JPS6242000B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は過酸化物系漂白剤に関するものであ
る。 本発明の過酸化物系漂白剤は、すぐれた貯蔵安
定性を有する過酸化水素系アダクトである。 アルカリ性洗浄剤組成物中に配合される場合も
含めて、特に高温高湿条件下では過酸化水素系ア
ダクトの貯蔵安定性が重要な問題となる。今迄
に、下記の唯２種類だけの過酸化水素系アダクト
が、アルカリ性洗剤組成物中に配合される漂白剤
として業界の多大の期待を受けながら開発され
た。アルカリ性洗剤組成物は、市販洗剤組成物全
体のうちの相当大きい部分を占めるものである。 (i) 過硼酸ナトリウムは、洗剤組成物中で最も安
定な過酸化物として広く利用されている。しか
しながらこの物質でも、高温高湿下の気象条件
下で使用される場合にはその安定度はなお不充
分である。 (ii) 過炭酸ナトリウムは過酷な条件下で安定性が
ずつと悪く、高温高湿性の極端な気象条件下で
の使用に全く不適当なものである。 かように、上記の過酸化水素系アダクトは使
用上の制限があり、すなわちこれは、高温高湿
性の気象条件下での使用に不適当なものであ
る。 米国特許第3979312号、第4005182号、および独
国特許出願第2530539号明細書に開示されている
次式 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl の硫酸ナトリウム―過酸化水素―塩化ナトリウム
系アダクトは高温高湿条件下で比較的安定であ
る。しかしながらこのアダクトにも欠点があり、
すなわちその欠点は、これが、中性に近いPHを有
するライトデユーテイ洗剤組成物、すなわちPH６
―８の溶液を形成する該洗剤組成物中にのみ安定
に配合できるものにすぎないことである。 現在、洗剤組成物の大半はアルカリ性のヘビー
デユーテイ洗剤組成物であつて、これは８より上
のPH、一般に９―13のPH、好ましくは9.5―12の
PHを有する溶液を形成するものであるから、前記
の硫酸ナトリウム―過酸化水素―塩化ナトリウム
系の公知アダクトは、前記のアルカリ性洗剤組成
物中での使用に不適当なものである。 米国特許第4323465号明細書には、4Na₂SO₄・
2H₂O・NaClで示される結晶構造を有するアダク
トのアルカリ安定性を改善するために、その中
に、非常に高価な有機ポリホスフエート物質、す
なわちモンサント社の“Dequest”（登録商標）
を混入することが開示されている。 本発明の目的は、高温高湿性気象条件下にアル
カリ性洗剤組成物中に安定に配合できる比較的低
価格の、改善された過酸化水素系漂白剤を提供す
ることである。 上記の目的は、硫酸ナトリウムと過酸化水素と
塩化ナトリウムとアルカリ金属燐酸塩とのアダク
トによつて達成できることが今回見出された。 本発明のアダクトに使用できるアルカリ金属燐
酸塩の例には、縮合燐酸塩たとえばトリ燐酸ナト
リウムおよびカリウム、ピロ燐酸ナトリウムおよ
びカリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウムおよびカ
リウム、およびオルト燐酸ナトリウムおよびカリ
ウムがあげられる。 好ましいアルカリ金属燐酸塩は縮合燐酸塩、特
にヘキサメタ燐酸ナトリウムおよびトリ燐酸ナト
リウムである。 本発明のアダクトは、次式 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl（xM₂O・yP₂O₅）_o （ここにＭはアルカリ金属であり、ｘは１―３
の数であり、ｙは0.5―２の数であり、ｎは0.1―
１の数である）の混晶（mixed crystal）であ
る。 したがつて、次式の混晶は本発明の範囲内にあ
るアダクトの若干の具体例である。 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl（Na₅P₃O₁₀） 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl（Na₄P₂O₇） 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl（Na₃PO₄） 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl（Na₂P₂O₆） 本発明の過酸化水素系アダクトは次の製法によ
つて製造でき、すなわち、５―45℃の温度におい
て過酸化水素溶液中に硫酸ナトリウムを飽和させ
てなる飽和溶液を作り、これに塩化ナトリウム５
―20重量％およびアルカリ金属燐酸塩５―10重量
％（前記飽和溶液基準）を５―45℃の温度におい
て添加し、これによつて白色結晶質生成物を生成
させ、これを母液から濾過等によつて分離し、乾
燥することによつて製造できる。 アルカリ性過酸化水素溶液を使用するのが好ま
しく、これを使用した場合には、一層安定なアダ
クトが得られることが見出された。 このアダクトにその最終乾燥工程の前に、ステ
アリン酸アルミニウムを被覆または散粉
（dusting）することによつて、その安定性の一層
の改善を行うことができる。 本発明の過酸化水素系アダクトは繊維や他の材
料のためのアルカリ性漂白剤として有利に使用で
き、あるいは、８より高いPHの溶液を形成するア
ルカリ性洗剤組成物等のあらゆる種類の洗剤組成
物中に配合される漂白剤として有利に使用でき
る。 これは単独で使用でき、あるいは漂白剤用触媒
（bleach adduct）または漂白剤用活性化剤
（bleach activator）と組合わせて使用できる。公
知の漂白剤用触媒や漂白剤用活性剤の例には、水
溶液中で過酸化水素と反応して有機過酸を生成し
得る有機系活性化剤や重金属系触媒があげられ
る。 このアダクトをアルカリ性洗剤組成物中に配合
する場合には、その配合量は約３―95重量％、好
ましくは10―45重量％であり得る（組成物重量基
準）。 本発明のアダクトを含有するアルカリ性洗剤組
成物は、通常の洗剤組成物（たとえば繊維洗浄用
または硬質面洗浄用洗剤組成物）に使用される種
種の成分を含むものであつてよく、これらの成分
の例には、アニオン系、カチオン系、双生イオン
系および／またはノニオン系表面活性剤（使用量
は一般に３―50重量％）、および無機または有機
ビルダーやアルカリ性物質（使用量は一般に５―
80重量％）があげられる。洗剤組成物に一般に少
量配合される成分や助剤の例には汚物懸架剤や再
付着防止剤たとえば水溶性塩の形のカルボキシメ
チルセルロースやカルボキシヒドロキシメチルセ
ルロース、ポリカルボン酸またはその塩のホモ重
合体または共重合体、たとえば無水マレイン酸お
よびメチルビニルエーテルの共重合体；香料；染
料および顔料；光学的明色化剤
（brighteners）；酵素；ケーキ化防止剤；発泡調
整剤；殺菌剤；充填剤等があげられる。漂白剤用
触媒および／または漂白剤用活性化剤もまた配合
できる。 したがつて本発明の別の態様に従えば、前に定
義された硫酸ナトリウム―過酸化水素―塩化ナト
リウム―アルカリ金属燐酸塩系アダクトを３―95
％含有する洗剤組成物が得られる。この洗剤組成
物は高温高湿条件下に安定である。 例 硫酸ナトリウム―過酸化水素―塩化ナトリウム
―ヘキサメタ燐酸ナトリウム系アダクトを下記の
製法に従つて製造した。 無水硫酸ナトリウム570ｇを過酸化水素液〔濃
度50％（Ｗ／Ｖ）〕300mlと混合した。この混合物
を２時間撹拌したが、この期間中は系の温度を40
℃より低く保つた。次いで真空濾過を行つた。濾
過ケーキを濃度10％（Ｗ／Ｖ）の過酸化水素液
100mlと混合した（この過酸化水素液は、所定量
の濾液を希釈することによつて調製されたもので
あつた）。このスラリーに乾燥塩化ナトリウム96
ｇを、撹拌下に徐々に添加したが、このとき温度
を30―40℃の範囲内に保つた。この混合物を再び
真空濾過した。フイルターケーキを、撹拌のため
に必要な最低量の濾液と混合し、次いでこれに、
ヘキサメタ燐酸ナトリウム80ｇ（このアダクト錯
体の10％）を徐々に添加した。２時間撹拌した後
に、得られたアダクトを濾別し、エアブロアー中
で乾燥した。 慣用のアルカリ性ヘビーデユーテイ洗剤組成物
中に前記のアダクト(A)を配合し、その貯蔵時の状
態を、公知の硫酸ナトリウム―過酸化水素―塩化
ナトリウム系アダクト(B)〔4Na₂SO₄・2H₂O₂・
NaCl〕の状態と比較した。この公知アダクト(B)
は、ヘキサメタ燐酸ナトリウムの添加を行わなか
つたことを除いて前記の製法と同じ方法に従つて
調製したものであつた。 上記のアダクト20部を慣用アルカリ性洗剤組成
物＊80部と乾式混合し、袋に入れて高温高湿条件
（40℃／95％RH）のもとで貯蔵した。 その結果を次表に示す。

【表】 上表から明らかなように、アルカリ性洗剤組成
物中に配合されたアダクト(A)の貯蔵安定性は、高
温／高湿条件下でも非常に良好である。 ヘキサメチレン燐酸塩の代りに、それと同量
（アダクト錯体中の存在量10％）のトリ燐酸ナト
リウムまたはカリウムを含んでなるアダクトを使
用した場合においても、前記の場合と同様に良好
な結果が得られた。前記のアルカリ性洗剤組成物＊の組成 重量％ アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 20.0 トリポリ燐酸ナトリウム 23.0 炭酸ナトリウム（無水） 15.0 アルカリ性珪酸ナトリウム 14.0 硼 砂 2.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム 2.0 硫酸ナトリウム 14.0 染料、光学的漂白剤、香料 0.7 水 8.7 例 ― 硫酸ナトリウム―過酸化水素―塩化ナトリウム
―ヘキサメタ燐酸ナトリウム系アダクトの２種の
試料を調製した。 （例）無水硫酸ナトリウム570ｇを過酸化水
素液〔濃度50％（Ｗ／Ｖ）〕300mlと混合した。こ
の混合物を２時間撹拌したが、この期間中は系の
温度を40℃より低く保つた。次いで真空濾過を行
つた。濾過ケーキを濃度10％（Ｗ／Ｖ）の過酸化
水素液100mlと混合した（この過酸化水素液は、
所定量の濾液を希釈することによつて調製された
ものであつた）。このスラリーの乾燥塩化ナトリ
ウム96ｇを、撹拌下に徐々に添加したが、このと
き温度を30―40℃の範囲内に保つた。この混合物
を再び真空濾過した。フイルターケーキを、撹拌
のために必要な最低量の濾液と混合し、次いでこ
れに、ヘキサメタ燐酸ナトリウム（SHMP）80ｇ
（このアダクト錯体の10％）を徐々に添加した。
２時間撹拌した後に、得られたアダクトを濾別
し、ステアリン酸アルミニウム40ｇ（アダクト錯
体の５％）と乾式混合した。次いで、このアダク
トをエアブロアー中でさらに乾燥した。 （例）予じめ乾燥された無水硫酸ナトリウム
570ｇを30％過酸化水素360mlおよび水酸化ナトリ
ウム0.72ｇと２時間混合したが、この混合は、機
械式撹拌機を用いて30℃より低い温度において行
つた（すべての金属の接触を避けるためにガラス
製撹拌機およびポリエチレン製ビーカーを使用し
た）。これを真空下に濾過した。この錯体に、予
じめ乾燥された塩化ナトリウム80ｇを混合し、濾
液80mlを添加した（この濾液の添加量は、機械的
撹拌機での撹拌を促進するのに必要な最低量であ
つた）。これを30℃より下の温度において２時間
撹拌した。このアダクトを其後に一部濾別し、ヘ
キサメタ燐酸ナトリウムと２時間混合した。濾過
後に、このアダクト（錯体）に、ステアリン酸ア
ルミニウムを用いて粉付け操作（ダスチング操
作）を行い、次いでエアブロアー中で室温におい
て16―18時間乾燥した。 これらのアダクト20部を例記載の慣用アルカ
リ性洗剤組成物80部と乾式混合し、袋に入れて高
温／高湿条件（40℃／95％RH）のもとで貯蔵し
た。その結果を次表に示す。 第表 ９週間貯蔵後の過酸化水素の分解率 試料（例のもの） 33％ 試料（例のもの） 14％ これらの実施例の記載から明らかなように、本
発明の過酸化水素系アダクトは、高温高湿性気象
の国々で販売されるアルカリ性洗剤組成物中に漂
白剤として配合されたときにも、充分な安定性を
有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 硫酸ナトリウムと過酸化水素と塩化ナトリウ
   ムとアルカリ金属燐酸塩とのアダクトを、 式 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl（xM₂O・yP₂O₅）_o （式中、Ｍはアルカリ金属であり、ｘは１〜３
   の数であり、ｙは0.5〜２の数であり、ｎは0.1〜
   １の数である）を有する混晶の形で含有するこ
   と、を特徴とする過酸化物系漂白剤。 ２ 前記のアルカリ金属燐酸塩がヘキサメタ燐酸
   ナトリウム、トリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナト
   リウムおよびオルト燐酸ナトリウムからなる群か
   ら選択されたものである特許請求の範囲第１項に
   記載の過酸化物系漂白剤。 ３ 硫酸ナトリウムと過酸化水素と塩化ナトリウ
   ムとアルカリ金属燐酸塩とのアダクトを、 式 4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl（xM₂O・yP₂O₅）_o （式中、Ｍはアルカリ金属であり、ｘは１〜３
   の数であり、ｙは0.5〜２の数であり、ｎは0.1〜
   １の数である）を有する混晶の形で含有する過酸
   化物系漂白剤約３〜95重量％、表面活性剤０〜50
   重量％、および無機または有機ビルダーおよびア
   ルカリ性物質０〜80重量％を含有すること、を特
   徴とするアルカリ性洗剤組成物。 ４ (a) 前記の過酸化物系漂白剤10〜45重量％、 (b) 前記の表面活性剤３〜50重量％、および (c) 前記のビルダーおよびアルカリ性物質５〜80
   重量％ を含有する特許請求の範囲第３項記載のアルカリ
   性洗剤組成物。