JPS6234921A

JPS6234921A - ポリカ−ボネ−トの製造方法

Info

Publication number: JPS6234921A
Application number: JP17429885A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Miyauchi; 宮内　正嘉
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1985-08-09
Filing date: 1985-08-09
Publication date: 1987-02-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野］本発明はポリカーボネートの製造方法に関し、更に詳し
くはポリカーボネート溶液１）＋　ｒうボリカーボネー
ｉ〜粉体を得る工程において、実質的に分子量低下がな
く、色相の悪化がない乾燥ポリカーボネートの製造方法
に関する。

［従来技術］ポリカーボネートの有機溶媒を除去して固体のポリカー
ボネートを得る方法どしで、例えばポリカーボネートの
有機溶媒溶液を濃縮してゲル化さけ生じたゲルを粉砕、
乾燥する方法（特開昭５７−２０７６２０号公報）、ポ
リカーボネートの有機溶媒溶液に貧溶媒を加えて得られ
る粉粒状ポリカーボネートを乾燥する方法（特開昭５３
−１３７２９８号公報）。

ポリカーボネートの有機溶媒溶液と水との混合物を強力
な剪断作用の下で加熱して得られる粉粒体のポリカーボ
ネートを乾燥する方法（特開昭５４−１６２７５３号公
報）、ポリカーボネートの有機溶媒溶液の噴霧乾燥によ
る方法（特開昭５４−１２２３９３号公報）、ポリカー
ボネートの有機溶媒溶液を温水と接触させて得られる粉
粒状又はフレーク状ポリカーボネー］・を乾燥する方法
（特公昭４０−３５３３号公報）などが知られている。

これらの方法を工業的に行なう場合、特に最終の乾燥工
程においては、固体のポリカーボネートの形状、大きさ
、溶媒含有率、並びに乾燥方式において変わるが、一般
にその雰囲気温度は１００〜２００℃であり乾燥速度を
上げるために１５０℃以上にすることもしばしば行なわ
れる。このような温度に暉らされたポリカーボネートは
色相が劣るという問題があった。

本発明者はこの問題を解決するために種々検討した結果
、■ポリカーボネートの有機溶媒溶液の段階で有機ホス
フィンを添加することによって、乾燥ポリカーボネート
の色相が著しく改善されること、■有機ホスフィンの添
加量が多いときは、前記工程においてポリカーボネート
の分子量低下を生じるが、その添加量が特定値以下の場
合には実質的に分子量低下を生じないことを知見して本
発明に到達した。

［発明の目的］本発明の目的はポリカーボネート有機溶媒溶液から溶媒
を除去し【得られる固体のポリカーボネートを更に加熱
して乾燥ポリカーボネートを１する方法において、改善
された色相を有し、実質的に平均分子量が低下していな
い乾燥ポリカーボネートを得る方法を提供することにあ
る。

［発明の構成］本発明はポリカーボネートの有機溶媒溶液から有機溶媒
を除去して得られる固体のポリカーボネートを更に加熱
して残余の有機溶媒を除去する方法において、該ポリカ
ーボネートの有機溶媒溶液にポリカーボネート１ｏｏｌ
　足部当りｏ、ｏｏｏｉ〜０．０２重塔部の有機ホスフ
ィンを添加することを特徴とする乾燥ポリカーボネート
の製造方法である。

本発明におい゛Ｃ使用されるポリカーボネートは、ビス
フェノール化合物とホスゲンの反応によって　　　　得
られるポリカーボネートであり、ビスフェノール化合物
どしては２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（以下ビスフェノール八と略す＞、　　１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、　　１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、　２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）１，１．１．３．
３．３−ヘキサフロＯ−，１［１パン、　　４．４−−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ヒス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒト［］キシフェニル）
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、　
α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルベンゼ
ン等である。それらの平均分子量は特に制限はないが、
通常は１３，０００〜５０，０００が好ましく使用でき
る。

本発明において使用される有機溶媒は塩化メヂレン、ジ
クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエタン、
トリクロルエタン、ジクロルエタン、　１．２−ジクロ
ルエチレンのようす塩素化炭化水素、あるいはこれらど
ジオキ４ｊン、テトラヒドロフラン、アセトフェノン、
トルエン、キシレン、シクロキサン、アセトン、ｎ−へ
ブタン等との混合物などが挙げられる。

本発明におい−Ｃ１有機溶媒溶液のポリカーボネート濃
度はポリカーボネートがゲル化したり、析出したりしな
い艶聞であれば特に制限されないが、溶液法によっ−Ｃ
得られるポリカーボネート有機溶媒溶液をそのまま使用
して差支えなく、そのポリカーボネート濃度は通常５〜
２５重μ％である。

４一本発明においては、まず上記のポリカーボネート有機溶
媒溶液に有機ボスフ、ｒンをポリカーボネート　１００
重量部当り　０．０００１−０．０２重量部、好ましく
は０．０００５〜０．０１重量部添加して均一に混合す
る。

本発明に用いられる有機ホスフィンは例えば、トリエチ
ルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリーｎ
−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、
アリルジフェニルホスフィン、１〜リフェニルボスフィ
ン、ジフェニルホスフィン、トリー２，４−ジメチルフ
ェニルホスフィン、１〜リ−２，４，６−１−リメチル
フコニニルホスフィン、ｌ・リー０−トリル小スフィン
、トリー〇−アニシルホスフィン、ジフェニルブチルホ
スフィン、ジフェニルオクタデシルホスフィン、トリス
−（Ｐ−ノニルフェニル）−ホスフィン、トリス−ナフ
チルホスフィン、ジフェニル−（ヒドロキシメチル）−
ホスフィン、ジフェニルアセトキシメチルホスフィン、
ジフェニル−（β−エチルカルボキシエチル）ホスフィ
ン、ジフェニルベンジルホスフィン、ジフェニル−（Ｐ
−ヒドロキシフェニル）−ホスフィン、ジフェニル−１
，４−ジヒドロキシフェニル−２−ボスフィン、フェニ
ルナフチルベンジルホスフィンなどを例示することがで
きる。　ポリカーボネート有機溶媒溶液を濃縮して固体
のポリカーボネートを得る方法は、従来技術の項で記載
した方法等が任意に用いられる。

かくして得られる固体のポリカーボネートは粉状２粒状
あるいはフレーク状など、いかなる形状であってもよく
、その大きさも特に制限されないが、通常は最大径が約
１０ｓ以下である方が取り扱い上有利である。又有機溶
媒の含有量は使用した方法によって変るが普通は約１０
〜７０重量％の範囲にある。

この固体のポリカーボネートは要すれば予備乾燥された
後に約１００〜２００℃の雰囲気温度を有する最終乾燥
工程に導入される。ここで使用される乾燥方式は任意で
例えば、熱風回転乾燥器、熱風かくはんみぞ型乾燥器、
気流乾燥器、流動乾燥器。

通気バンド乾燥器などから選んで適宜使用される。

［発明の効果］本発明によっＵ　１ｒｌられる乾燥ポリカーボネートは
色相が良好であり、平均分子量の実質的な低下もみられ
ない。従ってポリカーボネートの製造に際して工程の管
理が簡単になり、かつ最終製品の品質も安定する。又乾
燥ポリカーボネートは、そのまま又はペレット化した後
に射出成形、抽出成形、圧縮成形など公知の方法で成形
品にしても、透明で優れた色相及び機械的性質を発現す
ることができるので、用途に応じて例えばベンゾトリア
ゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系な
どの紫外線吸収剤（０，１〜０．７重量％）、ステアリ
ルステアレート、密ロウ、モンクンワックス、グリセリ
ンモノステアレート、ペンタエリスリトールのステアレ
ートなどの高級脂肪酸と一価又は多価アルコールとのエ
ステル又は部分エステル系離型剤（０，０１〜０．５手
縫％）、各種染料（０，００５〜０．５重量％）など添
加することができる。

［実施例］以下実施例及び比較例を挙げて本発明を説明する。なお
、特性の評価は以下のように行なった。

１、平均分子量の測定オストワルド粘度泪を用いてポリカーボネートの塩化メ
チレン溶液の比粘度ηｓｐを測定し、下記関係式（１）
より極限粘度［η］を求め、さらに式（２）に代入して
平均分子！ｉｌ［Ｍ］を算出した。

η　ｓｐ／　Ｃ−［η　］＋に−［η　コ　２　Ｃ・・
・（１）１目し、Ｋ′−０，４５゜Ｃ＝　０．７９／　１００ｍＩＩＣＨ２ＣＲ２ａｔ２０
℃［η］　−１，２３Ｘ１０−’　［Ｍ］　　０，８３
　　　・・・（２）２、乾燥ポリカーボネートの色相粉粒状ポリカーボネートを３オンスの射出成形１ｍ　（
アンカーベルク社製）を用い成形渇１３４０℃で厚み５
１１１１１１．幅５０門、長さ７０．の見本板に成形し
た。カラーマシン社製の式差計でり、ａ　、ｂ値を測定
す値をもって表わした。尚色相はｂ　１ｉｆｔが小ざい
ほど着色度は小さい。

８一実施例１〜４ビスフェノールＡどホスゲンとを苛性ソーダ水溶液と塩
化メチレンの存在下で反応させて、平均分子１２４，６
００のポリカーボネートを１５重量％含有する塩化メチ
レン溶液を得た。これに上記ポリカーボネート　１００
重量部当たり第１表記載の量の有機ホスフィンを添加混
合した。次いでニーダ−に水を入れ水蒸気を通したジャ
ケットで加温しながらポリカーボネートの塩化メチレン
溶液を徐々に加え塩化メチレンを除去して塩化メチレン
６６型口％を含む粉状の固体ポリカーボネートを得た。

これを粉砕して平均粒径約１胴とした後、約４０℃の水
に分散させた。塩化メチレンを除去しながら昇温し　１
００℃になったところで濾過して塩化メチレン１，７重
け％を含有する粉粒状ポリカーボネートを得た。これを
１５０℃の熱風を通した流動乾燥器で乾燥して塩化メチ
レンの含有…０．０１重礒％以下にした。

ｊｑられた乾燥ポリカーボネートの平均分子量およびｂ
値を第１表に示す。

比較例１〜２有機ホスフィンの添加量を第１表記載のようにしたほか
は実施例１と同様に操作した。

その結梁を第１表に示す。

実施例５実施例１において、ビスフェノールＡとホスゲンとを苛
性ソーダ水溶液と塩化メチレンの存在下で反応させて得
た平均分子間が１５，２００のポリカーボネートを使用
する以外は実施例４と同様にして粉粒状乾燥ポリカーボ
ネートを得た。

得られた乾燥ポリカーボネートの特性を第１表に示す。

注：１）有機ホスフィンの秤類：Ｐｌ：１〜リフエニルホスフインＰ２：メチル−フェニル−Ｐ −メトキシフ］二ニルホスフィン手続補正書昭和６１年♂月ミ日！１寺貫午庁長官殿１、事件の表示特願昭　６０　−　１７４２９８　　号２、発明の名称ポリカーボネートのｌ！！造方法６、補正の内容（１）明細書の第８頁第１５行に「ペンタエリ−１とあ
るを１ペンタエリ」に訂正する。

（２）同第９頁第１７行に［式差削」とあるを「色差計
」に訂正する。

（３）同第９頁第１８行に１測定「）値」とあるを「測
定し、ｂ値」に訂正する。

以　　−ト

Claims

【特許請求の範囲】

　ポリカーボネートの有機溶媒溶液から有機溶媒を除去
して得られる固体のポリカーボネートを更に加熱して残
余の有機溶媒を除去する方法において、該ポリカーボネ
ートの有機溶媒溶液にポリカーボネート１００重量部当
り０．０００１〜０．０２重量部の有機ホスフィンを添
加することを特徴とするポリカーボネートの製造方法。