JPS6233573B2

JPS6233573B2 -

Info

Publication number: JPS6233573B2
Application number: JP58088997A
Authority: JP
Inventors: Juichi Yokoyama; Yoshinori Kadoma; Hidekazu Masuhara; Makoto Tsucha
Original assignee: Hoya Corp
Current assignee: Hoya Corp
Priority date: 1983-05-20
Filing date: 1983-05-20
Publication date: 1987-07-21
Also published as: JPS59214822A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、酸素透過性にすぐれたフツ素含有ハ
ードコンタクトレンズに関する。従来のコンタクトレンズはポリメチルメタクリ
レートを主成分とするハードコンタクトレンズお
よびポリヒドロキシエチルメタクリレートを主成
分とするソフトコンタクトレンズに大別される。
これら従来のコンタクトレンズは透明性の良好な
重合体を加工して得られ、それぞれの利点は有し
てはいるものの種々の改良すべき点が残されてい
る。例えば、ポリメチルメタクリレートを主成分
とするハードコンタクトレンズは透明性、切削・
研磨加工性、寸法安定性、機械的強度にすぐれて
おり広く使用されている。しかし、近年角膜への
酸素供給の必要性が論じられてからは、ポリメチ
ルメタクリレートを主成分とするハードコンタク
トレンズは、重合物の酸素透過性が不足し、角膜
への酸素供給が少く、問題とされている。この
為、レンズ厚が薄くし、またレンズ直径を小さく
する等の方法で、レンズと角膜表面の間の涙液の
交換をすみやかにすることにより、角膜への酸素
供給をより多くする工夫がなされている。また、
装用初期の角膜への刺激が大きく、装用者に不快
な異物感を与える等の欠点がある。一方、ポリヒドロキシエチルメタクリレート等
のヒドロゲルからなるソフトコンタクトレンズ
は、柔く、比較的酸素透過性が良好であり、装用
感は良いが機械的強度、寸法安定性が劣る。更に
細菌の生育に好適な培地となり易く煮沸等による
消毒が不可欠となるため、取り扱いが煩雑であ
る。前述のごとく、ハードコンタクトレンズ及びソ
フトコンタクトレンズにはそれぞれ一長一短があ
る。この為ハードコンタクトレンズの酸素透過性
を向上することが、当業界の１つの課題とされて
いる。ハードコンタクトレンズの酸素透過性を改
善した例としては、メタクリル酸エステル側鎖
に、シロキサン結合を含むもの等があるが、今だ
完全なものではない。本発明者等は、現状のコンタクトレンズの種々
の欠点を解消するために鋭意研究した結果、スチ
レンの水素原子を、フツ素原子あるいはパーフル
オロメチル基で置換したモノマーの重合または共
重合によつて得られる重合体または共重合体が酸
素透過性に優れていることを見い出し、この重合
体または共重合体を使用しレンズ形状に加工した
結果、光学的性質・形状安定性・加工性にすぐれ
た酸素透過性ハードコンタクトレンズを得るに到
つた。本発明は下記の一般式（）で示されるフツ素
含有スチレンを重合または共重合して得られる重
合体または共重合体からなる酸素透過性コンタク
トレンズに関するものである。〔R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇およびR₈は水
素原子、フツ素原子または−CF₃であるが、これ
らのすべてが同時に水素であることはない。〕ここに上記「重合体または共重合体」とは、一
般式（）のフツ素含有スチレンの１種を単独重
合して得られる単独重合体、一般式（）のフツ
素含有スチレンの２種以上を共重合して得られる
共重合体、一般式（）のフツ素含有スチレンと
後述する共重合体用モノマー成分を共重合して得
られる共重合体、一般式（）のフツ素含有スチ
レンまたは一般式（）のフツ素含有スチレンと
共重合体用モノマーとの混合物と、後述する親水
性を向上させるモノマー及び／又は架橋成分とし
ての多官能モノマーとを共重合することにより得
られる共重合体などを意味するものとする。一般式（）で示されるフツ素含有スチレンの
好ましい例はＯ−，ｍ−、またはｐ−置換のモノ
フルオロスチレン、Ｏ，ｐ−置換のトリフルオロ
スチレン、Ｏ−，ｍ−またはｐ−置換のトリフル
オロメチルスチレン及びｏ，ｍ，ｐ−置換のペン
タフルオロスチレン等である。共重合体を製造する際に用いられる他のモノマ
ー成分は一般式（）のフツ素含有スチレンを除
くスチレン誘導体、アクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルであり、その具体例としてス
チレン、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、ｏ−，ｍ−またはｐ−ヒド
ロキシスチレン、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリ
レート、ｔ−ブチルメタクリレート、トリフルオ
ロエチルアクリレート、トリフルオロエチルメタ
クリレート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリ
レート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレ
ート、などが挙げられる。これらは50重量％未満
の範囲で使用され、重合物の切削性、研磨加工
性、光学的安定性、寸法安定性を向上させる。特
に本発明の共重合体用のモノマー成分として、ア
クリル酸エステルを使用した場合一般式（）の
フツ素含有スチレンの単独重合体よりさらに酸素
透過性が向上し、透明性の良好なコンタクトレン
ズが得られた。アクリル酸エステルはメタクリル
酸エステル等と共重合した場合、重合物が白濁し
易く、透明重合体が得られにくいが本発明におい
て含フツ素スチレン系モノマーとアクリル酸エス
テルを共重合して得られた共重合体は、コンタク
トレンズとして十分な光学的透明性を示した。そ
の理由は明らかではないが、モノマーの相溶性、
反応性が良好であると推定される。更に本発明においてコンタクトレンズの親水性
を向上させる場合には、アルコール性水酸基含有
のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
ル、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、グリセリルメタクリ
レート等のモノマーを20重量％以下の範囲で使用
することができる。また、さらに上記以外にＮ−
ビニルピロリドンあるいは不飽和カルボン酸、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸等を使用しても
差し支えない。また、架橋成分としての多官能性モノマーは、
10重量％以下の範囲で使用され、耐熱性、耐化学
薬品性、切削研磨加工性またはコンタクトレンズ
の耐殺傷性を向上させる。多官能モノマーとして
は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、プロピレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。本発明の酸素透過性コンタクトレンズは、上記
モノマー及び通常のフリーラジカルを発生する重
合開始剤例えば、ベンゾイルパーオキサイド（B.
P.O.）、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、２，2′−アゾビ
スイソブチロニトリル等を混合し加熱重合によ
り、板状・棒状・円板状等の必要な形状の重合体
を得た後、これを通常の方法に従い直接切削・研
磨加工して所定の形状のコンタクトレンズにす
る。または、直接コンタクトレンズを成形する注
型重合を行つても差し支えない。本発明のコンタクトレンズは、酸素透過性がす
ぐれることは勿論のこと、透明性、機械加工性も
良好で、さらに硬度もコンタクトレンズとして適
している。以下に実施例を示すが、これらの実施例により
本発明は限定されるものではない。実施例中部は
重量部を示す。（実施例１）一般式（）のフツ素含有スチレンとして、市
販のｏ，ｍ，ｐ−置換のペンタフルオロスチレン
（Yarsley Research Laboratories製）を減圧蒸
留したものを使用した。このペンタフルオロスチ
レン100部に重合開始剤としてＶ−65（和光純薬
製）0.2部を溶解し、ガラスアンプルビンに注入
しチツ素ガスで置換後、ガラスアンプルビンを封
管した。これを45℃湯浴中で18時間加熱、重合
し、さらに60℃、80℃でそれぞれ１時間重合した
後、熱風乾燥器中に移し110℃で４時間重合し、
直径20mm、厚さ10mmのデイスク状重合物を得た。
得られたデイスク状重合物は透明性の良好なもの
であつた。これを切削・研磨加工し、直径17mm、
厚さ0.20mmのデイスク状サンプルを作製し製科研
式フイルム酸素透過率計（理化精機製）を用い、
31℃の水中溶存酸素の透過係数を測定し、9.0×
10^-10（c.c.（STP）・cm／cm²・sec・cmＨｇ）の値
を得た。またこの重合物をレンズに加工したが、
この際通常の切削・研磨法における加工性にすぐ
れ、でき上がつたレンズは光学的透明性にすぐれ
ていた。（比較例１）実施例１と同様の条件下に、市販のメチルメタ
クリレートを精製した後、重合して重合体を得
た。この重合体サンプルの酸素透過係数は0.1×
10^-10（c.c.（STP）・cm／cm²・sec・cmＨｇ）であ
つた。（比較例２）実施例１と同様の条件下に市販のスチレンを精
製した後重合して重合体を得た。この重合体サン
プルの酸素透過係数は、3.4×10^-10（c.c.
（STP）・cm／cm²・sec・cmＨｇ）であつた。この
重合物は、機械加工の際、もろく、加工しにくい
ものであつた。（実施例２）実施例１と同じ手法により、ペンタフルオロス
チレン75部、ｎ−ブチルアクリレート25部、重合
開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2部
を混合し、40℃湯浴中で24時間、60℃で２時間さ
らに80℃で１時間そして熱風乾燥器中110℃で６
時間重合した。この重合物の酸素透過係数は19.6
×10^-10（c.c.（STP）・cm／cm²・sec・cmＨｇ）と
非常に良好であつた。また切削・研磨の加工性も
良好でかつコンタクトレンズとしての透明性も良
好なものであつた。（実施例３〜31）実施例１及び実施例２の方法に準じて各種組成
の重合物を製造し、酸素透過係数を測定し切削・
研磨性を評価した。その結果を表１に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）で示されるフツ素含有スチ
レンを重合または共重合して得られる重合体また
は共重合体からなる酸素透過性コンタクトレン
ズ。一般式（）〔R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇およびR₈は水
素原子、フツ素原子または−CF₃であるが、これ
らのすべてが同時に水素であることはない。〕２共重合体用モノマー成分として、一般式
（）のフツ素含有スチレンを除くスチレン誘導
体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルを50重量％未満の範囲で使用する特許請求の
範囲第１項記載の酸素透過性コンタクトレンズ。３親水性を向上させるモノマーとして水酸基含
有アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
ルを20重量％以下で使用する特許請求の範囲第１
項または第２項に記載の酸素透過性コンタクトレ
ンズ。４架橋成分として多官能性モノマーを10重量％
以下の範囲で使用する特許請求の範囲第１項〜第
３項のいずれか１項に記載の酸素透過性コンタク
トレンズ。