JPS6236389A - 新規なセリウム（４）化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、新規なセリウム側化合物及びその製造方法に
関する。

さらに詳しくは、本発明は、水に容易に分散できるセリ
ウム（ＩＶ）化合物を提供することを目的とする。

〔従来技術とその問題点〕

カーク・オスマー編「エンサイクロペディア・オプ・ケ
ミカル・テクノロジー（Ｅｎｅ７ｃｌｏＤ＠ｄ１ａｏｆ
　Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ　Ｔ＠ｃｈｎｏｌｏｇｙ　）　　第
２版Ｓｐ、ａｓｏによれば、式Ｃ＠Ｏ！　・ｘＨ２Ｏ（
ここでＸは（１５−２である）に和尚しかつゼラチン状
沈ｗ／２を呈する二酸化セリウム水和物が第二セリウム
垣溶液に水酸化ナトリウム又はアンモニウムを添加する
ことによって製造できることが知られている。

また、フランス国特許第２，４８２，０７５号によれば
、２００〜４５０℃の熱処理を受けた非常に乾固した酸
化セリウム■水和物を解離剤、特に硝酸の存在下に水性
媒体中に分散させることからなる方法によって水に分散
できるセリウム側化合物金製造することが提案されてい
る。しかして、解陥剤の存在下での加熱によって酸化セ
リウム昨）水和物中の凝集微結晶の電解が行われ、しか
して分散可能なセリウム化合物が得られる。

また、この特許には、酸化セリウム（ＩＶ）水和物の製
造がセリウム塩から沈殿させることによって実施できる
ことが述べられている。しかして、例えば、高純度の炭
酸第一セリウムを硝酸又は塩酸溶液に溶解して硝酸又は
塩化第一七リウムの中性溶液となし、これｋ　ＮＨ４０
Ｈ／ＩｂＣｈで酸化して成化七すウム■水和物’ｔ−得
ることができる。

ここに、本発明者は、容易に分散でき、かつ、水酸化第
二七リウムの沈殿及び分離工程を経由することなくセリ
ウムＱＶ）塩の水溶液から直接得られるセリウム■化合
物を見出した。

〔発明の詳細な説明〕

本発明のセリウム（５）化合物は、次の一般式（Ｉ）Ｃ
祁へ（ＣＨ３モＣＨｚ　＋ｌＣ００−）　ｘ　（ＯＨ−
）　ｙ　（ＮＯｓ″″）、（Ｉ）（ここで、Ｍはアルカ
リ金属又は第四アンモニウム基を表わし、 ｔは０．１〜α５であシ、 ｎは０又は１に等しく、 Ｘはａ、１〜［Ｌ７であ＃）１ ｙは７ｗ４＋ｔ−ｘ−ｚであるようなものであシ、２は
ａ３〜ａ６である） に相当する。

Ｘ線回折分析によれば、本発明の化合物はＣｅ０２型構
造式を有する結晶化が不完全な生成物であることが示さ
れる。

また、本発明は、セリウムＧＶ）塩の水溶液と酢酸又は
プロピオン酸と鵞混合し、得られた混合物を塩基と反応
させ、この反応混合物を熱処理に付し、得られた沈殿含
分離し、これを乾燥する仁とを特徴とする前記化合物の
製造方法な提供する。

この方法の第一工程においては、セリウム（５）塩の水
溶液及び酢酸又はプロピオン酸（これは水溶液であって
もよい）が用いられる。

本発明の方法で用いられるセリウム塩溶液は硝酸第二セ
リウム水溶液又は硝酸セリウムアンモニウム水溶液であ
ってよい。この溶液は第一セリウム状態のセリウム管支
障なく含有できるが、溶液は少なくとも８５％のセリウ
ムａｖ）を含有するのが望ましい。

セリウム塩溶液は、最終生成物中に見出されるかもしれ
ない不純物を含有しないように選択される。特に、セリ
ウム塩溶液は硫酸などのような凝集性の共有結合陰イオ
ンを含まないことが好ましい。しかし、微量の存在は許
容できる。例えば１このような陰イオンはセリウム塩（
Ｃｅ０２で表わして）の５ｍ１ｔ％までの鼠で存在して
もよい。

本発明によれは、セリウム塩溶液の濃度は臨界的な因子
ではない。この濃度はセリウム側で表わして、α１へ２
モル／ｊであってよい。装置の生産性の問題については
、セリウム■塩の濃溶液な用いるのが有益であって、１
〜２モル／ｊの濃度が好ましい。

セリウムＱＶ）塩の水溶液は、一般に、ある棚の初期酸
性度を示し、１１Ｎ〜４Ｎの規定度を有し得る。しかし
、Ｈ＋イオン濃度は臨界的ではない。

この濃度は１１Ｎ〜１Ｎの間にあるととが望ましい。

Ｉａ醗第−セリウ・ム済液の電解酸化法によって得られ
かつフランス国特許第２．５７Ｇ、０８７号に記載され
ている硝酸第二七リウム溶液が特に選択された原料をな
す。

酢酸又はプロピオン酸については、不純物を含まないも
のが選ばれる。これらは無関係に希釈されて（例えば１
Ｎ又はさらに濃厚な）用いることができる。好ましくは
、市販の濃酢酸又はプロピオン酸が用いられる。

特に、プロピオン酸よシも酢酸が用いられる。

セリウム（ＩＶ）塩に対する酢酸又はプロピオン酸の使
用割合は臨界的でない。用いられる酸とＣ＠０で表わし
たセリウムＱＶ）塩とのモル比は（１０１〜１５であっ
てよく、好ましくはｃＬ５〜２の間で選はれる。

本発明の方法によれば、セリウム（財）塩の水溶液と酢
酸又はプロピオン酸は周囲温度から８０℃までの間の温
度で攪拌下に混合される。用いた酸の分解を避けるため
に８０℃ｔ−越えるととは勧められない。

本発明の方法の第二工程において塩基が添加される。

本発明の方法によって用いられる塩基性溶液は、特に、
アンモニア、か性ソーダ又ほか性カリの水溶液であって
よい。また、ガス状アンモニアも用いることができる。

本発明によれば好ましくはアンモニア溶液が用いられる
。

用いられる塩基性溶液の規定度は本発明では臨界的な因
子ではなく、広い範囲で、例えばｃＬ１Ｎ〜１１Ｎの間
であってよいが、濃度が５〜１１Ｎである溶液を用いる
のが経済的に好ましい。

塩基性溶液とセリウムＧＶ）塩溶液との間の割合は、Ｏ
Ｈ”−’／Ｃｏ　（ＩＶ）　　モル比が１以上であって
４以下であるようなものでなけれはならない。ここで、
ＯＨ−は塩基の添加によってもたらされるＯＨ−０モル
数を表わし、Ｃ＠ＱＶ）は反応媒体中に存在するＣｅＧ
Ｖ）のモル数を表わす。

好ましくは、１５以上であって＆５以下のＯＨ−／Ｃｅ
ＧＶ）モル比が選はれる。

第一工程で得られた混合物と前記の鼠で用いられる塩基
との間の反応は、０″Ｃから６ｏ″Ｃの間の温度で行わ
れるが、好ましくは周′ｌｌ１４温度（しばしば１５〜
２５°Ｃ）で行われる。

反応時間は臨界的ではなく、装置の容量に左右される。

反応時間は１秒から２０時間であってよい。

前記の反応体の混合は各種の方法によって行うことがで
きる。例えは、酢酸又はプロピオン酸を含有するセリウ
ムθＶ）塩の水溶液と塩基性溶液’ｔ　ｆｉｔ押下に同
詩に混合してもよいし、或るいは酢酸又はプロピオン酸
ヲ含有するセリウムａｖ）ｉの水浴液に塩基を連続的に
又は一度で添加してもよい。

第三工程では、反応混合物は５０″Ｃ〜１００″ｃ１好
ましくは７０℃〜９０″Ｃの温度で熱処理される。

反応混合物は直ちに選定温度に又は漸増する温度上昇に
付すことができる。

熱処理条件は臨界的ではない。熱処理は空気中で又は不
活性ガス雰囲気中で行うことができる。

この処理中は攪拌する必要はない。

熱処理時間は２〜２４時間、好ましくは４〜２４時間の
広い範囲であってよい。

操作終了後、固体沈殿が回収されるが、これは典型的な
固−液分離技術、例えば−過、デカンテーション、遠心
分離にょシ分離される。

得られた生成物は乾燥されるが、この乾燥は周囲温度か
ら１２０℃の間、好ましくは６０”Ｃ〜１００℃の間で
行うことができる。この操作は、大気中で又は減圧下で
、例えば１ｓｍＨｇ（１３＆！２　Ｐａ）〜１ｏｏ　ｓ
ａＨｇ（１３３３ｚｚｐａ）の圧力下で行うことができ
る。乾燥時間は臨界的ではない。

本発明によれば、セリウムＧＶ）塩溶液にょルもたらさ
れるＣｅ０２の量に対してＣａＯ１で表わして７５〜９
８％の間であシ得る重量収率でもってセリウム側化合物
が得られる。

前記の本発明の方法によって得られる化合物は、セリウ
ム（５）化合物の水性分散体（以下、これを「ゾル」の
名称で呼ぶ）を直接形成するという性質を示す。

本発明の他の目的は、式（Ｉ）に相当するセリウム叡）
化合物から得られる水性ゾルにある。

また、本発明は、式（Ｉ）に相当するセリウム（ＩＶ）
化合物を水に懸濁させることからなるセリウム側化合物
の水性ゾルの製造方法を提供する。

水についてはその種類は重要でなく、またその温度は一
般に周囲温度である〇 好ましくは、このゾルの製造は攪拌下に行われる。

本発明によれば、セリウム（５）化合物は水中でコロイ
ド状分散体として存在し、このことは該化合物がコロイ
ド状寸法の粒子を有することを示す。

しかし、このことはイオン状のセリウム（ＩＶ）の存在
を排除するものではない。

本発明によれば、ＣａＯ２で表わした濃度が１５モル／
ｌまでになることができ、好ましくは［１２−ｔＳモル
／！であるセリウム側化合物の水性ゾルを製造すること
ができる。

本発明では、コロイドの大きさが相当に大きい範囲に入
るゾルを得ることができる。

コロイドの大きさは、ミハエルＬ、マコンネル氏によｌ
）　Ａｎａｌｙｔｉｃ＋ａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｖ
ｏｌ、　５５　、Ａ　８．１００７　　Ａ（’９８１）
に記載の方法に従って光の擬似弾性拡散によシ測定され
るコロイドの流体力学的直径値によって定義される。こ
の直径は１００〜１０００λである。

本発明によって得られるゾルは、良好な貯蔵安定性を示
す。数ケ月貯蔵した後も沈殿分離（デカンテーション）
はない。

〔実施例〕

下記の実施例は本発明を例示するもので、これを何ら限
定するものではない。

以下の実施例において粥は重置で示す。

例　　１ ａ）式（１）に相当するセリウム（５）化合物の製造温
度計、攪拌装置、反応体導入糸ａ（定量ポンプ）を装え
た２ｊの三日のフラスコに１００ｃＯの１７、５　Ｎ工
業用酢酸上導入し、これ（（１２３モル／　ｔ　ｏセ＋
）　ｆｙ　ｉＶ）、０．０５％ル／ｌのセリウＡ　（１
）を含有しかつ０６６Ｎの遊離酸性度を有する４００α
の硝酸第二セリウム溶液（フランス国特許第２．５７０
，０８７号に従う電解によシ得た）と周囲温度で混合す
る。

次いで、かきまぜ続けた上記浴液に１６Ｎアンモニア溶
液を１００ｃｃ／時間の割合で周間温度で５時間３４分
にわたシ添加する。

添加終了後、反応混合物は、セリウムＱＶ）　ｔ−Ｃｅ
ｏ＊で表わして８０１１／ｌの濃度で、約４５のＯＨ″
″／Ｃ＠■モル比及び約＆５の酢ｍ　／　Ｃｅ　ＱＶ）
モル比でもって含有した。

第二段階において、上記反応混合物を熱処理に付す。こ
のために、よで得た反応混合物上８０℃のオープンに入
れる。

２４時間後、黄白色沈殿をフリットガラス（気孔率墓３
）でｐ過して集める。

次いで、得られた生成物を８０℃のオープンで約２４時
間行う風乾に付す。

約２５％の強熱減ｋｔ−示す１０９．２．９の沈殿が集
められた。

９７％に等しいセリウム沈殿収率が決定された。

得られた生成物の化学分析から次の結果が得られた（以
下に示す比はモル比である）。

Ｃｏ（璽ＶＣａｆｆＶ）　　　　　　　　　　　−０．
Ｏ２ＮＯｓ−ＩＣ＠（［Ｖ）　　　　＝α４４ＮＨ４＋
／Ｃｅ（［Ｖ）　　　　−１１７酢酸／Ｃ５ＧＶ）　　
　　　　＝０．２９Ｘ線回析による分析で、本発明の生
成物は螢石型のＣｅ０２結晶相を有する結晶化が不完全
な生成物であることが示された。

ｂ）セリウム（５）化合物の水性ゾルの製造２００ｃｃ
の容＠Ｍを得るのに十分な輩で用いた蒸留水に４５．８
６　Ｊ９の上記ａ）で製造した化合物を添加する。

Ｃ＠０２で表わして１７２Ｎ／ｊ（１モル／Ｊ）のセリ
ウムＱＶ）濃度を有する目で見て透引な外観を示すゾル
が得られた。

光の擬似弾性拡散による検査で３００λ程度の硫体力学
的直径を持つコロイドの存在が示された。

また、得られたゾルは良好な貯蔵安定性を示すが、少な
くとも１年間について沈殿分離を示さないことが認めら
れた。

例２ ａ）下記の物質を用いることを除いて例１を反復する。

ｏｔ２５モル／ｌのセリウム■、（１０５モル／ｌのセ
リウム（１）を含有しかつ１６６Ｎの遊離酸性度を有す
る硝酸第二セリウム浴液４００ＣＯ％、ＩＺ５Ｎ濃酢酸
４００ＣＣ。

ｏ１１８ＣＣの水を添加した１１Ｎアンモニア溶液１３
８ＣＣ０ 反応終了後、反応混合物はセリウム（ＥＶ）　ｔ　Ｃｓ
０２で表わして８０１１／ｌの濃度で、約２．５のＯＨ
−／ｌ、＠■モル比及び約１４の酢＃／Ｃｅ■モル比で
もって含有した。

第二段階において、反応混合物ｔ−１００℃のオープン
で２４時間熱処理する。風乾後、６８．３０１の生成物
を回収した。その化学分析は次の通り。

Ｃｅ０２　　　　　　　子７０％ 酢ｆ！！／Ｃ祷モル比　　　＝１６７ ｂ）例１におけるようにして、２００ＣＣの容［ｉ−得
るのに十分な量の蒸留水に４９．１４．９の上で得た生
成物を添加することによってゾルｔ−製造する。

Ｃｅ０２で表わして１７２！ｉ／ｊのセリウム（５）濃
度を有するゾルが得られた。

α３５モル／ｊのセリウムＱＶ）まで希釈した少量の試
料にういて行った光の擬似弾性拡散による試験で約１５
０人の流体力学的直径を持つコロイドの存在が証明され
た。

例　　３ ａ）下記の物質を用いることを除いて、例１を反復する
。

ｏｔ２５モル／！のセリウム（ｌｖ）、α０５モル／ｌ
のセリウム（ｌ［）を含有しかつ１６６Ｎの遊離酸性度
を有する硝酸第二セリウム溶液４５０ＣＣｓＯ約１７．
５　Ｎの工業用濃醇＠５０ｃｃ。

０＆１４Ｎアンモニア溶液４９！Ｉｃｃ。

反応後に、反応混合物はセリウム■をＣａＯ２で表わし
てａ　ｏ　ｉ、、ｉｔｏｍ度で、約３．５　Ｃ）　ＯＨ
−／Ｃ＠　ＧＶ）モル比及び約１５５の酢ｍ／Ｃ＠０．
モル比でもって含有した。

第二段階で、この反応混合物を１００℃のオープンで２
４時間熱処理する。

風乾後、７α５ＩのＣｅ　０２を含有する１２２Ｉの生
成物を集めた。

ｂ）例１におけるようにして、２００ｃｃの容積を得る
のに十分な量の蒸留水に４８．７９．９の上で得た生成
物を添加することによってゾルヲ製造する。

Ｃｅ０２で表わして１７２Ｉ／ｌのセリウム迫濃度を有
するゾルが得られた。

少量の試料について行った光の擬似弾性拡散による試験
で約２００人の流体力学的直径を有するコロイドの存在
が立証された。

例　　４ ａ）下記の物質上用いることを除いて、例１を反復する
。

ｏ’Ｌ５４モル／Ｉのセリウム（ＩＶ）、α０８％に／
ＩＩのセリウム（１）を含有しかつ０．４１５Ｎの遊離
酸性度を有する硝酸第二七リウム５ｏｏｃｃ。

（１１７，５Ｎ濃酢酸４４ＣＣ。

ｏ２．．６１Ｎアンモニア溶液１１　Ｔ　１．５ＣＣ０
この反応混合物は、セリウムＱＶ）Ｙｔ　ＣｄＤｚで表
わして８０１１／ｌｏ濃度で、約＆　５　Ｏ０Ｈ−／　
ＣＩ（ＩＶ）　％　ル比及び１に等しい酢ｍ　／　Ｃａ
ＱＶ）モル比でもって含有した。

第二段階で、この反応混合物を熱処理する。このために
、上で得た反応混合物ｔ−１００’Ｃのオープンに入れ
る。

１２時間後に、沈Ｒをツリットガラス（気孔率墓４）を
集める。

次いで、得られた生成物上″風乾するが、これは８０℃
のオープンで約２４時間行う。１６ｔ３１１の生成物を
集めたが、その化学分析は次の通シである。

ＣＩ伽　　　　　　−７５％ Ｎ０ｓ−／Ｃ＠側モル比　＝１５３ ＮＨ４／Ｃ句Ｑ’Ｏ％ｋｌｋ、　　−０．　２６酢ａ／
Ｃ＠欄モル比　　＝ａ、２ ９５％に等しいセリウム沈殿収率が決定された。

Ｘ線回折による分析によル、得られた生成物は結晶化が
不完全であシかつＣｅＯ２結晶相を示すこと、そして対
照試料に対して測定した結晶率が約３５−であシ、基本
微結晶の大きさが５０Å以下であることが示された。

ｂ）２００ｃｃの容積を得るのに十分な量で用いた蒸留
水に４５．８６１の上記ａ）で製造した化合物を添加す
る。

Ｃｅ０α表わして１７２Ｉ／ｌ（１モル／１）の七すウ
ム■濃度管有する目で見て透明の外観を示すゾルが得ら
れた。

光の擬似弾性拡散による試験で１４０λ程度の流体力学
的直径を持つコロイドの存在が示された。

また、得られたゾルは良好な貯蔵安定性を示すが長期間
にわたって沈殿分離を示さないことが認められた。

例　　５ ａ）下記の物質ヲ用いることを除いて、例１を反復する
。

・ｔ５４モル／！のセリウムａす、α０８モル／１のセ
リウム（Ｉ）金含有しかつ１４１５Ｎの遊離酸性度を有
する硝酸第二セリウム溶液５００ＣＣ。

ｏ９９％工業用濃プロピオン酸（ｄ＝ｃＬ９９〜ｔ００
）５７ＣＣｓ ｏｔ５９Ｎアンモニア溶１１ｏ９ａｃｃ。

反応終了後に、反応混合物はセリウムＧＶ）　ｔ　Ｃ＠
　ＯＨで表わして８０ｇ／ｌの濃度でそして約２のＯＨ
−／ＣｅＧＶ）モル比及び１に等しいプロピオン酸／Ｃ
ｅＧＶ）モル比でもって含有した。

第二段階において、この反応混合物を８０℃で２４時間
の熱処理に付す。

風乾後に、７５％のＣ＊０２ｆ：含有する８　４．１．
９の生成物を集めた。

４１６％に等しいセリウム沈殿収率が決定された。

ｂ）例１におけるようにして、２０００Ｃの容＠を得る
のに十分な量の蒸留水に４５．８６１の上で得た生成物
を添加することによってゾルを製造する。

ＣａＯ２で表わして１７２ＩＩ／ｌ（１モル／ｌ）のセ
リウムαｖ）ｍ度を有するゾルが得られた。

少量の試料について行った光の擾似弾性拡散による試験
で約５４５人の流体力学的直径を有するコロイドの存在
が立証された。

また、得られたゾルは良好な貯蔵安定性を示すが長期間
にわたって沈殿分離を示さないことが認められた。

ｔ−′＋？−１

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式（ I ） Ｃｅ（Ｍ）＿ｔ（ＣＨ＿３−〔ＣＨ＿２〕−＿ｎＣＯＯ
   ＾−）＿ｘ（ＯＨ＾−）＿ｙ（ＮＯ＿３＾−）＿ｚ（
   I ） （ここで、Ｍはアルカリ金属又は第四アンモニウム基を
   表わし、 ｔは０．１〜０．３であり、 ｎは０又は１に等しく、 ｘは０．１〜０．７であり、 ｙはｙ＝４＋ｔ−ｘ−ｚであるようなものであり、 ｚは０．３〜０．６である） に相当するセリウム（IV）化合物。
2. （２）セリウム（IV）塩の水溶液と酢酸又はプロピオン
   酸とを混合し、得られた混合物を塩基と反応させ、この
   反応混合物を熱処理に付し、得られた沈殿を分離し、こ
   れを乾燥することを特徴とする次の一般式（ I ） Ｃｅ（Ｍ）＿ｔ（ＣＨ＿３−〔ＣＨ＿２〕−＿ｎ−ＣＯ
   Ｏ＾−）＿ｘ（ＯＨ＾−）＿ｙ（ＮＯ＿３＾−）＿ｚ（
   I ） （ここで、Ｍはアルカリ金属又は第四アンモニウム基を
   表わし、 ｔは０．１〜０．３であり、 ｎは０又は１に等しく、 ｘは０．１〜０．７であり、 ｙはｙ＝４＋ｔ−ｘ−ｙであるようなものであり、 ｚは０．３〜０．６である） に相当するセリウム（IV）化合物の製造方法。
3. （３）セリウム（IV）塩の水溶液が硝酸第二セリウム水
   溶液又は硝酸セリウムアンモニウム水溶液であることを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。
4. （４）セリウム（IV）塩の濃度がセリウム（IV）で表わ
   して０．１〜２モル／ｌの間であることを特徴とする特
   許請求の範囲第２又は３項記載の方法。
5. （５）セリウム（IV）塩の濃度がセリウム（IV）で表わ
   して１〜２モル／ｌの間であることを特徴とする特許請
   求の範囲第４項記載の方法。
6. （６）酢酸又はプロピオン酸とＣｅＯ＿２で表わしたセ
   リウム（IV）塩のモル比が０．０１〜１５の間であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２〜５項のいずれかに
   記載の方法。
7. （７）酢酸又はプロピオン酸とＣｅＯ＿２で表わしたセ
   リウム（IV）塩のモル比が０．５〜２であることを特徴
   とする特許請求の範囲第６項記載の方法。
8. （８）セリウム（IV）塩の水溶液と酢酸又はプロピオン
   酸との混合を周囲温度から８０℃までの間の温度で行う
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２〜７項のいずれか
   に記載の方法。
9. （９）塩基性溶液がアンモニア、か性ソーダ若しくはか
   性カリの水溶液又はガス状アンモニアであることを特徴
   とする特許請求の範囲第２〜８項のいずれかに記載の方
   法。
10. （１０）塩基性溶液の規定度が０．１〜１１Ｎであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２〜９項のいずれかに
    記載の方法。
11. （１１）塩基性溶液の規定度が５〜１１Ｎであることを
    特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。
12. （１２）ＯＨ＾−／セリウム（IV）のモル比が１以上で
    あつて４以下であることを特徴とする特許請求の範囲第
    ２〜１１項のいずれかに記載の方法。
13. （１３）ＯＨ＾−／セリウム（IV）のモル比が１．５以
    上であつて３．５以下であることを特徴とする特許請求
    の範囲第１２項記載の方法。
14. （１４）第一工程で得られた混合物と塩基との反応を０
    ℃〜６０℃の間の温度で行うことを特徴とする特許請求
    の範囲第２〜１３項のいずれかに記載の方法。
15. （１５）選ばれた反応温度が周囲温度であることを特徴
    とする特許請求の範囲第１４項記載の方法。
16. （１６）酢酸又はプロピオン酸を含有するセリウム（I
    V）塩の水溶液と塩基性溶液を同時にかきまぜながら混
    合するか、或るいは酢酸又はプロピオン酸を含有するセ
    リウム（IV）塩の水溶液に塩基を連続的に又は一度に添
    加することを特徴とする特許請求の範囲第２〜１５項の
    いずれかに記載の方法。
17. （１７）反応混合物を５０℃〜１００℃の間の温度での
    熱処理に付すことを特徴とする特許請求の範囲第２〜１
    ６項のいずれかに記載の方法。
18. （１８）熱処理温度が７０℃〜９０℃であることを特徴
    とする特許請求の範囲１７項記載の方法。
19. （１９）熱処理時間が２〜２４時間であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１７又は１８項記載の方法。
20. （２０）熱処理時間が４〜２４時間であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１９項記載の方法。
21. （２１）分離した固体沈殿を典型的な分離技術により回
    収し、次いで乾燥操作に付すことを特徴とする特許請求
    の範囲第２〜２０項のいずれかに記載の方法。
22. （２２）乾燥温度が周囲温度から１２０℃の間であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２１項記載の方法。