JPS6248666A - ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 - Google Patents
２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6248666A JPS6248666A JP18827985A JP18827985A JPS6248666A JP S6248666 A JPS6248666 A JP S6248666A JP 18827985 A JP18827985 A JP 18827985A JP 18827985 A JP18827985 A JP 18827985A JP S6248666 A JPS6248666 A JP S6248666A
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- acetone
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高分子材料の光安定剤などの中間体として有
用な２，２，６．６−テトラメチル−４−オキソピペリ
ジン（以下、トリアセトンアミンと略すこともある）の
改良製造方法に関する。
用な２，２，６．６−テトラメチル−４−オキソピペリ
ジン（以下、トリアセトンアミンと略すこともある）の
改良製造方法に関する。
トリアセトンアミンを製造する方法としては、■ アセ
トンの縮合生成物であるホロンにアンモニアを反応させ
る方法（−、ハへフッ。八ｎｎ、Ｃｈｅｍｉｅ、 。
トンの縮合生成物であるホロンにアンモニアを反応させ
る方法（−、ハへフッ。八ｎｎ、Ｃｈｅｍｉｅ、 。
２０３ 、３３６（１８８０） ） 、■ アセｉ・ン
に塩化カルシウムの存在下、アンモニアガスを反応させ
る方法（１１，に、ホール、Ｊ、Ａ、Ｃ。
に塩化カルシウムの存在下、アンモニアガスを反応させ
る方法（１１，に、ホール、Ｊ、Ａ、Ｃ。
ｓ、、 ７９ 、５４４４（１９５７） ）、■ ２．
２．４．４．６−ペンタメチル−２，３゜４．５−テト
ラヒドロピリミジン（以下、アセトニンと略すこともあ
る）を水の存在下に、塩化カルシウムまたは塩化亜塩等
のルイス酸を作用させる方法（特公昭４４−１２１４１
号公報）、■ アセトニンに塩化アンモニウムなどの酸
触媒を作用させる方法（特公昭５８−３０３０８号公報
、特公昭５９−６８５２号公報）、 などが知られている。
２．４．４．６−ペンタメチル−２，３゜４．５−テト
ラヒドロピリミジン（以下、アセトニンと略すこともあ
る）を水の存在下に、塩化カルシウムまたは塩化亜塩等
のルイス酸を作用させる方法（特公昭４４−１２１４１
号公報）、■ アセトニンに塩化アンモニウムなどの酸
触媒を作用させる方法（特公昭５８−３０３０８号公報
、特公昭５９−６８５２号公報）、 などが知られている。
しかしながら、従来の方法によれば、アセトン縮合物の
使用は実用的ではなく、いずれの場合も反応時間が長く
、反応中に著しい着色が見られ、樹脂状物質などの反応
副生成物が生じて、目的生成物の単離に煩雑な操作が必
要となる。また、反応収率も十分満足しうるちのではな
く、触媒を過剰に加える必要が生じる場合も存在する。
使用は実用的ではなく、いずれの場合も反応時間が長く
、反応中に著しい着色が見られ、樹脂状物質などの反応
副生成物が生じて、目的生成物の単離に煩雑な操作が必
要となる。また、反応収率も十分満足しうるちのではな
く、触媒を過剰に加える必要が生じる場合も存在する。
本発明者らは、上記問題点を克服するために鋭意研究を
１テなった結果、本発明を完成するに至った。
１テなった結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明はアセトンもしくはアセトンの酸性縮合物
とアンモニアとの反応により、または２゜２．４，４．
６−ペンタメチル−２．３，４．５−テトラヒドロピリ
ミジンから２．２，６．６−て用いることを特徴とする
２、２，６．６−テトラメチル−４−オキソピペリジン
め製造方法に関する。
とアンモニアとの反応により、または２゜２．４，４．
６−ペンタメチル−２．３，４．５−テトラヒドロピリ
ミジンから２．２，６．６−て用いることを特徴とする
２、２，６．６−テトラメチル−４−オキソピペリジン
め製造方法に関する。
本発明の方法において触媒として用いられる亜硫酸源と
しては二酸化イオウガスを有機溶媒もしその例としては
、たとえ゛ば亜硫酸水素ナトリウム、酸カルシウムなど
があげられる。また、従来から知られているルイス酸、
プロトン酸あるいは、プ使用することもできる。ルイス
酸としては、−塩化並塩、塩化スズ、塩化アルミニウム
、塩化鉄、塩化カルシウム、三フン化ホウ素などがあげ
られる。
しては二酸化イオウガスを有機溶媒もしその例としては
、たとえ゛ば亜硫酸水素ナトリウム、酸カルシウムなど
があげられる。また、従来から知られているルイス酸、
プロトン酸あるいは、プ使用することもできる。ルイス
酸としては、−塩化並塩、塩化スズ、塩化アルミニウム
、塩化鉄、塩化カルシウム、三フン化ホウ素などがあげ
られる。
プロトン酸としては、鉱酸たとえば塩酸、硝酸、硫酸、
リン酸、フッ化水素、沃化水素など、脂肪族もしくは芳
香族スルホン酸たとえばメタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホ
ン酸など、脂肪族もしくは芳香族ホスホン酸たとえばメ
チルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、フェニルホスホ
ン酸など、脂肪族もしくは芳香族ホスフィン酸たとえば
ジメチルホスフィン酸、ジエチルアニリン酸、ジフェニ
ルホスフィン酸など、−塩基性の脂肪族もしくは芳香族
などのカルボン酸たとえばギ酸、酢酸、モノクロル酢酸
、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、プロピオン酸、酪酸
、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アクリル
酸、メタアクリル酸、桂皮酸、ナフタリンカルボン酸な
ど、二塩基性の脂肪族もしくは芳香族などのカルボン酸
たとえばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
セパシン酸、酒石酸、リンゴ酸、フマール酸、マレイン
酸、フタール酸、テレフタール酸などがあげられる。ま
た、上記プロトン酸のアンモニウム塩としては、ＦＬ酸
のアンモニウム塩たとえば塩化アンモニウム、臭化アン
モニウム、沃化アンモニウム、硝酸アンモニウム、ホウ
酸アンモニウムなど、有機酸のアンモニウム塩たとえば
ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、ジクロル酢酸ア
ンモニウム、トリクロル酢酸アンモニウム、トリフルオ
ロ酢酸アンモニウム、マロン酸アンモニウム、安息香Ｍ
アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウムな
どがあげられる。さらに、上記プロトン酸と塩を形成す
る有機塩基としては、脂肪族−級アミンたとえばメチル
アミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、オクチルア
ミン、ドデシルアミン、ヘキサメチレンジアミンなど、
脂肪族二級アミンたとえばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソブチルアミン
など、脂肪族三級アミンたとえばトリエチルアミンなど
、脂環式−級アミンたとえばシクロヘキシルアミンなど
、芳香族−級アミンたとえばアニリン、トルイジン、ナ
フチルアミン、ベンジジンなど、芳香族二級アミンたと
えばＮ−メチルアニリン、ジフェニルアミンなど、芳香
族三級アミンたとえば、Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンなど
、複素環塩基たとえばピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ピラゾリジン、ピペラジン、ピ
リジン、ピコリン、インドリン、キヌクリジン、モルホ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、１・４−ジアザビシクロ
〔２・２・２〕オクタン、トリアセトンアミンなど、尿
素、チオ尿素、強塩基もしくは弱塩基性イオン交換樹脂
などのような飽和あるいはを使用することにより反応制
御および処理を有利に行なうことができる。用いられる
有機溶媒としては、ヘキサン、トルエン、キシレン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、メチレンクロライド、トリク
ロルエタン、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ライド、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジエチルエーテル、アセトニトリル、スルフオラ
ン、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルリン酸ア
ミド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール
、プロパツール、イソプロパツール、ｔ−ブチルアルコ
ール、シクロヘキシルアルコール、ヘンシルアルコール
、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリコール
、プロパン１．３−ジオールなどがあげられる。ン容斉
りとしては、ジアセトンアルコールン、ジアセトンアミ
ン、トリアセトンジアミン、メシチルオキシドあるいは
、メタノールのような炭素数１から４のアルコールが特
に好適であって、更には上記した有機溶媒を混合物とし
て使用することもできる。
リン酸、フッ化水素、沃化水素など、脂肪族もしくは芳
香族スルホン酸たとえばメタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホ
ン酸など、脂肪族もしくは芳香族ホスホン酸たとえばメ
チルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、フェニルホスホ
ン酸など、脂肪族もしくは芳香族ホスフィン酸たとえば
ジメチルホスフィン酸、ジエチルアニリン酸、ジフェニ
ルホスフィン酸など、−塩基性の脂肪族もしくは芳香族
などのカルボン酸たとえばギ酸、酢酸、モノクロル酢酸
、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、プロピオン酸、酪酸
、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アクリル
酸、メタアクリル酸、桂皮酸、ナフタリンカルボン酸な
ど、二塩基性の脂肪族もしくは芳香族などのカルボン酸
たとえばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
セパシン酸、酒石酸、リンゴ酸、フマール酸、マレイン
酸、フタール酸、テレフタール酸などがあげられる。ま
た、上記プロトン酸のアンモニウム塩としては、ＦＬ酸
のアンモニウム塩たとえば塩化アンモニウム、臭化アン
モニウム、沃化アンモニウム、硝酸アンモニウム、ホウ
酸アンモニウムなど、有機酸のアンモニウム塩たとえば
ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、ジクロル酢酸ア
ンモニウム、トリクロル酢酸アンモニウム、トリフルオ
ロ酢酸アンモニウム、マロン酸アンモニウム、安息香Ｍ
アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウムな
どがあげられる。さらに、上記プロトン酸と塩を形成す
る有機塩基としては、脂肪族−級アミンたとえばメチル
アミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、オクチルア
ミン、ドデシルアミン、ヘキサメチレンジアミンなど、
脂肪族二級アミンたとえばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソブチルアミン
など、脂肪族三級アミンたとえばトリエチルアミンなど
、脂環式−級アミンたとえばシクロヘキシルアミンなど
、芳香族−級アミンたとえばアニリン、トルイジン、ナ
フチルアミン、ベンジジンなど、芳香族二級アミンたと
えばＮ−メチルアニリン、ジフェニルアミンなど、芳香
族三級アミンたとえば、Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンなど
、複素環塩基たとえばピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ピラゾリジン、ピペラジン、ピ
リジン、ピコリン、インドリン、キヌクリジン、モルホ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、１・４−ジアザビシクロ
〔２・２・２〕オクタン、トリアセトンアミンなど、尿
素、チオ尿素、強塩基もしくは弱塩基性イオン交換樹脂
などのような飽和あるいはを使用することにより反応制
御および処理を有利に行なうことができる。用いられる
有機溶媒としては、ヘキサン、トルエン、キシレン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、メチレンクロライド、トリク
ロルエタン、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ライド、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジエチルエーテル、アセトニトリル、スルフオラ
ン、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルリン酸ア
ミド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール
、プロパツール、イソプロパツール、ｔ−ブチルアルコ
ール、シクロヘキシルアルコール、ヘンシルアルコール
、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリコール
、プロパン１．３−ジオールなどがあげられる。ン容斉
りとしては、ジアセトンアルコールン、ジアセトンアミ
ン、トリアセトンジアミン、メシチルオキシドあるいは
、メタノールのような炭素数１から４のアルコールが特
に好適であって、更には上記した有機溶媒を混合物とし
て使用することもできる。
反応に必要な水は、前もって反応液に加えてもよいし、
また反応液より生じる水を利用して，もよい。
また反応液より生じる水を利用して，もよい。
本発明を実施する際の反応条件として、反応時間は０．
５〜１０時間で行なわれ、好ましくは０．５〜７時間が
好適である。反応温度は一１０℃〜１００°Ｃで行なわ
れ、好ましくは０〜７０℃が好適である。
５〜１０時間で行なわれ、好ましくは０．５〜７時間が
好適である。反応温度は一１０℃〜１００°Ｃで行なわ
れ、好ましくは０〜７０℃が好適である。
使用される触媒量は使用アセトンまたはアセトニン１モ
ルに対し、０．００１モル以上がよく、好、ましくは０
．０１モルないし，１モルが好適である。
ルに対し、０．００１モル以上がよく、好、ましくは０
．０１モルないし，１モルが好適である。
本発明の方法により、トリアセトンアミンを製造すると
、従来の方法より、■低温においても反応が進行し、■
反応時間が短かく、■トリアセトンアミンの収率が高く
、■着色が見られず樹脂状物質などの反応副生成物もほ
とんど生じない。などの利点を有することが判゛明した
。これらの利点によって、反応および単離の処理が著し
く容易なものとなる。
、従来の方法より、■低温においても反応が進行し、■
反応時間が短かく、■トリアセトンアミンの収率が高く
、■着色が見られず樹脂状物質などの反応副生成物もほ
とんど生じない。などの利点を有することが判゛明した
。これらの利点によって、反応および単離の処理が著し
く容易なものとなる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明をなんら限定するものではない。
明をなんら限定するものではない。
実施例１
フラスコにアセトニン１５．４ｇ，アセトン５．８ｇを
仕込み、亜硫酸水素アンモニウムの５０％水溶液２．０
ｇを加え、６０℃で２時間反応を続けた。
仕込み、亜硫酸水素アンモニウムの５０％水溶液２．０
ｇを加え、６０℃で２時間反応を続けた。
反応液をガスクロマトグラフィーにて定量したところ１
３． ２ ｇのトリアセトンアミンが生成し、また反
応液には全く着色が見られなかった。この反応液にアル
カリ水を加え有機層を分離し、濃縮した後、減圧下に蒸
留を行なって１ ２． ６ ｇの淡黄色のトリアセトン
アミン（冷後、融点３５〜３６℃〕を得た。
３． ２ ｇのトリアセトンアミンが生成し、また反
応液には全く着色が見られなかった。この反応液にアル
カリ水を加え有機層を分離し、濃縮した後、減圧下に蒸
留を行なって１ ２． ６ ｇの淡黄色のトリアセトン
アミン（冷後、融点３５〜３６℃〕を得た。
実施例２
アセトニン１ ５． ４ ｇを３０％の亜硫酸を含むア
セトン５．５ｇに溶解し、５５°Ｃで３時間反応を続け
、反応液をガスクロマトグラフィーにて定量したところ
１４．４ｇのトリアセトンアミンが生成した。反応液に
は全く着色が見られなかった。反応液の処理は実施例１
と同様に行ない、１ ４． ０ ｇのトリアセトンアミ
ン（冷後、融点３５〜３６℃）を得た。
セトン５．５ｇに溶解し、５５°Ｃで３時間反応を続け
、反応液をガスクロマトグラフィーにて定量したところ
１４．４ｇのトリアセトンアミンが生成した。反応液に
は全く着色が見られなかった。反応液の処理は実施例１
と同様に行ない、１ ４． ０ ｇのトリアセトンアミ
ン（冷後、融点３５〜３６℃）を得た。
実施例３
フラスコにアセトニン１ ５． ４ ｇ、ピロ亜硫酸カ
リウム１．２ｇを仕込み、反応温度６０℃に保ち３時間
反応を続けた。反応液には着色は見られなかった。反応
液のガスクロマトグラフィ一定量値１３．２ ｇ。反応
液の処理は実施例Ｉと同様に行ない、１２．９ ｇのト
リアセトンアミン（冷後、融点３５〜３６℃）を得た。
リウム１．２ｇを仕込み、反応温度６０℃に保ち３時間
反応を続けた。反応液には着色は見られなかった。反応
液のガスクロマトグラフィ一定量値１３．２ ｇ。反応
液の処理は実施例Ｉと同様に行ない、１２．９ ｇのト
リアセトンアミン（冷後、融点３５〜３６℃）を得た。
実施例４
フラスコにアセトン５８ｇ１亜硫酸水素ナトリウム１．
０ｇを仕込み、温度を２０℃に保ってアンモニアを通じ
７時間反応を行なった。反応液には全く着色は見られな
かった。反応液のガスクロマトグラフィ一定量値は４１
．４ｇ、反応液の処理は実施例１と同様に行ない、４０
．１ ｇのトリアセトンアミン（冷後、融点３５〜３６
℃）を得た。
０ｇを仕込み、温度を２０℃に保ってアンモニアを通じ
７時間反応を行なった。反応液には全く着色は見られな
かった。反応液のガスクロマトグラフィ一定量値は４１
．４ｇ、反応液の処理は実施例１と同様に行ない、４０
．１ ｇのトリアセトンアミン（冷後、融点３５〜３６
℃）を得た。
Claims (1)
- アセトンもしくはアセトンの酸性縮合物とアンモニアと
の反応により、または２，２，４，４，６−ペンタメチ
ル−２，３，４，５−テトラヒドロピリミジンから２，
２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンを製
造する方法において、亜硫酸または亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩、ピロ亜硫酸塩を触媒として用いることを特徴とす
る２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジ
ンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18827985A JPS6248666A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18827985A JPS6248666A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6248666A true JPS6248666A (ja) | 1987-03-03 |
Family
ID=16220868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18827985A Pending JPS6248666A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6248666A (ja) |
-
1985
- 1985-08-27 JP JP18827985A patent/JPS6248666A/ja active Pending
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