ＣＦＭ／ｒ　ｔ２）の多孔度を持ち、更に好ま
しくは１００乃至１４０ＣＦＭ／ｆｔ２の多孔度を有す
る。本発明で使用する「連」は３０００平方フイート（
２７９況）である。耐酸化性（ＯＲ）ティッシュ−は更
に好ましくは約９％乃至約３０％のＣＤ延伸、約４５％
乃至約５５％のＭＤ延伸、１連当り約２０乃至３０ボン
ドの秤量、約２００乃至８００ｇ／吋の湿潤ＣＤ引張強
度を持つ。ＭＤ引張強度は通常ＣＤ引張強度よりも大き
い。ＯＲティッシュ−は好ましくは３０００平方フィー
ト当り約１５乃至３５ポンド（２４乃至４９　’Ｊ　／
　ｃｉ　）の実際的秤量を持ち、更に好ましくは３００
０平方フィート当り約２０乃至約２５ボンド（３２乃至
４１ｇ／ＴＩｔ）の秤量を持つ。本発明のＯＲティッシ
ュ−は約１０乃至約３５ミル（０，２５乃至０．８９姻
）の実際的乾燥紙厚、好ましくは約２０乃至約３０ミル
（０，５１乃至０．７６ｍ）の乾燥紙厚を持つ。ティッ
シュ−は更に好ましくは約１００乃至約１５０ＣＦＭ／
ｆ　ｔ２の空気透過Ｇを有する。

乾燥紙厚はニューヨーク、ロングアイランド、アミッテ
ィビルにあるテスティングマシン　インコーポレーショ
ン（Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｃｈｉｎｅｓ、　　Ｉｎｃ、
　ｏｆＡｍｉｔｙｖｉｌ、ｌｅ、　Ｌｏｎ（ｌ　ｌ５ｌ
ａｎｄ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　）から入手可能なモデル
５４９Ｍのモーター付マイクロメーターで得られる。製
品サンプルは２インチ径のアンビルの下で８０ｇ／ｉｎ
”の荷重にさらされる。

マイクロメーターは０位置に合わせて測定のために試料
を挿入する前にアンビルの下に異物が何らないことを確
かめ、適切な読みを確かめるために較正した。測定はマ
イクロメーター上のダイアルから直接読み、ミルで表示
した。

ティッシュ−がＡＳＴＭモデルＤ−７３７により測定さ
れるように約８０乃至約１８０ＣＦＭ／ｆｔ２の空気透
過を示ずのが望ましい。

本発明で有用なティッシュ−はいかなる便利な製紙ファ
イバーからも作り得る。好ましくは普通のクラフト製紙
法による原紙から得られる針葉樹繊維である。濶葉樹か
ら得られる繊維、種々の工業的、化学機械的製紙法によ
り得られる繊維も合成製紙繊維と同様使用できる。

イオン化抑制剤の混入によって水不溶性にされるコアセ
ルベートボリソルトのような乾燥強度のある添加剤もま
た本発明に使用される。

本発明において特に有用であることが見出されたある特
定のディツシュ−紙製造法の一つは本発明に引例として
挿入されている１−ロックアン（Ｔｒｏｋｈａｎ　）に
よって１９８３年４月２３日に提出された米国特許出願
番号第５２５．５８６号に記載されたティッシュ−組法
である。

時にはティッシュ−紙ウェブとして商用されることが知
られる紙ウェブは二つの明確な領域を持つと特徴付けら
れる。

第１は連続した巨視的には単層で前以って選ばれたパタ
ーンを形成する網目領域である。それはあたかも網の繊
維のように交差し、絹合わさり、交じわっている本質的
に均一な物理的特徴の線システムを含んで成るが故に「
網目領域」と呼ばれる。網目領域の線が本質的にウェア
表面に沿って中断されていないので「連続」として記述
される。

（当然のことながら、その正に性質の故に紙は決して完
全に均一ではない。例えば巨視的な規模においてそうで
ある。本質的に均一な特性の線は実際的な意味で均一で
実際的な意味で同様に中断されていない）。網目領域は
「巨視的に単層」であると記述されている。何故ならば
、全体としてウェアが層状構造中に置かれた時に、網目
のトップ表面（即ち、ペーパーウェアのドームの突起と
同じ剥土に横たわっている表面）は本質的に平面である
。網目領域は前以って選ばれたパターンを形成するとし
て記述されている。何故ならば線はパターンを繰り返え
すくランダムに対向して）ことに特定の形式（又は形式
類）を定義（又はまとめる）するからである。

ティッシュ−紙ウェアの第二の領域は網目領域の全体を
通じて分散している多数のドームを含み、その各々は網
目領域の部分によって取囲まれている。ドームの形式（
紙ウェブの面で）は網目領域で定義される。紙ウェブの
第二の領域は便宜上多数の「ドーム」として命名されて
いる。何故ならば各々の部分が、ウェブの最初の表面の
方向からティッシュ−紙ウェブを検査する想像上の観察
者によって見られた時に網目領域によって形成された面
から伸びる（突出する）と見えるからである。

ティッシュ−紙ウェブを検査する想像上の観察各によっ
てウェアの第二の表面の方向から見られた時、第二の領
域はキャビティ又はえくぼと見えるアーチ形のボイドを
含んでなる。

網目領域の密度（単位容積当りの重量）はドームの密度
に比し高い。

紙ウェブに対するクレーピング（ＣｒＯｐｉｎ（１）の
影響については当業者が周知である。単純な見方におい
て、クレーピングはウェブに、ウェアが遠近法によって
見られた時に形成される多数の顕微鏡的又は半顕微鏡的
な波形を与え繊維−繊維間の結合が破られ繊維が再配列
する。一般的に、顕微鏡的又は半顕微鏡的波形はウェア
を横切る横断方向に伸びる。すなわち、巨視的な波形の
線はウェブがそれがクレープ（即ち、機械方向に直角）
される時に走る方向に直角である。それらはまたクレー
ピングを生じさせるドクター刃の線に平行である。この
ウェアに与えられるクレープはウェブが、ウェブから通
常クレープを取除ける引張力にさらされない限り多少と
も永久的である。一般に、クレーピングは紙ウェブに機
械方向における伸長性を与える。好ましくは、本発明に
使用されるティッシュ−紙ウェアはクレープされる。

上記記述された特に好ましい紙ウェブは上記に挿入され
たドロックアンの米国特許出願に記述された方法によっ
て作ることができる。その方法は以下のパラグラフで簡
単に述べられる。

上記方法での第１工程は製紙繊維の水性分散液、任意に
は製紙化学薬品の斌与を包含する。ここに述べたｍ維と
化学薬品は使用可能である。製紙技術において当業者に
よく知られた技術は時としては製紙仕上げとして知られ
るこの分散液を準備するために使用できる。

上記方法での第２工程は最初、の有孔メンバーで製紙仕
上げから製紙繊維の胚ウェブ（ｃｍｂｒｙｏｎｉｃ　　
　　’ｗｅｂ　）を作製することである。胚ウェブ中で
の繊維はそれらと結合している比較的多用の水を持つ。

約５％乃至約２５％の範囲の濃度が満足すべきものであ
る（パーセント濃度は議論中のシステムにおいて乾燥繊
維の重さを系の全重量で除した時に得られる商の１００
倍として定義される）胚ウニ　　　ブは通常極めて弱い
ので最初の有孔メンバーのよ　　　□うな外来の要素の
支えがなくては存在することができない。胚ウェブ中の
１ｌｉｌ［は、以下に述べる力の作用下にＩＩ　Ｍの再
配列を可能にするに十分に弱い結合でまとまっている。

Ｍ　ｆｄ技術の当業者に周知の多数の技術のどれもがこ
のステップの実用に　　　□使用し得る。実際問題とし
ては、連続製紙法が好　　　′まれる。このステップの
実用にそれらを州立てる　　　・方法は１９６７年１月
３１日付のサンフォードとシソン（Ｓａｎｆｏｒｄ　ａ
ｎｄ　５ｉｓｓｏｎ）　ヘの米国特許第□ ３．３０１．７４６号と１９７６年１１月３０日　　　
□付のモルガンとリッチ（Ｈｏｒｏａｎ　ａｎｄ　Ｒｉ
ｃｈ　）への米国特許第３，９９４，７１１号の各明細
書のような多くの引例に記述されており、両者は参考と
して本明細書に挿入されている。最初の有孔メンバーは
長ＷＪ（ｆｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒ　ｖｉｒｅ）である。

第３工程は胚ウェブと連続ベルトである第２の有孔メン
バー〔変形メンバー（ｄｃｆ　ｔａｃｔ　ｉｏｎｍｅｍ
ｂｅｒ＞　）との結合である。第２の有孔メンバーは一
つの表面、これは胚ウェブと接触する表面であるが、を
持ち、これは連続でありそしてパターン化され第２有孔
メンバー中に多数の明確な分離した変形したコンデュイ
ット（ｃｏｎｄｕｉｔ　）を閉じ込める巨視的な単層網
目表面を含んで成る。変形したコンデュイットは胚ウェ
ブ接触表面を変形メンバーの対称表面と連結する連続通
路である。変形メンバーは水が有孔メンバーの方向の胚
ウェブから取除かれようとしている時に（差動流体圧の
応用によるが如り）、その水が液体又は蒸気状態のいず
れかで胚ウェブと再び接触しなければならないことなし
に系から排水される。網目表面は本質的に単層であり連
続しているので網目表面で形成される線は少なくとも一
つの本質的に破壊されない網状パターンを作る。網目表
面はその中に変形メンバーのウェブ接触表面中の変形し
たコンデュイットの間口を閉じ込める。

変形したコンデュイットの開口は第５図に概略的に例示
されるように規則正しく繰り返えされる配列中に配置さ
れたまるみのある平行四辺形の形をしている。参照番号
４２はゆがみのあるコンデュイットの開口部を説明し一
方参照番号４１は網目表面を示す。角αは約１２００で
角βは約６０°である。円形の平行四辺形の寸法とそれ
らの配列は次の通りである。Ａは約０．０２２インチ、
Ｂは約０．０８６インチ、Ｃは約０．０６９インチ、で
Ｄは約０．０２３インチそある。（Ａ＝０．５９５．Ｂ
＝２．１８Ｍ、Ｃ＝１．７５麿、Ｄ＝０．５９ｍ＞、イ
ンチは２．５４ｃｍに等しい。

第４の工程は胚ウェアにおいて製紙！ｌ維を変形したコ
ンデュイットへ変形させることと胚ウェブから変形した
りンデュイットへ変形させることと胚ウェブから変形し
たコンデュイットを通って水を取除き製紙繊維の中間ウ
ェアを形成することである。変形は製紙４１１Ｍの変形
したコンデュイットを通しての水の除去が始まる時点で
よりも遅くなく開始されるような条件下になされる。ｍ
雑の変形は真空が変形したメンバーの第２の表面に適用
されウェアが変形コンデュイットを通して真空中にさら
されるような方法で胚ウェブを真空へざらずことにより
胚ウェブへ差動液体圧力の適用により導入される。胚ウ
ェブ中の繊維は胚ウェブ面からウェブの一員性を破壊す
ることなしに変形コンデュイッ］・中に変形される。

第５の工程のウェブを当業者に周知のフロースルー（ｆ
　Ｉ　ＯＷ−ｔ’ｈ　ｒｏｕｇ　ｈ　）ドライヤー（ホ
ットエアードライア−）で予備乾燥されたウェブが約７
５％の濃度を持つ迄予備乾燥される。

第６の工程は変形したメンバーの表面の網目パターンを
予備乾燥したウェブに押し付は予備乾燥したウェブを変
形メンバーでヤンキードラムドライヤの表に対し押圧し
て印刷されたウェブを作ることである。ヤンキードライ
ヤーの表面速度と第２の有孔メンバーは第２の有孔メン
バーの表面スピードよりちＯ乃至２０％だけ少ない。

第７の工程は印刷されたウェアをＡ７ンキードライヤー
の表面上で約９７％の濃度まで乾燥される（ヤンキード
ライヤーはポリビニルアルコールで接着されている）。

第８の工程は乾燥ドラムをクレーピングすることにより
ドクター刃を持つヤンキードライヤーの表面から遠近法
で見ることである。

本発明に使用のＯＲティッシュ−は、ある湿潤引張強さ
物理特性を持たねばならない。好ましくはティッシュ−
は本発明の製品を厳しい実用的使用に耐えさせるために
多方向伸び（伸びボテンシフル）と同様多方向強度を持
たねばならない。特に、ティッシュ−は少なくとも本発
明で定義されているような約１２００乃至約２４００ｇ
１０’ｊ、好ましくは少なくとも約１４００ｙ／吋で、
約３０％乃至約６０％、好ましくは約４５％の伸びを持
った乾燥１−ＩＤ引張強度を持つことができる。

それは約７００乃至約１５００ｇ／ｒＪｔ、好ましくは
少なくとも約８００９／吋で約９乃至約３０％のＣＤ伸
び、好ましくは少なくとも約１２％の伸びを持った乾燥
ＣＤ抗張力を持つ。

製紙では、方向は通常は機械方向（ＭＤ）と機械を横切
る方向（ＣＤ）に関して述べられる。機械方向は製紙機
械を通して紙ウェブの流れに対し平行である方向に関す
る。機械方向での測定はその方向に平行な試験試料につ
いて行われる。機械横断方向は機械方向に対し直角であ
る。自然的に機械横断方向測定は機械方向に対して直角
な方向での試験仕様で決められる。

本発明のスルーザウォッシュ洗濯製品は所定量の漂白剤
を洗浄に運ぶための耐酸化性ティッシュ−との組合わせ
の乾燥漂白剤を含む。好ましい具体例にはパターン化さ
れた非連続性セルの内部に含有された洗）Ｒ活性剤を持
つ耐酸化性ティッシュ−の２層を含む図示された積層法
）ｌ製品を含んで成る。延伸ティッシュ−を持つ２層積
層物の製作は一般にそのままで参考として挿入されてい
る１９８４年１１月２８日イ寸のベデンクとハードン（
Ｂｅｄｅｎｋ　ａｎｄ　ｔｌａｒｄｅｎ　）　ヘの米国
特許出願第６７５．８０４号に詳細に述べられている。

積層物は図面に例示される。

第１図は積層洗濯製品１の平面図を示す。１〜ツブ層テ
ィッシュー４は全体の製品１を被覆し、第１および第３
図の両方に示されている多数のセル３を示す。

第２図はリム５ａ付型押ティッシュ−５、側面５ｂと基
面５Ｃを示す。第３図は第１図の３−３線に沿う横断面
である。ボトムテイツシ１−５は５ｂで約１５％乃至約
１００％、好ましくは約２５％乃至９０％で、約２乃至
８＃の深さ６、好ましくは３乃至６ｍの深さまで伸長さ
れる。ティッシュ−５は型押しく伸長され）してセル３
の側面５ｂと基面５Ｃおよびトップティッシュ−４で構
成されるトップを持つ多数のパターン化されたカップ２
を形成する。セル警よりツブリム５ａとトップティッシ
ュ−４ａとにグルー２２でシールされたパターンである
。

洗濯漂白剤と他の活性剤９および９ａはシールされたセ
ル３内に含まれる。かくして、保存不適合洗濯活性剤が
セル中に物理的に分離される。

トップティッシュ−は非多孔性層となし得るが好ましく
は多孔性層であることが理解される。トップティッシュ
−が型押しティッシュ−の高度伸長能力を持つ必要がな
く低い基ｔＰ＝ｆｆｉｆｆｉ　（例えば９〜１５／２０
〜２８）であることが理解される。

含有された洗濯活性剤 本発明の洗濯活性製品は耐酸化性（ＯＲ）ティッシュ−
とそれによって含まれる洗濯活性剤とを含む。本発明で
用いる「含まれる」なる用語はＯＲティッシュ−又は洗
）Ｒ活性剤がＯＲティッシュ−上またはそ゛の中に包含
されて成る小袋内にあることを意味する。洗濯活性剤は
洗剤、酵素、軟化剤、漂白剤、その他から選ぶことがで
きる。本発明の利点は洗濯活性剤が乾燥した粉末状漂白
剤である時に最も明らかである。好ましい漂白剤は乾燥
した過酸化酸でこの乾燥した粉末漂白剤は通常のティッ
シュ−に対しては破壊的であり、実際的な期間に対して
はその中に保存できない。

本発明の好ましいスルーザウォッシュ洗濯活性製品は図
示される多数の非連続性カップを持つ！こ少なくとも２
層のＯＲティッシュ−から成る積層物である。夫々のカ
ップは約０．５乃至１０ｃｃの洗濯活性粉末を含む。本
発明のＯＲティッシュ−は酸化性攻撃から保存中の漂白
剤固体を耐えさせ洗浄水中に洗ｉ？に活性粉末を溶解さ
せながら分解することなしに自動洗）Ｒと乾燥サイクル
に耐えさせるものである。

第１図乃至第３図に示されるスルーザウォッシュｆ？ｉ
層物を作る好ましい方法はベデンク］・とハーデンへの
１９８４年１１月２４日に提出された米国特許出願第６
７５，８０４号に開示されており参考として本発明中に
挿入する。

耐酸化性樹脂 本発明のスルーザウォッシュ洗濯活性製品は／ｌｆまし
くは０．０１％乃至５％、更に好ましくは０．１％乃至
３％、最も好ましくは０．５％乃至１．５％の耐酸化性
樹脂で作られたく或いは含む）ＯＲティッシュ−で作ら
れる。好ましい樹脂は以下の方法で作られる。

第１工程　水性溶液中で（ａ）繰り返えし単位の５乃至
１００％が下記の式を有し、 〜 Ｒ′ ここでＲは水素又は低級アルキル、Ｒ′はアルキル又は
合挽アルキル基でその置換基はビニル２重粘合による重
合を阻害せずカルボキシル、シアノ、エーテル、アミノ
、アミド、ヒドラジッドおよびヒドロキシル基から選ば
れる線状ポリマーと（ｂ）前記ポリマー中に存在する２
級プラス３級アミンの１モル当り約０．５乃至約１．５
モルのエビハロヒドリンとを約３０乃至約８０℃の温度
、約７乃至約９．５のｐ　ｌ−１で反応させエポキシド
基を含む水溶性樹脂質の反応生成物を作る工程、次に 第２工程　前記樹脂質反応生成物を水溶性液中で、エビ
ハロヒドリンの１当ｍ当り約０．３乃至約１．２当量の
、ハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、ギ酸および
酢酸から成る群より選ばれる水溶性酸と、上記エポキシ
ド基が実質的に相当するへロヒドリン基に転化し酸安定
化樹脂溶液が得られる迄、反応させる。

エビハロヒドリンとジアリルアミンとそれらの塩の反応
生成物およびその紙中の使用は１９７２年１０月２４日
発行のジーアイケイム（Ｇ、１．にｅｉｍ）への米国特
許第３．７００．６２３号および１９７４年９月３日発
行の第３，８３３，５３１号明ＩＩｌ書に開示されてい
る。その両者は完全なままで参考として本発明中に挿入
される。

米国特許第３．８３３．５３１号明細書に報告されるよ
うに、エビハロヒドリンと反応できる特定なコポリマー
は、Ｎ−メチルジアリルアミンと二酸化硫黄とのコポリ
マー、Ｎ−メチルジアリルアミンとジアリルアミンとの
コポリマー、ジアリルアミンとアクリルアミドとのコポ
リマー、ジアリルアミンとアクリル酸とのコポリマー、
Ｎ−メチルジアリルアミンとメチルアセテートとのコポ
リマー、ジアリルアミンとアクリロニトリルとのコポリ
マー、Ｎ−メチルジアリルアミンとビニールアセテート
とのコポリマー、ジアリルアミンとメチルビニルエーテ
ルとのコポリマー、Ｎ−メチルジアリルアミンとビニル
スルホナミドとのコポリマー、Ｎ−メチルジアリルアミ
ンとメチルビニルケトンとのコポリマー、ジアリルアミ
ン、二酸化硫黄およびアクリルアミドとのターポリマー
およびＮ−メチルジアリルアミン、アクリル酸とアクリ
ルアミドとのコポリマーを包含する。

最も好ましい樹脂はボーンドライパルプの０．５％乃至
約１．５％のレベルで使用されるエビクロロヒドリンと
ポリ（Ｎ−メチルジアリルアミンヒドロクロリド）との
塩酸安定化反応生成物である。ゲル滲透クロマトグラフ
による好ましい分子量は約３００．０００乃至６００，
０００で本発明に開示される方法により、完全な姿で参
考として本発明に挿入された前掲の前記米国特許第３．
７００．６２３号明１ａｉの例２の方法と同様にして作
られる。

ジアリルアミンのコポリマーと反応するエビハロヒドリ
ンはどんなエピハロヒドリンでもよい。

即ち、エビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン、エビ
クロロヒドリン又はエビイオードヒドリンで好ましくは
エビクロロヒドリンである。一般にエビハロヒドリンは
約０．５モル乃至約１．５モル、好ましくはコポリマー
中に存在する２級プラス３級アミンの１モル当り約１モ
ルの過て用いられる。

樹脂性反応生成物は上述のジアリルアミンのホモポリマ
ーまたはココポリマーをエビハロヒドリンと約３０℃乃
至約８０℃、好ましくは約４０℃乃至約ら０℃の温度で
、２５℃で２０％乃至３０％固型分を含む溶液での粘度
測定がガードナーホルトスケール（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈ
Ｏｌｄｔ　５ｃａｌｅ　）でＡ乃至Ｅ、好ましくは約Ｃ
乃至りの範囲に達する迄、反応させることで作られる。

反応は好ましくは、水溶液中で反応を抑制して約７乃至
約９．５のｐＨで行われる。

望ましい粘度に到達した時は、十分な水が加えられ樹脂
溶液の固型分を約１５％以下に調節し生成物を室温（約
２５℃）へ冷却する。樹脂溶液はそのまま、もし望むな
ら少なくとも約６のｐＨ。

好ましくは、約５のＩ）Ｈへ調節される。どんな酸、例
えば塩酸、硫酸、硝酸、ギ酸、リン酸および酢酸も前記
ｐＨを調節するのに用いられる。

水溶性樹脂溶液はもし望むなら合成ｍＮ１紙、他のフェ
ルト化繊維素製品における適用法またはスプレーで適用
される。例えば予備成型および部分的または完全に乾い
たティッシュ−も含浸により注入され、または樹脂の水
溶性液でスプレーされ、次にティッシュ−は約０．５分
乃至３０分の間９０℃乃至１００℃またはそれ以上の温
度に加熱され乾燥され水不溶性状態に樹脂を硬化させる
。

できたティッシュ−は大きく増加した耐酸化性と湿潤強
度を持ち、それ故にこの方法は洗濯添加剤、バックに入
った添加剤など、のスルーザウォッシュ小袋のようなテ
ィッシュ−への充満に対して適しており、湿潤乾燥保存
強度特性をそれに賦与する。

これらの樹脂を紙中に挿入する好ましい方法はシート成
型に先立つ内部添加により、それによる水加繊維素繊維
のための樹脂の存在から利益が得られる。この方法を実
施するにおいて、その未硬化親水性状態で樹脂の水溶液
が、ビータ−、ストックチェスト（ｓｔｏｃｋ　ｃｈｅ
ｓｔ　）ジョーダンエンジン（Ｊｏｒｄａｎ　ａｎＱｒ
ｎｅ　）　、ファンポンプ、ヒートボックスまたは他の
いかなるシート形成前の適当な点におけろ紙ストックの
水性懸濁液に加えられる。

シートは更に通常の方法で成形され乾燥される。

硬化は１０６℃で約５分または２１℃で４８時間の加熱
で行われる。

本発明の樹脂で得られるオフザマシン（ｏｆｆ−ｔｈｅ
−ｍａＣｈｉｎａ　）湿潤強度は大部分の用途に満足す
べきものである。追加の耐酸化性湿潤強度は紙を熱処理
することにより得られる。満足すべき温度は約１０５℃
乃至約１５０℃のオーダーで約１２乃至６０分間の期間
で、時間は温度に通交化する。

本発明の反応生成物で作られるＯＲティッシュ−は実質
的耐酸化性湿潤強度を有し、それらはまた乾燥洗）Ｕ漂
白添加剤に接触した時に保存強度を増加した。樹脂は比
較的少量、即ちティッシュ−の乾燥重量基準で約０．０
１％以上でこの中に与えられる。一般にティッシュ−の
乾燥重量基準で約０．１乃至３重量％で使用するのが望
ましい。

しかし、紙の乾燥重量基準で５重量％までの吊あるいは
１０重重量でも、もし望むなら、使用できる。

第２工程に用いられる水溶性酸は好ましくは塩酸である
。塩基の水溶性酸の当Ｍ当り約０．２５乃至約２．５当
量が好ましくは第２工程の酸安定性樹脂溶液と反応させ
る。好ましいエビへロヒドリンはエビクロロヒドリンで
ある。好ましい樹脂作製コポリマーはＮ−メチルジアリ
ルアミンとジアリルアミンおよび単一ビニリデンを含む
１工チレン系不飽和化合物から選ばれる少なくとも１つ
の異なった七ツマ−とのコポリマーである。第１工程の
ポリマーは好ましくはＮ−メチルジアリルアミンと二酸
化硫黄とのコポリマー、Ｎ−メチルジアリルアミンとジ
メチルジアリルアンモニｆクムとのコポリマー、Ｎ−メ
チルジアリルアミンとアクリルアミドとのコポリマー、
Ｎ−メチルジアリルアミンとジアリルアミンとのコポリ
マーである。

第２工程のポリマーは、Ｎ−メチルジアリルアミン、ア
クリルアミドおよび二酸化硫黄とのターポリマーまたは
Ｎ−メチルジアリルアミンのホモポリマーである。

樹脂を作る方法において、第２工程の安定化樹脂溶液は
好ましくは乾燥される。

好ましい製紙１３帷は北方針葉樹クラフト繊維である。

最も好ましい樹脂はエビクロロヒドリンとボーンドライ
パルプの約０．５乃至約１．５重量％のレベルで使用さ
れるポリ（Ｎ−メチルジアリルアミンヒドロクロライド
）との反応生成物である。ゲル滲透クロマトグラフによ
るその好ましい分子量は約３０．０００乃至６００．０
ＯＯＦ本発明中に開示された方法およびその完全なまま
で参考文献として本発明中に挿入された前掲の米国特許
第３．７００，６２３号明細書の例２によつて作られる
。製紙仕上げに対する他の添加剤は好ましくは、ボーン
ドライパルプのトン当り２乃至６ボンドのカルボキシメ
チルセルローズを包含し、プラウエアのウィルミントン
にあるハーキュレスインコーポレーテツド（Ｈｅｒｃｕ
ｌｅｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ。

Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、　Ｄｅｌａｗａｒｅ　）で作ら
れるバーコン（ｌＩｅｒｃＯｎ）　４８耐水性物質トン
当りＯ乃至２０ボンドである。

久ｊＪＩＬ症末 本発明に使用される洗濯活性粉末は代表的洗濯添加剤、
即ち漂白剤、軟化剤、洗剤などである。

粉末化洗剤物質の例は参考文献として本発明に挿入され
ているビー、ジー、アンダースン（Ｂ、　Ｊ。

Ａｎｄｅｒｓｏｎ　）への１９８３年９月１３日発行の
米国特許第４，４０４，１２８号明細書に開示されてい
る。粉末漂白剤の例は本発明に参考として挿入されてい
る１９８４年９月２５日発行のエフ、ピー、ボス（Ｆ、
　Ｐ、　Ｂｏｓｓｕ　）への米国特許第４．４７３，５
０７号明ｆａ四に開示されている。

例　　１ ＯＲティッシュー、 ポットスケールの製紙機械が本発明の実施に用いられた
。ヘッドボックスは固定ルーフサクション　ブリースト
ロールホーマー（ｒｏｏｆ　５ｕｃｔｉｏｎｂｒｅａｓ
ｔ　ｒｏｌｌ　ｆｏｒｍｅｒ）で胚ウェブが作られた最
初の有孔メンバー（フォードリニエールワイＡ７−）は
センナメートル当り３３Ｘ３０本のファイブシェッド（
ｆｉｖｅ−ｓｈｅｄ　＞　、ｎ上げポリニスデル繊維で
あるフィラメン１−であった。

仕上げは１００％北方針葉樹クラフトパルプ繊維とボー
ンドライ１１維１００（ｌｙ当り約１３ＫｇのＯＲ樹脂
とボーンドライ繊維１ｏｏｏＫｙ当り約３に’Ｊのすｌ
・リウムカルボキシメチルセルローズＣＭＣ−Ｔ製ｆａ
添加剤とから成っていた。（ナトリウムカルボキシメチ
ルセルローズ プラウエア、ウィルミントンのバーキュレス　インコー
ホレーテッドで作られている）この例のＯＲ樹脂はエビ
クロロヒドリンとポリ（Ｎ−メチルジアリルアミンヒド
ロクロリド）とのＩ−Ｉ　Ｃ　ｌ安定化反応生成物で分
子ｆｍ４６８．０００である。

ＯＲ樹脂は使用前に活性化される。活性化は最初の添加
水により達せられ必要ならば約５％固型量まで樹脂を希
釈する。５０％溶液としての水酸化ナトリウムは５％固
型分ＯＲ樹脂溶液に５％溶液の１吊の約２．５％に等し
い■で加えられＯＲ樹脂を活性化する。ＯＲ樹脂溶液は
、もし１００ｄ倍の溶液が、１−Ｎの硫酸溶液の２乃至
６ミリリツトルで滴定された時にブロモチモールのブル
ー終点に達しさけるならば適正に活性化されている。

この例（例１）の活性化ＯＲ樹脂は４．５乃至５、５％
の間の固型分を持つ。これは２．５乃至３、５％の濃度
で仕上げのため添加される。

０、５乃至１．５％の固型分での水溶液中のナトリウム
カルボキシメチルセルローズＣＭＣ−Ｔは仕上げ液が製
紙機械のウェア形成フオードリニエール部から水を回収
して０．１５乃至０．２５％間に希釈された後仕上げ液
に添加される。

ウェブは最初の有孔メンバーから変形メンバーヘラニブ
が真空で接着される変形メンバーの側とは反対の変形メ
ンバーの表面へ衰空を適用することによって移動される
。

変形メンバーは好ましいパターン化された網目表面と第
５図に関連して記述される変形］ンデュイット構造とを
持つエンドレスベルトである。変形メンバーの網目構造
表面は大体ポリエステル製の有孔織上げ要素で形成され
単一（２３）４１つにセンチメートル当り２５　（ＭＤ
）ｘ２５　（ＣＤ）のフィラメントを持つ。織上げ要素
の各フィラメントは径で０．１５＃、ｍ維厚みで約０．
３３ｍｍでその＋７１放面積は約３９％である。組合さ
れた網目構造と石孔織り上げ要素は約０．８２ｍの熱さ
を持ちその構造の開放面積は約３５％である。

ブロースルー（ｂｌｏｗ　ｔｈｒｏｕｏｈ）予備乾燥機
は約２２０℃の温度で運転される。ヤンキードラムは約
８．８ＫＦｌ／ｃｉの飽和蒸気圧力で運転される。

最初の有孔メンバーは分間的１　８　３　ｍの速度で運
転され、変形メンバーは分間的１５１ｍの速度で運転さ
れる。紙は約１４５ｍ／分の速度でり−ル上に巻かれる
。

フォードニエール最初の有孔メンバーから変形メンバー
への移動点での胚ウェブ濃度は約１５％である。ブロー
スルー予備乾燥ドラムに入る点での変形メンバー上での
ウェブ濃度は約２５％で、予備乾燥機からの排出とヤン
キードライヤーへの応用での時点でのウェア濃度は６０
％と７０％の間である。

ウェアは変形メンバーから移動され、ニップ形成圧力ロ
ールによって変形メンバーにウェア側と反対の側面から
適用される圧力の組合わせを通じてヤンキードライヤー
に接着され、ポリビニルアルコール接着剤がヤンキード
ライヤーの表面に適用され紙ウェブを予備乾燥する。

ウェアは８４℃の衝撃角を持つドクター刃を持つヤンキ
ードライヤーの表面からクレープされる。

ヤンキー表面から取除かれる点でのウェブの濃度は約９
７％である。

繊維の全配列は稀薄な０．１５乃至０．２５％の濃度の
仕上げ液の流れをヘッドギヤへのポンプ供給仕上げの流
れ速度の調節を通じてヘッドギヤーへ制御することで調
節される。全配列は機械方向で測定される乾燥引張強度
の比が横断機械方向で測定される乾燥引張強度の１．５
乃至２．１倍の間になるよう調節された。

基準重量、湿潤強度、樹脂タイプとその水準、熱さとＣ
ＭＣレベルにお【ノる変動が行われ表２に報告された。

種々のティッシュ−の物理的性質が測定され下の表３に
表示される。

例１１ 例１のＯＲティッシュ−で作られた洗濯添加物の代表的
例が下に与えられる。洗剤混合物と漂白剤混合物の物質
が互いに分離してブレンドされ表１−３に示すように型
押しＯＲティッシュ−５の別々の列に加えられる。本例
におけるＯＲティッシュ−は型押しされ、または第２図
に示す如くカップ側５ｂで約３０乃至４０％の最大伸び
に伸ばされる。第１図に示される例のように一枚の積層
されたスルーザウォッシュ洗’ｔｅｌ　１品が本発明に
参考として挿入されている前掲の米国特許出願番号第６
７５，８０４号に概説されるような方法を用いて作られ
た。４８ケのセル、夫々が約１×１×０．１３インチで
あり、約２．１．ｃｃの個々の容積を含む。使用される
ＯＲティッシュ−は例１のものである。１インチは２．
５４ｃｍに等しい。

製品は洗剤の２４ケ：のセルと漂白剤混合物の２４ケの
セルを含む。洗剤セルの各々は約１．６ＣＣの粉である
０、　９ｇの洗剤を含んだ。漂白剤セルの各々は約１．
４ｇの漂白剤または約２．ＯＣＣの漂白剤粉末を含んだ
。この製品の１シート中の過酸化酸の全通は６４リツト
ルの洗浄中で約１６ｐｐｍのＡＶＯを与えることを注目
すべきである。

各シート中に積層される洗濯活性剤の総？は表１に示さ
れる。

表　　１ 緩−一−−一方　　　　　　　　　　　ＬＺ」仁二上ト
リポリリン酸ナトリウム　　　　　　５．７０ナトリウ
ムアシツドピロホスフＴ−ト　５．００線状アルキルベ
ンゼンスルホネート　　８．５０ケイ酸シリコーン　　
　　　　　　　　０．１５タローアルキルエトキシレー
ト　　　　０．３０プロチーげ／アミラーぜ酵素　　　
　　０．９０光学的光沢剤　　　　　　　　　　　　０
．７０芳香剤　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
全洗剤混合物　　　　　　　　　　　２１．４０漂白混
合物（シバ−オキシドデカネ ジオイックアシッド）　　３３．００ シート上の全１吊　　　　　　　　　　５４．４０例１
のＯＲティッシュ−７，９０ ホットメルト接着剤　　　　　　　　　１．５０シート
上の全重洛　　　　　　　　　６３．８０これらの積層
されたスルーザウォッシュ洗濯製品が洗ｔｅｌ　１Ｍ内
に置かれた時、洗浄性能が洗濯活＋Ｊ、ｌ剤の当ｆｆ１
ｆｆｉが使用された時に得られる性能と同一であった。

ＯＲティッシュ−とセルサイズの選定により水の積層物
への流れ、およびＯＲティッシュ−中への溶解し懸濁し
た粉末の流れが確保された。粉末は洗濯液中へ速かに導
入された。粉末の令聞を４８の別々な部屋へ分割するこ
とによって総べての粉末が水と極めて速く接触した。こ
のことは全溶解時間を最少に保つに重要であった。

洗浄サイクルの終りで、積層物は検査され、溶けた粉を
除いた以外は完全であることが発見された。積層物のＯ
Ｒティッシュ−はしわになったが裂けなかった。使用さ
れたＯＲティッシュ−シートはこの段階で湿潤繊維の荷
重から除かれなかったが、ドライヤーへの繊維に従って
運搬された。

使用１０Ｒティッシュ−シートは繊維の残りと共に乾燥
された。ドライヤーには何も問題が起らなかった。使用
済乾燥シートは乾燥工程の後で繊維の残りから容易に分
離された。使用汎ＯＲティッシューシートの検査では、
ティッシュ−が乾燥サイクルの後に依然として完全であ
ることを示した。

洗浄のｐ　Ｉ−１は７乃至１ｏであり得る。

本発明に定貫され６０１で試験はティッシュ−の能力の
実際的試験を与え自ｖＪ漂白洗浄のはげしさに耐えさせ
る。例１１の積層ティッシュ−（よミールヨーロッパ（
Ｈｉｅｌｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ）洗濯機の２洗；Ｖサイ
クルを通過した。試験は、繊維の全重重で室温から２０
５°Ｆ（９６℃）迄の範囲の温度で２回の１時間サイク
ルから成っている。この厳しい処理においても積層ＯＲ
ティッシュ−シートは完全なままであった。

表２に示されたパラメーターが第４図に例示される結果
で＃４酸化性試験についての種々なディツシュ−の作製
に使用される。北方側莱樹クラフトバルブが総べての荷
重で使用される。これらの条件の知識と製紙方法の上述
の記載は製紙当業者がこれらの紙を作るのに十分な記載
を構成する。ティッシュ−の性質は表３に示される。

表　　　　２ ティン　秤　　　　Ｍ　　樹　　脂　樹　　脂　　ＣＭ
Ｃ乾燥キャ１　　　　２８　　　　　Ｅｘ、１　　２５
　　　　　６　　　０．７３２　　　　２２　　　　　
Ｅｘ、１　　３０　　　　６　　　０．７２３　　　　
２２　　　　　Ｅｘ、１　　２０　　　　　４　　　０
．７２４　　　　　　　　２２　　　　　　　５５７ト
１＊　　　２５　　　　　　　　　６　　　　　０．７
１５　　　　２８　　　　５５７＋−１２５６０，５８
０Ｒｍ脂Ｅｘ、１は例１に記載されている”Ｋｙｍｅｎ
ｅ５５７　ｆ−１はバーキュレスから入手でき本発明の
領域外である。

ここで、樹脂は湿潤強度樹脂 ＣＭＣは太トリウムカルボキシルメチルセルローズ キャリパ−は厚さ 樹脂とＣＭＣレベルはボーンドライパルプのｌｂｓ／ｌ
Ｏｎとあると報告されている。

表　　３ 引張強度測定 ２　　４３０　３９／Ｉ　　４１　１９　　１７２３　
　４７９　３８／ｌ　　４３　２０　　１５１４硬化は
ディツシュ−試ｎ＋を￥Ｊ紙機械から２２１丁の転化炉
へ５．０分間の硬化のために直ちに入れることを意味す
る。これは長期間の室温での硬化で得られる強度に略々
等しい。

伸びは破壊時に測定されるティッシコーのパーセント伸
びで、インストロン引張り試験感の秒デジタル読みから
直ちに読み取られる。伸びの読みは引張強度の読みと同
時に取られる。

本発明に使用されるＯＲティッシコーは一定の第１に少
なくとも７８ｚ／ＣＭの初期湿潤引張強度、 第２に少なくとも７７％の初期耐酸化性試験引張強度。

」聚文ｉ星亙工Ｉ この試験は２部から構成される。

原理 酸化条件にさらされるティシュ−試料におこる湿潤伸び
の低下を測定 Δ皿 １、２吋のジョーと静止部０．２５径×２．０イン％（
０，６４径Ｘ５．０８ｃｍ）のバーを持つインストロン
モデル１１２２引張試験機２　、　　ＴｈｗｉｎｇＡｌ
ｂｃｒｔモデルＪＤＣ２５精密試料カッター ３、４リツトル　ビーカー ４、　実験室ホットプレート ５、　線状アルキル（Ｃ１２）ペンピンスルホネート ６、３５％過酸化水素水 ７、１％　ＮａＯＨ水溶液 ８、　説イオン水 ９、　消泡剤（シリコーンオイル） 試料 １部インチ×９インチ（２，５４ｃｍＸ２２゜８６０）
のティッシュ−ＣＤ試料が試料の長軸がティッシュ−の
Ｉ！Ｉ＆ＩＡ方向に対し直角（９０’　）配向するよう
に切り取られる。各ティッシュー試料スｌ〜リップの３
回の繰返しを実行し平均をとる。

第１部　組ＩＪ」ｊ 試料は５分間の沸とう処理と測定を加えられる。

沸とう処理の溶液はＬＡＳの２００　ｐｐｍで過酸化水
素の２００ｐｐｍＡＶＯである。溶液のｐｌ−１はＮ　
ａ　Ｏ＋−１でＬＡＳと過酸化水素が加えられた後ｐＨ
１０へ調節される。ティフシｌ−試料は９部１インチＣ
Ｄストリップでインストロン引張試験機で引続き試験さ
れる。十分な性能がティッシュ−加酸化性であると証明
される以前に発揮されねばならない。試験はヨーロッパ
沸とう洗浄条件Ｊシよび／または洗浄温度が９０°以上
１００℃までで界面活性剤と過酸化水素漂白剤の標準レ
ベルを持つ強度の米国条件下でティッシュ−に見られる
条件を模写したものである。界面活性剤のレベルは２０
０　ｐｐｎ＋で漂白剤のレベルは約２００　ｐｐｍ有効
酸素（ＡＶＯ）である。

操作 １、３リツトルの水を沸とうするまで加熱、０．６９Ｌ
ＡＳ　（カルソフト９０．パイロット化学製）　と４．
３ｇＨ２Ｏ２（３５％）とをシ１，１　］−シンオイル
０．０３とともに溶液中に入れる２、　溶液のρト（を
１％Ｎ　ａ　Ｏ）−１溶液でρト１１０まで直らに調節 ３、　タイマーをスタートし１５以下の試料ストリップ
を５分間溶液中に入れる ４、　５分後ティッシュース１へリップを取除き冷脱イ
オン水で洗浄 ５、　インストロン中に一個の試ｒ１ストリップを４吋
ゲージの長さで試料が水平のバー上に曲がりジョーに触
れなるように買く ６、　試料を１．２９ｒｒｎ／秒（０−５イン千／−秒
）の速度で最大荷重になる迄引張る。

７、　最大荷重を記録しインストロンを他の試料にリセ
ットする。

８、　第５工程から繰り返えす。

９、　初期湿潤引張強度の少なくとら７７％の残存は満
足すべき耐酸化性ティッシュ−を示す。

第２部　初期横断方向（ＣＤ）湿潤引張強度初期湿潤（
ＣＤ）引張強度が第５工程から上に　゛従って、但しテ
ィッシュ−が脱イオン水でのみ飽和されていることを除
き測定される。

結果は表４で下記に示され第４図でグラフで示される。

表　　４ 虹」ＵＬ１厘ＵＪ３−里 ５分沸とう ティフシ１−例　樹　　脂　初期ＯＲＴ引張％Ｉ　　　
　　Ｅｘ、１　　　１０１．５２　　　　　Ｅｘ、１　
　　　９２．６３　　　　　Ｅｘ、１　　　　８９．７
４　　　　５５７Ｈ５６，３ ５５５７１−１５５，３ 例１．２および３のティッシューに用いられたＯＲ樹脂
はエビクロロヒドリンとポリ（Ｎ−メチルジアリルアミ
ンヒドロクロリド）の反応生成物でゲル滲透り゛Ｏマド
グラフ分子量約 ４６８．０００で例１に開示されたものと同様である。

例１．２および３に用いられたこの樹脂のレベルは夫々
ティッシュ−の１．２５重量％、１．５重Ｇ％および１
，０重量％である。樹脂は例で概略記載した方法で本発
明中にそのまま挿入される１９７２年１０月２４日発行
のジー、アイ、ケイムへの米国特許第３，７００，６２
３号明細書の方法に従って作られる。

例１のＯＲ樹脂を用いるティッシュ−はＫｙｍｅｎｅ５
５７Ｈを用いたティッシュ−より−ｂ良好に作用する。

ＯＲ樹脂で初期湿潤引張強度の７７％以上の残存が耐酸
化性に必要な条件を構成する。

本発明に使用されるＯＲティッシュー、，２および３の
２１ｉｉ！潤強度の酸化条件への曝露後の優れた残存を
グラフで説明するための第４図を参照。棒グラフの番号
は表２．３および４のティシュ−例に相当する。

かくして、本発明は耐酸化性ティッシュ−とその中へ含
まれた乾燥洗剤活性剤とを含む優れた効果の予測された
スルーザウォッシュ乾燥洗濯活性製品であることが評価
されよう。耐酸化（ＯＲ）ティッシュ−は耐久性のある
基材として、また、洗濯添加剤を漂白剤を含む洗浄液体
へ運搬するための便利な媒体として特に有用である。本
発明の優れた製品は保存安定性で運搬を予想する活性剤
で裂けたりぼろぼろになったりするごとくなく洗浄に耐
える。

【図面の簡単な説明】

第１図は粉末化洗濯漂白剤と他の添加物を含む多数の非
連続性セルのトップを示す好ましいスルーザウォッシュ
洗濯製品の平面図で、同様に切取図でセル中のカップが
示される。 第２図は非連続カップ２を示す型押し耐酸化性ティッシ
ュ−５の断面図を示す。 第３図は種々の粉末状洗濯活性剤９および９ａを含む非
連続カップ２を持った深く型押しされた耐酸化性ティッ
シュ−５を含むｖＩ層セルの１つの断面図３−３と上面
ティッシュ−４である。 第４図は請求された発明に使用するＯＲティッシュ−の
夫々の耐酸化性の利点を潜在的に示すグラフ説明図であ
る。 第５図は好ましい製紙ベルトのパターンである。 ２・・・非連続カップ、５・・・耐酸化性ティッシュー
、９，９ａ・・・粉末状洗剤活性剤、４２・・・平行四
辺形。 出願人代理人　　佐　　藤　　　　　雄手続ネｉ＄３正
Ｓ＝　＜方式） 昭和６１年９り／ヲ日 特許庁長官　黒　１）明　ｍ　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第　１４９３１３丹２、発明の名
称 乾燥洗濯活性剤と漂白適合製品のための耐酸化性ティッ
シュ− ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 瞥！、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ４、代理人 昭和６１年８月６日 （発送日　昭和６１年８月２６日） ６、補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、耐酸化性（ＯＲ）ティッシュー、および Ｂ、前記ＯＲティッシューに含有される洗濯活性剤を含
   み、前記ＯＲティッシューが少なくとも約２００ｇ／イ
   ンチ（７８ｇ／ｃｍ）の初期湿潤横断方向（ＣＤ）引張
   強度と前記初期湿潤引張強度の少なくとも７７％の耐酸
   化性試験引張強度とを持つことを特徴とするスルーザウ
   ォッシュ洗濯活性製品。 ２、Ａ、０．０１％乃至５％のレベルで耐酸化性（ＯＲ
   ）樹脂を含むＯＲティッシュー、および Ｂ、前記ティッシューに含有される洗濯活性剤とを含み
   、前記ティッシューが少なくとも２００ｇ／インチ（７
   ８ｇ／ｃｍ）の初期湿潤ＣＤ引張強度と前記初期湿潤引
   張強度の少なくとも７７％の耐酸化性引張強度とを持つ
   ことを特徴とするスルーザウォッシュ洗濯活性製品。 ３、ＯＲティッシューで含有される洗濯活性剤を含み、
   前記ＯＲティッシューが下記の工程を含む方法で作られ
   た樹脂から選ばれた耐酸化性樹脂の有効量を含むことを
   特徴とするスルーザウォッシュ洗濯製品。 （１）水溶液中で、（ａ）繰り返えし単位の５乃至１０
   ０％が下記の式を有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲは水素又は低級アルキル、Ｒ′はアルキル又は
   置換アルキル基でその置換基はビニル２重結合による重
   合を阻害せずカルボキシル、シアノ、エーテル、アミノ
   、アミド、ヒドラジッドおよびヒドロキシル基から選ば
   れる線状ポリマーと（ｂ）前記ポリマー中に存在する２
   級プラス３級アミンの１モル当り約０．５乃至約１．５
   モルのエピハロヒドリンとを約３０乃至約８０℃の温度
   、約７乃至約９．５のｐＨで反応させエポキシド基を含
   む水溶性樹脂質の反応生成物を作る工程、次に （２）上記樹脂質反応生成物を水溶液中でエピハロヒド
   リンの１当量当り約０．３乃至約１．２当量の、ハロゲ
   ン化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、ギ酸および酢酸から
   成る群より選ばれる水溶性酸と、上記エポキシド基が実
   質的に相当するハロヒドリン基に転化し酸安定化樹脂溶
   液が得られる迄、反応させる工程。 ４、前記ＯＲティッシューが少なくとも１００ｇ／ｃｍ
   の初期湿潤ＣＤ引張強度と１５乃至３５ｌｂｓ／連（２
   ４乃至５７ｇ／ｍ＾２）の秤量を持ち、前記ティッシュ
   ーが０．１なし５％のレベルで前記ティッシューに存在
   するＯＲ樹脂を持つ特許請求の範囲第１項、第２項又は
   第３項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 ５、前記ティッシューがその初期湿潤ＣＤ引張強度の少
   なくとも８０％である耐酸化性試験引張強度を持つ特許
   請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載のスルーザウ
   ォッシュ洗濯製品。 ６、前記ＯＲ樹脂レベルが０．１乃至３％である特許請
   求の範囲第２項又は第３項記載のスルーザウォッシュ洗
   濯活性製品。 ７、前記ＯＲティッシューが下記の工程を含む方法によ
   って作られる樹脂から選ばれた耐酸化性樹脂の有効量を
   含む特許請求の範囲第１項又は第２項記載のスルーザウ
   ォッシュ洗濯製品。 （１）水溶液中で、（ａ）繰り返えし単位の５乃至１０
   ０％が下記の式を有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲは水素又は低級アルキル、Ｒ′はアルキル又は
   置換アルキル基でその置換基はビニル２重結合による重
   合を阻害せずカルボキシル、シアノ、エーテル、アミノ
   、アミド、ヒドラジッドおよびヒドロキシル基から選ば
   れる線状ポリマーと（ｂ）前記ポリマー中に存在する２
   級プラス３級アミンの１モリ当り約０．５乃至約１．５
   モルのエピハロヒドリンとを約３０乃至約８０℃の温度
   、約７乃至約９．５のｐＨで反応させエポキシド基を含
   む水溶性樹脂質の反応生成物を作る工程、次に （２）上記樹脂質反応生成物を水溶液中でエピハロヒド
   リンの１当量当り約０．３乃至約１．２当量の、ハロゲ
   ン化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、ギ酸および酢酸から
   成る群より選ばれる水溶性酸と、上記エポキシド基が実
   質的に相当するハロヒドリン基に転化し酸安定化樹脂溶
   液が得られる迄、反応させる工程。 ８、第２工程で用いられる水溶性酸が塩酸である特許請
   求の範囲第７項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 ９、水溶性酸の１当量当り約０．２５乃至約２．５当量
   の塩基が第２工程の酸安定化樹脂溶液と反応させる特許
   請求の範囲第７項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 １０、エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンである特
   許請求の範囲第９項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品
   。 １１、ポリマーがＮ−メチルジアリルアミンと、ジアリ
   ルアミン、１個のビニリデン基を含む１個のエレチン系
   不飽和性化合物から選ばれた少なくとも１個の異なるモ
   ノマーとのコポリマーである特許請求の範囲第１０項記
   載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 １２、ポリマーがＮ−メチルジアリルアミンと二酸化硫
   黄とのコポリマーである特許請求の範囲第１０項記載の
   スルーザウォッシュ洗濯製品。 １３、ポリマーがＮ−メチルジアリルアミンとジメチル
   ジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマーである特
   許請求の範囲第１０項記載のスルーザウォッシュ洗濯製
   品。 １４、ポリマーがＮ−メチルジアリルアミン、アクリル
   アミンおよび二酸化硫黄とのターポリマーである特許請
   求の範囲第１０項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 １５、ポリマーがＮ−メチルジアリルアミンとアクリル
   アミドとのコポリマーである特許請求の範囲第１１項記
   載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 １６、ポリマーがＮ−メチルジアリルアミンとジアリル
   アミンとのコポリマーである特許請求の範囲第１１項記
   載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 １７、第２工程の安定化樹脂溶液が乾燥している特許請
   求の範囲第７項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 １８、ポリマーがＮ−メチルジアリルアミンのホモポリ
   マーである特許請求の範囲第１０項記載のスルーザウォ
   ッシュ洗濯製品。 １９、前記ＯＲティッシューが約０．５乃至１．５％の
   Ｎ−メチルジアリルアミンヒドロクロリド樹脂を含み、
   ゲル滲透クロマトグラフ分子１が３００，０００乃至６
   ００，０００を持つ特許請求の範囲第１項、第２項およ
   び第３項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 ２０、前記ＯＲティッシューが約８０乃至１８０ＣＦＭ
   ／ｆｔ＾２の多孔度を持つ特許請求の範囲第１項、第２
   項または第３項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 ２１、前記ＯＲティッシューが約２０乃至約２５ｌｂｓ
   ／３００ｆｔ＾２（３４乃至４１ｇ／ｃｍ＾２）の秤量
   を持つ特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載
   のスルーザウォッシュ洗濯製品。 ２２、前記ＯＲティッシューが約２０乃至約３０ミル（
   ０．５１乃至０．７６ｍｍ）のドライキャリパーを持つ
   特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載のスル
   ーザウォッシュ洗濯製品。 ２３、前記ＯＲティッシューが約８０乃至１８０ＣＦＭ
   ／ｆｔ＾２の空気透過度を持ち前記製品が前記活性剤を
   含む多数の小袋および積層物から選ばれる特許請求の範
   囲第１項、第２項または第３項記載のスルーザウォッシ
   ュ洗濯製品。 ２４、前記活性剤が過酸化酸漂白剤である特許請求の範
   囲第１項、第２項または第３項記載のスルーザウォッシ
   ュ洗濯製品。 ２５、前記製品が、少なくとも１層が前記ＯＲティッシ
   ューである少なくとも２層より成る積層物、各カップが
   側面と基面とを持つ、リムによって囲まれた多数の非連
   続カップを持つ前記１層、活性剤が粉末化洗剤、ビルダ
   ー、酵素、前記漂白固体、フィラー、他の洗濯添加剤か
   ら選ばれた各カップに含有された約０．５乃至１０ｃｃ
   の洗濯活性粉末、粉末を含むパターン化されたセルを形
   成するカップ層を覆う前記リム上にシールされた前記２
   層の他層であり、 前記ＯＲティッシューは、漂白剤固体を酸化攻撃から守
   り自動洗濯または乾燥サイクルで粉末を洗浄水に溶解さ
   せながらぼろぼろに引裂くことなく漂白剤洗浄液を残存
   させるよう選ばれる特許請求の範囲第１項、第２項また
   は第３項記載のスルーザウォッシュ洗濯製品。 ２６、前記洗浄が少なくともｐＨ８で約５乃至４４０ｐ
   ｐｍのレベルの有効酸素の漂白剤と、約１５０ｐｐｍ乃
   至２０００ｐｐｍのレベルで存在する界面活性剤とを含
   む特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載のス
   ルーザウォッシュ洗濯製品。 ２７、漂白剤が平均的洗浄に対してｐＨ約９．５で５乃
   至１００ｐｐｍの有効酸素を与えるレベルで存在する過
   酸化酸漂白剤である特許請求の範囲第２６項記載のスル
   ーザウォッシュ洗濯製品。