JPS6232366A - 単一試料のフローインジェクション分析による少なくとも２個の独立した滴定可能な種の滴定当量点の定量法 - Google Patents
単一試料のフローインジェクション分析による少なくとも２個の独立した滴定可能な種の滴定当量点の定量法Info
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- JPS6232366A JPS6232366A JP15636386A JP15636386A JPS6232366A JP S6232366 A JPS6232366 A JP S6232366A JP 15636386 A JP15636386 A JP 15636386A JP 15636386 A JP15636386 A JP 15636386A JP S6232366 A JPS6232366 A JP S6232366A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は改良されｔ−フローインジェクション滴定分析
用の新規な装置々び方法に関する。
用の新規な装置々び方法に関する。
〈従来の技術〉
再現性ある正確な化学分析法の要求は医学、農学、薬学
の分野で増加（７続けている。この要求に応じて様々の
分析器がつくられている。それぞれの新規な分析器につ
いては、焦点は分析能力を増加させる装置及び分析方法
で必要な工程数を減少させる装置の構成に重点が置かれ
ている。
の分野で増加（７続けている。この要求に応じて様々の
分析器がつくられている。それぞれの新規な分析器につ
いては、焦点は分析能力を増加させる装置及び分析方法
で必要な工程数を減少させる装置の構成に重点が置かれ
ている。
フローインジェクション分析器はこれらの要求を満たす
べくつくられている。かかる分析器は連続して流れろ溶
液中に注入された試料の特性と成分とを検出できる装置
である。フローインジェクション法（Ｆｌｏｗ １ｎｊ
ｅｃｔｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ）は勾配曲線として検
出できろ試薬流中の試料の再現性ある勾配を形成できる
分析装置にもとづくものである。
べくつくられている。かかる分析器は連続して流れろ溶
液中に注入された試料の特性と成分とを検出できる装置
である。フローインジェクション法（Ｆｌｏｗ １ｎｊ
ｅｃｔｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ）は勾配曲線として検
出できろ試薬流中の試料の再現性ある勾配を形成できる
分析装置にもとづくものである。
生成する勾配曲線について実施した測定は試料の特性と
成分の定量に使用される、。
成分の定量に使用される、。
フローインジェクション法の新ｔＦＪ 域１；ｌ：フロ
ーインジエクション法の最善の特徴を滴定法技術と複合
させたフローインジェクション定ｔ ｍ ［Ｆ ｌ ｏ
ｗｉｎｊｅｅｔｉｏｎ ｔｉｔｒｉｍｅｔｒｙ （ＦＩ
Ｔ）コの分野である。ＦｔＴは反応が完結する迄、既知
強度の標準反応溶液をゆっくり添加する、既知容積の溶
液の成分の定量的定量である滴定から導かねている。反
応の完結は溶液の色相変化（指示薬）又は電気化学的変
化によって多くは示される。
ーインジエクション法の最善の特徴を滴定法技術と複合
させたフローインジェクション定ｔ ｍ ［Ｆ ｌ ｏ
ｗｉｎｊｅｅｔｉｏｎ ｔｉｔｒｉｍｅｔｒｙ （ＦＩ
Ｔ）コの分野である。ＦｔＴは反応が完結する迄、既知
強度の標準反応溶液をゆっくり添加する、既知容積の溶
液の成分の定量的定量である滴定から導かねている。反
応の完結は溶液の色相変化（指示薬）又は電気化学的変
化によって多くは示される。
ＦＩＴはプロセス制御用途で迅速で、簡単で、信頼性が
あり、用途が広く、そして正確な分析器Ｗ１ｉｅつくろ
ために開発さねている。他のフローインジェクション分
析法と違って、ＦＩＴはピーク高さよりもピーク巾にも
とづくものである。他のフローインジェクション分析法
とは対照的に、ＦＩＴは時間に就いての濃度勾配をつく
り出す多量の試料分散を利用している。この濃度勾配の
＋４１が試料濃度の対数（ｌｏｇ）に比例している。こ
の濃度勾配は“指数関数的濃度勾配”として知られてい
る。この指数関数的濃度勾配はフローインジェクション
分析時の混合室内での濃度勾配である。
あり、用途が広く、そして正確な分析器Ｗ１ｉｅつくろ
ために開発さねている。他のフローインジェクション分
析法と違って、ＦＩＴはピーク高さよりもピーク巾にも
とづくものである。他のフローインジェクション分析法
とは対照的に、ＦＩＴは時間に就いての濃度勾配をつく
り出す多量の試料分散を利用している。この濃度勾配の
＋４１が試料濃度の対数（ｌｏｇ）に比例している。こ
の濃度勾配は“指数関数的濃度勾配”として知られてい
る。この指数関数的濃度勾配はフローインジェクション
分析時の混合室内での濃度勾配である。
フローインジェクション分析法を用いる単一点の滴定の
ｍ念は、アナリテイカ・シミ力・アクタ（入ｎａ ｙｔ
ｉｅａ Ｃｈｉｍｉｅａ Ａｃｔり第１０５巻（１９７
９年）第［３７−７５頁に見られるオヴ工・アストロー
ム（Ｏｖｅ八ｓへｒｏｍ）の報告、′シングルーポイン
ト・タイトレーションズ（Ｓｉｒ＋４１ｅ−Ｐｏｉｎｔ
Ｔｉｔｒａｔｉｏｎｓ） ” 、にｍ／塩基系につい
て述べられでいろ。酸及び塩基用のＩｔ−４滴定装置に
ついてのアストロームの方法は参照電極、ガラスＴｉ極
、３００屯長混合コイル、及びテフロン注入配管よゆ成
る反応セルを用いる。検出電極を持つ反応セルを用いて
ただ１個の分析が実施できる。二元的な分析装置に対す
る要望が多年感ぜられている。
ｍ念は、アナリテイカ・シミ力・アクタ（入ｎａ ｙｔ
ｉｅａ Ｃｈｉｍｉｅａ Ａｃｔり第１０５巻（１９７
９年）第［３７−７５頁に見られるオヴ工・アストロー
ム（Ｏｖｅ八ｓへｒｏｍ）の報告、′シングルーポイン
ト・タイトレーションズ（Ｓｉｒ＋４１ｅ−Ｐｏｉｎｔ
Ｔｉｔｒａｔｉｏｎｓ） ” 、にｍ／塩基系につい
て述べられでいろ。酸及び塩基用のＩｔ−４滴定装置に
ついてのアストロームの方法は参照電極、ガラスＴｉ極
、３００屯長混合コイル、及びテフロン注入配管よゆ成
る反応セルを用いる。検出電極を持つ反応セルを用いて
ただ１個の分析が実施できる。二元的な分析装置に対す
る要望が多年感ぜられている。
非分割の連続的フロー分析を用いた多重成分の微量成分
分析器は“コレスポンデンス”、アナリテイカル３ケミ
ストリー（“Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｃｅ″。
分析器は“コレスポンデンス”、アナリテイカル３ケミ
ストリー（“Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｃｅ″。
Ａｎａｌｙｔｉｅａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） 、第５
０巻、第４号、 （１９７８年）第６５４−６５６頁に
述べられている。しかしこの分析方法は極めて一俵的な
方法でしか教示されていない。化合物４−（２−ピリジ
ルアゾ）レゾルシノール（ＰＡＲ）、鉛（ｎ）及びバナ
ジウム（Ｖ）についての非分割の連続的フローを用いる
多重成分の微量成分分析は滴定法というより比色法であ
る。
０巻、第４号、 （１９７８年）第６５４−６５６頁に
述べられている。しかしこの分析方法は極めて一俵的な
方法でしか教示されていない。化合物４−（２−ピリジ
ルアゾ）レゾルシノール（ＰＡＲ）、鉛（ｎ）及びバナ
ジウム（Ｖ）についての非分割の連続的フローを用いる
多重成分の微量成分分析は滴定法というより比色法であ
る。
ＦＩＴを用いた、多重成分の微量成分分析、殊に苛性／
炭酸塩系についてのもの、は特定的な教示が未だ見出さ
れていない。
炭酸塩系についてのもの、は特定的な教示が未だ見出さ
れていない。
多重成分の微量成分分析に使用される装置には、一般に
反応セル、測定装置及び記録計又はデータ処理装置が包
含されている、アナリティカ・シミ力・アクタ （Ａｎ
ａｌｙｔｉｅａ Ｃｈｉｍｉｅｉ Ａｃｔａ） 、１０
９巻（１９７９年）第１−２４頁に出ているプンゴール
等（Ｐｕｎｇｏｒ、 ｅｔ ａｔ）による“インジェク
ション・テクニック・イン・ダイナミック・フロー−ス
ルー・アナリシス・エレクトロアナリテイカル・センづ
一ズ（Ｉｎｊｅｃｔ、ｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ Ｉ
ｎ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｆｌｏｗ −Ｔｈｒｏｕｇｈ Ａ
ｎａｌｙｓｉｓ Ｗｉｔｈ Ｅｌｅｅｔｒｏａｎａｌｙ
ｔｉｅａｌ ５ｅｎ−ｓｏｒｓ） ”参照、この装置は
多重終点ＦＩＴに対して反応セル及び検出セルの両方の
役を果たすことがでさていない。本発明はかかる装置及
びそれに付随するＦＩＴ法を提供する乙とを目的として
いる。
反応セル、測定装置及び記録計又はデータ処理装置が包
含されている、アナリティカ・シミ力・アクタ （Ａｎ
ａｌｙｔｉｅａ Ｃｈｉｍｉｅｉ Ａｃｔａ） 、１０
９巻（１９７９年）第１−２４頁に出ているプンゴール
等（Ｐｕｎｇｏｒ、 ｅｔ ａｔ）による“インジェク
ション・テクニック・イン・ダイナミック・フロー−ス
ルー・アナリシス・エレクトロアナリテイカル・センづ
一ズ（Ｉｎｊｅｃｔ、ｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ Ｉ
ｎ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｆｌｏｗ −Ｔｈｒｏｕｇｈ Ａ
ｎａｌｙｓｉｓ Ｗｉｔｈ Ｅｌｅｅｔｒｏａｎａｌｙ
ｔｉｅａｌ ５ｅｎ−ｓｏｒｓ） ”参照、この装置は
多重終点ＦＩＴに対して反応セル及び検出セルの両方の
役を果たすことがでさていない。本発明はかかる装置及
びそれに付随するＦＩＴ法を提供する乙とを目的として
いる。
既知の分析法は、苛性／炭酸塩反応中の独立的に滴定可
能な種の終点検出用にバッチ分析法を利用シている。ス
コップ（５ｃｏｔｔｓ）のスタンダード・メソ・ソズ・
オブ・ケミカル・アナリシス（加工ｄａｒｄ Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｅａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）
（第５版。
能な種の終点検出用にバッチ分析法を利用シている。ス
コップ（５ｃｏｔｔｓ）のスタンダード・メソ・ソズ・
オブ・ケミカル・アナリシス（加工ｄａｒｄ Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｅａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）
（第５版。
第２２５６頁）に記載された様に、あるバッチ法は、水
酸化すＩリウふと炭酸ナトリウムの二重終点測定がｆａ
ｔ ７ ｙ−ノー ルーｙタレイン終点（ＮａＯＨをＮ
ａ ＨＳ Ｏ。
酸化すＩリウふと炭酸ナトリウムの二重終点測定がｆａ
ｔ ７ ｙ−ノー ルーｙタレイン終点（ＮａＯＨをＮ
ａ ＨＳ Ｏ。
とｉｉ、、 ｏに変換し； ＮａＣＯ３をＮａＨＣＯ，
に変換する）への硫酸による滴定と（ｂｌ更にメチルオ
レンジ終点（ＮａＨＣＯ，をＮａＨＳＯ，、Ｃｏ２及び
水に変換する）ヘノ硫酸による滴定によって行われてい
る。然し、バッチ法は、連続的定量的測定又は連続的滴
定分析が不可能であるので、多くの欠点を有する。バッ
チ滴定は周期的に停止ずろ必要があり、そして各反応完
結後、反応器を清浄にする必要がある。この既知分析法
は必要な結果を得るために長い分析時間が必要である。
に変換する）への硫酸による滴定と（ｂｌ更にメチルオ
レンジ終点（ＮａＨＣＯ，をＮａＨＳＯ，、Ｃｏ２及び
水に変換する）ヘノ硫酸による滴定によって行われてい
る。然し、バッチ法は、連続的定量的測定又は連続的滴
定分析が不可能であるので、多くの欠点を有する。バッ
チ滴定は周期的に停止ずろ必要があり、そして各反応完
結後、反応器を清浄にする必要がある。この既知分析法
は必要な結果を得るために長い分析時間が必要である。
従って連続流中の、非バッチ型の滴定装置で、独立的に
滴定可能な種の多重終点滴定についての要望が存在（７
でいろ。
滴定可能な種の多重終点滴定についての要望が存在（７
でいろ。
公知の連続フローインジェクション分析法は、ジェー・
ルチカ及びイー ・エッチ・へンゼシ（ＪＲｕｚｉｅｋ
ａ、 ａｎｄ Ｅ、ｌＬ［［ａｎｓｅｎ） 、フａ−
・インジェクション・アナリシス、ウィリー−インタル
サイエンス・ハブリケ〜ジョン（ケミカル・アナリシス
、第６２巻） 、１９８１年［旺−」ジＷ↓コへ１昼ａ
ｌｙｓｉｓ。
ルチカ及びイー ・エッチ・へンゼシ（ＪＲｕｚｉｅｋ
ａ、 ａｎｄ Ｅ、ｌＬ［［ａｎｓｅｎ） 、フａ−
・インジェクション・アナリシス、ウィリー−インタル
サイエンス・ハブリケ〜ジョン（ケミカル・アナリシス
、第６２巻） 、１９８１年［旺−」ジＷ↓コへ１昼ａ
ｌｙｓｉｓ。
Ｗｉｌｅｙ−［ｎｔｅｒｇｅｉＩ！ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉ
ｃａｔｉｏｎ、 （ＣｈｃｍｉＣａ！ Ａｎａ−１ｙｓ
ｉｓ、 Ｖｏｌ、 ６２）、１９８１１に記載されてい
る様な連続フロー酸−塩基滴定用に開発されている。
ｃａｔｉｏｎ、 （ＣｈｃｍｉＣａ！ Ａｎａ−１ｙｓ
ｉｓ、 Ｖｏｌ、 ６２）、１９８１１に記載されてい
る様な連続フロー酸−塩基滴定用に開発されている。
単一チャンネルのルチヵ（Ｒｕｚｉｃｋａ）装置につい
ての問題は結甲が１成分の分析に限定さ第１たことであ
る。この問題を克服するために、ルヂヵとハンゼン（Ｒ
ｕｚｉｅｋａ ａｎｄ Ｈａｎｓｅｎ）は、パリセント
デイビロップメンツ・イン・フロー゛インジェ々ジョン
・アナリシス：グラデイエント・テウニ・ソクス・アン
ド・ハイドロダイナミック・インジェクション“、アナ
リティカ・シミ力・アクタ［ Ｒｅｅｅｎｔ Ｄｅｖ
ｅｌｏｐ＋ａｅｎｔｓ ｉｎ Ｆｌｏｗ Ｉｎｊ
ｅｃｔｉｏｎ＾ｎａｌｙｓｉｓ： Ｇｒａｄｉｅｎｔ
Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ａｎｄ Ｈｙｄｒｏｄ
ｙｎａ−ｍｉｅ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ” 、 Ａｎａｌ
ｔｉｅａ Ｃｈｉｍ’ｅａ Ａｅｔａ］ 、第１４５
巻（１９８３年）第１−１５頁に記載された、別の滴定
装置を開発した。然し、この連続フロー多重終点滴定装
置は単−成分酸一塩基滴定用の教示に限られている。特
に、著者ばＩ Ｘ １ ０−’Ｍ水酸化ナトリウムによ
る燐酸の滴定に焦点をしぼっており、多重成分ブローイ
ンジェクション法多重終点装胃を意図していない。
ての問題は結甲が１成分の分析に限定さ第１たことであ
る。この問題を克服するために、ルヂヵとハンゼン（Ｒ
ｕｚｉｅｋａ ａｎｄ Ｈａｎｓｅｎ）は、パリセント
デイビロップメンツ・イン・フロー゛インジェ々ジョン
・アナリシス：グラデイエント・テウニ・ソクス・アン
ド・ハイドロダイナミック・インジェクション“、アナ
リティカ・シミ力・アクタ［ Ｒｅｅｅｎｔ Ｄｅｖ
ｅｌｏｐ＋ａｅｎｔｓ ｉｎ Ｆｌｏｗ Ｉｎｊ
ｅｃｔｉｏｎ＾ｎａｌｙｓｉｓ： Ｇｒａｄｉｅｎｔ
Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ａｎｄ Ｈｙｄｒｏｄ
ｙｎａ−ｍｉｅ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ” 、 Ａｎａｌ
ｔｉｅａ Ｃｈｉｍ’ｅａ Ａｅｔａ］ 、第１４５
巻（１９８３年）第１−１５頁に記載された、別の滴定
装置を開発した。然し、この連続フロー多重終点滴定装
置は単−成分酸一塩基滴定用の教示に限られている。特
に、著者ばＩ Ｘ １ ０−’Ｍ水酸化ナトリウムによ
る燐酸の滴定に焦点をしぼっており、多重成分ブローイ
ンジェクション法多重終点装胃を意図していない。
また、別のフローインジェクション滴定法が米国特許第
４．２ ８ ３．２ ０ １号（ＤｅＦｏｒｄ ｅｔ
ａｌ．）で教示されており、これでは滴定液が２本の平
行な流体連絡回路に供給される。デフオード（ ＤｅＦ
ｏｒｄ）の教示は、複合体試料の複数個の終点検出用の
複数個の反応物流、分析器及び検出装置を使用するＦＩ
Ｔ用の方法と装置を提供する。この教示は分析装置に関
して医学、薬学及び農学の分野のすべての要求を満たす
ものでは無い。デフオードの教示よりもより少ない装置
とより短い時間しか要すせず、複数個の終点に関するデ
ータを提供するフローインジェクション分析法について
の要求がある。単一の分析で多重終点滴定を実施するた
めの方法及び装置が多年求められている。本発明はこれ
らの教示を乗り越左て、試料のいくつかの種について非
線形多重終点ＦＩＴを提供することを目的としている。
４．２ ８ ３．２ ０ １号（ＤｅＦｏｒｄ ｅｔ
ａｌ．）で教示されており、これでは滴定液が２本の平
行な流体連絡回路に供給される。デフオード（ ＤｅＦ
ｏｒｄ）の教示は、複合体試料の複数個の終点検出用の
複数個の反応物流、分析器及び検出装置を使用するＦＩ
Ｔ用の方法と装置を提供する。この教示は分析装置に関
して医学、薬学及び農学の分野のすべての要求を満たす
ものでは無い。デフオードの教示よりもより少ない装置
とより短い時間しか要すせず、複数個の終点に関するデ
ータを提供するフローインジェクション分析法について
の要求がある。単一の分析で多重終点滴定を実施するた
めの方法及び装置が多年求められている。本発明はこれ
らの教示を乗り越左て、試料のいくつかの種について非
線形多重終点ＦＩＴを提供することを目的としている。
〈発明の構成〉
本発明は非バッチ形の連続的に流れる反応物、特に苛性
／炭酸塩滴定系についての、独立して滴定可能な（複数
の）種についての終点を検出できろ装置と方法を提供す
る。
／炭酸塩滴定系についての、独立して滴定可能な（複数
の）種についての終点を検出できろ装置と方法を提供す
る。
より特には本発明は、キャリヤーの流れを設け； キャ
リヤー流中に多成分試料を導入し； 試料を規定された
流速で混合及び検出室に流し；混合及び検出室内に指数
関数的稀釈勾配を形成する、諸工程からなり、試料混合
物のそれぞれの種を混合室中で複数個の終点に単一反応
物を用いて滴定し； 且っ混合室中の試料のそれぞれの
種の濃度を、それぞれの種の当量点上の滴定時間の問の
関係を形成することによって、定量することを特徴トす
る、単−ｇｔｓのフローインジェクション分析による少
なくとも２個の独立した滴定可能な種の滴定終点の定量
法を提供する。
リヤー流中に多成分試料を導入し； 試料を規定された
流速で混合及び検出室に流し；混合及び検出室内に指数
関数的稀釈勾配を形成する、諸工程からなり、試料混合
物のそれぞれの種を混合室中で複数個の終点に単一反応
物を用いて滴定し； 且っ混合室中の試料のそれぞれの
種の濃度を、それぞれの種の当量点上の滴定時間の問の
関係を形成することによって、定量することを特徴トす
る、単−ｇｔｓのフローインジェクション分析による少
なくとも２個の独立した滴定可能な種の滴定終点の定量
法を提供する。
この方法は、複数個の終点を得ろために少なくとも２個
の酸／塩基中和反応を使用する工程を含む。
の酸／塩基中和反応を使用する工程を含む。
別の方法では、本発明の方法は、複数個の終点を得ろた
めに少なくとも２個の還元又は酸化反応を使用する工程
を更に有する。
めに少なくとも２個の還元又は酸化反応を使用する工程
を更に有する。
本発明は又、入口孔及び出口孔を有する主室、該主室中
での流体の混合時に形成される気泡収集用ガストラップ
、及び該ガストラップに隣接して混合セル中に配置され
ている独立した滴定可能な種の終点検出用の検出器を有
する二重室化した混合セル； 該混合セル中に配置され
た検出装置；及び該混合セル中に配置された、該混合セ
ル中に乱流だけをつくり出すための該流体混合用の混合
装置； を有することを更に有するフローインジェク
ション分析による少なくとも２種の独立した滴定可能な
種の滴定終点測定用の装置である。
での流体の混合時に形成される気泡収集用ガストラップ
、及び該ガストラップに隣接して混合セル中に配置され
ている独立した滴定可能な種の終点検出用の検出器を有
する二重室化した混合セル； 該混合セル中に配置され
た検出装置；及び該混合セル中に配置された、該混合セ
ル中に乱流だけをつくり出すための該流体混合用の混合
装置； を有することを更に有するフローインジェク
ション分析による少なくとも２種の独立した滴定可能な
種の滴定終点測定用の装置である。
〈Ｂ様の詳細〉
それぞれの種の当量点迄の滴定時間の間の関係を形成さ
せることによる、混合室中の試料のそれぞれの種の濃度
の一つの決定方法は次の等式によって示される： ｔ、 ＝Ｖｍ＋／Ｑ ［ｌｎ （Ｖｓ／Ｖｍ） −Ｉｎ
Ｃｔ］ ＋Ｖｍ／Ｑ Ｉｎ （ｃ、＋ｃ２） （１
９および ｔ２＝Ｖｍ／Ｑ ［Ｉｎ （Ｖｓ／Ｖｍ） −Ｉｎ Ｃ
，］ ＋Ｖ＋ａ／Ｑ Ｉｎ （Ｃ，＋２Ｃ２） （１
ｔ９但し、ｔ、は第一の種の当量点迄の時間であり：ｔ
２は第二の種の当量点迄の時間であり；Ｖｓは試料の容
積であり； Ｖ園は混合セルの容積であり；” Ｑは流速であり； Ｃ１は第一の種のモル濃度であり；そしてＣ２は第二の
種のモル濃度である。
せることによる、混合室中の試料のそれぞれの種の濃度
の一つの決定方法は次の等式によって示される： ｔ、 ＝Ｖｍ＋／Ｑ ［ｌｎ （Ｖｓ／Ｖｍ） −Ｉｎ
Ｃｔ］ ＋Ｖｍ／Ｑ Ｉｎ （ｃ、＋ｃ２） （１
９および ｔ２＝Ｖｍ／Ｑ ［Ｉｎ （Ｖｓ／Ｖｍ） −Ｉｎ Ｃ
，］ ＋Ｖ＋ａ／Ｑ Ｉｎ （Ｃ，＋２Ｃ２） （１
ｔ９但し、ｔ、は第一の種の当量点迄の時間であり：ｔ
２は第二の種の当量点迄の時間であり；Ｖｓは試料の容
積であり； Ｖ園は混合セルの容積であり；” Ｑは流速であり； Ｃ１は第一の種のモル濃度であり；そしてＣ２は第二の
種のモル濃度である。
濃度Ｃｓを持つ試料枠（プラグ）が濃度Ｃｔを持った流
れている滴定液流に注入され、そしてついで混合室中に
入った場合、そして混合及び化学反応が瞬間的である場
合には指数関数的濃度勾配が形成される。試料及び滴定
液混合物の指数関数的濃度勾配は次に検出器に行き、そ
こで２個以上の信号遷移が得られる。これらの信号遷移
は不連続な流れ部分がそれぞれ酸性から塩基性に、塩基
性から酸性に顕著な変化を示す点である。第一の信号変
化はキャリヤーｐＨのき激な変化によって記述される滴
定当量点の通過；及び単一の滴定種の場合には、滴定の
終了を示す。これらの急激なｐＨ変化はｐＨ指示薬の使
用によって比色定量的に又はｐＨの測定によって電気化
学的に容易に検出できる。その他の滴定可能な種は類似
の方法［例えば、イオン選択性電極又は電流滴定装置］
を用いて検出できろ。
れている滴定液流に注入され、そしてついで混合室中に
入った場合、そして混合及び化学反応が瞬間的である場
合には指数関数的濃度勾配が形成される。試料及び滴定
液混合物の指数関数的濃度勾配は次に検出器に行き、そ
こで２個以上の信号遷移が得られる。これらの信号遷移
は不連続な流れ部分がそれぞれ酸性から塩基性に、塩基
性から酸性に顕著な変化を示す点である。第一の信号変
化はキャリヤーｐＨのき激な変化によって記述される滴
定当量点の通過；及び単一の滴定種の場合には、滴定の
終了を示す。これらの急激なｐＨ変化はｐＨ指示薬の使
用によって比色定量的に又はｐＨの測定によって電気化
学的に容易に検出できる。その他の滴定可能な種は類似
の方法［例えば、イオン選択性電極又は電流滴定装置］
を用いて検出できろ。
本発明の装置の一態様を図１及び図２に示す。
装置はハウジング１２及びハウジング中の空洞１４を有
する二重室化した混合セルを有する。空洞１４中に配置
されて攪拌機１６がある。検出装置は比色検出器でもよ
く、これは次に電気的に増幅器又は記録装置のいずれか
に電気的に接続されてＬ）Ｘ −八ｒ’ｙ Ｆ＞ ・ｉ
Ｈｌ ９ Ｉｔ ｎ ＊ １． ／ ｌ＋出ｒ”＋ｆ
ｆ＋９１１１Ｔ１近傍に配置されたガストラップ２４を
有する構造である。ガストラップ２４は本質上第二の空
洞をハウジング中に、空洞１４中での多重終点滴定時に
形成される気泡を捕捉するために形成している。
する二重室化した混合セルを有する。空洞１４中に配置
されて攪拌機１６がある。検出装置は比色検出器でもよ
く、これは次に電気的に増幅器又は記録装置のいずれか
に電気的に接続されてＬ）Ｘ −八ｒ’ｙ Ｆ＞ ・ｉ
Ｈｌ ９ Ｉｔ ｎ ＊ １． ／ ｌ＋出ｒ”＋ｆ
ｆ＋９１１１Ｔ１近傍に配置されたガストラップ２４を
有する構造である。ガストラップ２４は本質上第二の空
洞をハウジング中に、空洞１４中での多重終点滴定時に
形成される気泡を捕捉するために形成している。
空洞１４はキャリヤー／試料流中に乱流を与える構造で
あり、一方ガストラップ２４は層流を与え、そして反応
時に形成される如何なる気泡も捕集、収容する構造であ
る。トラップ２４は空洞１４の頂部にあって、ガスが空
洞１４中に捕集されて残っており、実施される滴定測定
を混乱させるのを防止する。出口孔２０はガストラップ
の底部と頂部との間の如何なる点に配置することができ
るが、然し図１に示す様に頂部の近傍に好ましくは配置
する。
あり、一方ガストラップ２４は層流を与え、そして反応
時に形成される如何なる気泡も捕集、収容する構造であ
る。トラップ２４は空洞１４の頂部にあって、ガスが空
洞１４中に捕集されて残っており、実施される滴定測定
を混乱させるのを防止する。出口孔２０はガストラップ
の底部と頂部との間の如何なる点に配置することができ
るが、然し図１に示す様に頂部の近傍に好ましくは配置
する。
本発明の方法及び装置を用いる苛性／炭酸塩系について
の典型的結果は次の多重成分系；について表１及び図３
で示されている。但し Ｃｓ＝試ｐ濃度、 Ｃｔ＝滴定液濃度、 Ｒ＝試料容積
／セル容積比、 Ｔ−滴定液の平均セル滞留時間、及び
Ｔ、（ＲＦ、）＝ ｔ 、＋Ｔ、、 Ｃｔ ｔ
Ｉη（式中２ ｔｌ−等１点１迄の時間、 Ｆｉ−試料
濃度関数である）である。
の典型的結果は次の多重成分系；について表１及び図３
で示されている。但し Ｃｓ＝試ｐ濃度、 Ｃｔ＝滴定液濃度、 Ｒ＝試料容積
／セル容積比、 Ｔ−滴定液の平均セル滞留時間、及び
Ｔ、（ＲＦ、）＝ ｔ 、＋Ｔ、、 Ｃｔ ｔ
Ｉη（式中２ ｔｌ−等１点１迄の時間、 Ｆｉ−試料
濃度関数である）である。
等１点ｌに対応し、そして次に苛性／炭酸塩系：ｎ、Ｎ
ａＯＨ＋ｎ、ＨＣＩ −” ｎ、ＮａＣＬ＋ｎ、Ｈ２０
ｎ２Ｎａ２Ｃｏ、＋ｎ２ＨＣＩ −＝ ｎ２ＮａＨＣＯ
３＋ｎ２ＮａＣＩｎ２ＮａＨＣ０３＋ｎ２ＨＣＩ ＋
ｎ２ＮａＣＩ＋ｎ２ＣＯ２＋ｎ２１１１２０ ｔ２
そして時間ｔ での滴定された種については：そして、
時間ｔ で滴定された分子種については：ｎモルのＮａ
ＯＨ（濃度＝Ｃ） ｎ２モルのＮａ２Ｃ０３（ａ度二０２）Ｆ＝Ｃ＋２Ｃ ｎモルのＮａＣ０（Ｃの濃度の当量） Ｔｌｎ Ｒ＋Ｔｌｎ Ｆ、＝ ｔ、＋Ｔｌｎ Ｃｔｔ、
＝Ｔ（Ｉｎ Ｒ−Ｉｎ Ｃｔ）＋Ｔｌｎ Ｆ、＝ａ＋ｂ
Ｉｎ Ｆ。
ａＯＨ＋ｎ、ＨＣＩ −” ｎ、ＮａＣＬ＋ｎ、Ｈ２０
ｎ２Ｎａ２Ｃｏ、＋ｎ２ＨＣＩ −＝ ｎ２ＮａＨＣＯ
３＋ｎ２ＮａＣＩｎ２ＮａＨＣ０３＋ｎ２ＨＣＩ ＋
ｎ２ＮａＣＩ＋ｎ２ＣＯ２＋ｎ２１１１２０ ｔ２
そして時間ｔ での滴定された種については：そして、
時間ｔ で滴定された分子種については：ｎモルのＮａ
ＯＨ（濃度＝Ｃ） ｎ２モルのＮａ２Ｃ０３（ａ度二０２）Ｆ＝Ｃ＋２Ｃ ｎモルのＮａＣ０（Ｃの濃度の当量） Ｔｌｎ Ｒ＋Ｔｌｎ Ｆ、＝ ｔ、＋Ｔｌｎ Ｃｔｔ、
＝Ｔ（Ｉｎ Ｒ−Ｉｎ Ｃｔ）＋Ｔｌｎ Ｆ、＝ａ＋ｂ
Ｉｎ Ｆ。
ｔ ＝ ａ＋ ｂ Ｉｎ（Ｃ＋ Ｃ）
ｊ２＝ ａ＋ ｂ Ｉｎ （Ｃ，＋ ２ Ｃ２）Ｃ＋
Ｃ＝ Ｉｎ−’ （ｔ ／ｂ−ａ／ｂ） −ＫＣ，＋
２ Ｃ２＝ Ｉｎ−’ （ｔ２／ｂ −ａ／ｂ） ＝
Ｋ２Ｃ＝Ｋ −Ｋ Ｃ＝Ｋ −Ｃ＝Ｋ −（Ｋ −Ｋ ）＝２Ｋ −Ｋ
であり、そして使用した装置定数は； Ｃ＝０．００１モル／ ｌ Ｒ＝ ０．０８１
６ であり、Ｔ ＝ ４．５７ｍ１ｎ の測定から見出された。
Ｃ＝ Ｉｎ−’ （ｔ ／ｂ−ａ／ｂ） −ＫＣ，＋
２ Ｃ２＝ Ｉｎ−’ （ｔ２／ｂ −ａ／ｂ） ＝
Ｋ２Ｃ＝Ｋ −Ｋ Ｃ＝Ｋ −Ｃ＝Ｋ −（Ｋ −Ｋ ）＝２Ｋ −Ｋ
であり、そして使用した装置定数は； Ｃ＝０．００１モル／ ｌ Ｒ＝ ０．０８１
６ であり、Ｔ ＝ ４．５７ｍ１ｎ の測定から見出された。
次のデータ実施例は表１にまとめせれており、そこでは
試料サイズ（Ｖｓ）は１０５１であった。セルの容積（
Ｖｍ）は１２．８７ｍ１であゆ、そして流速（Ｑ）は２
８ｍ１／ｗｉｎであった。
試料サイズ（Ｖｓ）は１０５１であった。セルの容積（
Ｖｍ）は１２．８７ｍ１であゆ、そして流速（Ｑ）は２
８ｍ１／ｗｉｎであった。
表」工
１．２ ０．３９６２ ４．１３７５ λ９１５
８ １．８７５ λ０６３ １．１２４ ０
．４５３１．２ ０．７９２５ λ９１５８
λ５８０９ λ０７５ ４．７１３ １．１８
８ ０． ＆４７１．５ １．３０１９ ：（
５７４９１１９３３４，７３０Ｂ、４７０ １．５９
８ １．２９５２、６ ０．３９６２ λ５０７
８ λ３８３Ｂ ４．５６３ ５．３７５ １２
６６ ０．５２８１４ ０．７９２５ １４４４
４ １２２２６ ５．１１７ ８．２１７ １
３１４ ０．８２７１１ ０．９０５７ １２１
７５ １８２８３ ６．０８３ ７．ｎ３ λ
２２７ １．６１３＆８ ０．６０３８ ２．３８
４１ １３０１８ １０．０１６ １０゜３９２ ８
．１５７ ０．７４０＆ ７ ０．８９６２ λ
３４３８ ２．２５４５ １０．２２５ １０．７０
６ ＆３００ １．００１９、０ １．８０１９
２．２２５４ λ０７１２ １０．９８３ １
１．６８３ ９．１７５ １．７５３：（６４，３９
６２２，５２６２１０８８１９，７６７１１，６５０４
，２＆６ ４．１５３４、８ ０．８０１９ ２
．９１８４ λ７８００ ７．７５０ ８．４
６７ ４．５９２ ０．９０５４．４ ′Ｌ０
０００ ２．７４８９ ′Ｌ４７６９ ８．７Ｂ３
１０．０５０ ４．６７２ λ１４５濃度Ｃ４
はモル／ｌで、そして時間は分（１ｎ）である。この多
重終点系の直線的関係は図３に図示されている。
８ １．８７５ λ０６３ １．１２４ ０
．４５３１．２ ０．７９２５ λ９１５８
λ５８０９ λ０７５ ４．７１３ １．１８
８ ０． ＆４７１．５ １．３０１９ ：（
５７４９１１９３３４，７３０Ｂ、４７０ １．５９
８ １．２９５２、６ ０．３９６２ λ５０７
８ λ３８３Ｂ ４．５６３ ５．３７５ １２
６６ ０．５２８１４ ０．７９２５ １４４４
４ １２２２６ ５．１１７ ８．２１７ １
３１４ ０．８２７１１ ０．９０５７ １２１
７５ １８２８３ ６．０８３ ７．ｎ３ λ
２２７ １．６１３＆８ ０．６０３８ ２．３８
４１ １３０１８ １０．０１６ １０゜３９２ ８
．１５７ ０．７４０＆ ７ ０．８９６２ λ
３４３８ ２．２５４５ １０．２２５ １０．７０
６ ＆３００ １．００１９、０ １．８０１９
２．２２５４ λ０７１２ １０．９８３ １
１．６８３ ９．１７５ １．７５３：（６４，３９
６２２，５２６２１０８８１９，７６７１１，６５０４
，２＆６ ４．１５３４、８ ０．８０１９ ２
．９１８４ λ７８００ ７．７５０ ８．４
６７ ４．５９２ ０．９０５４．４ ′Ｌ０
０００ ２．７４８９ ′Ｌ４７６９ ８．７Ｂ３
１０．０５０ ４．６７２ λ１４５濃度Ｃ４
はモル／ｌで、そして時間は分（１ｎ）である。この多
重終点系の直線的関係は図３に図示されている。
本発明を定景及び評価について当量の原則に関連させて
説明したが、本発明の範囲は特許請求の範囲に規定され
るものである。
説明したが、本発明の範囲は特許請求の範囲に規定され
るものである。
図１は装置発明の好ましい？１様の略図である。
図２は図１の態様の５２−２に沿っての断面図である。
図３は本発明の方法によって得られたデータを図示した
ものである。 特ｒ＋出ａ人 ザ ダウ ケミカル カンパニー代理人
弁珂士 斉藤武彦 ２．Ｊ 同 弁理士 川 瀬 良 治 ゛）
ものである。 特ｒ＋出ａ人 ザ ダウ ケミカル カンパニー代理人
弁珂士 斉藤武彦 ２．Ｊ 同 弁理士 川 瀬 良 治 ゛）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、キャリヤー液体の流れを設け；このキャリヤー流中
に多成分試料を導入し；この試料を規定された流速で混
合及び検出室に流し；混合及び検出室内に指数関数的稀
釈勾配を形成する、諸工程からなり、試料混合物のそれ
ぞれの種を混合室中で複数個の終点に単一反応物を用い
て滴定し；そして混合室中の試料のそれぞれの種の濃度
を、それぞれの種の当量点迄の滴定時間の間の関係を形
成することによって、定量することを特徴とする、単一
試料のフローインジェクション分析による少なくとも２
個の独立した滴定可能な種の滴定終点の定量法。 ２、複数個の終点を得るために少なくとも２個の酸／塩
基中和反応を使用する工程を更に有する特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３、複数個の終点を得るために少なくとも２個の還元又
は酸化反応を使用する工程を含む特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ４、入口孔及び出口孔を有する主室、該主室中での流体
の混合中に形成される気泡収集用ガストラップ、及び該
ガストラップに隣接して混合セル中に配置されている独
立した滴定可能な種の終点検出用の検出器を有する二重
室化した混合セル；該混合セル中に配置された検出装置
；及び該混合セル中に配置された、該混合セル中に乱流
だけをつくり出すための該流体混合用の混合装置；を有
することを特徴とするフローインジェクション分析によ
る少なくとも２種の独立した滴定可能な種の滴定終点測
定用の装置。 ５、該混合セルが固定された容積を有する特許請求の範
囲第４項記載の装置。 ６、該検出装置がイオン特異性電極を有している特許請
求の範囲第４項記載の装置。 ７、該検出装置が電流滴定装置を有している特許請求の
範囲第４項記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75375085A | 1985-07-10 | 1985-07-10 | |
| US753750 | 2001-01-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6232366A true JPS6232366A (ja) | 1987-02-12 |
| JPH0772732B2 JPH0772732B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=25031994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61156363A Expired - Lifetime JPH0772732B2 (ja) | 1985-07-10 | 1986-07-04 | 単一試料のフローインジェクション分析による少なくとも２個の独立した滴定可能な種の滴定当量点の定量法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0772732B2 (ja) |
| CA (1) | CA1287559C (ja) |
| DE (1) | DE3622468A1 (ja) |
| FR (1) | FR2584820B1 (ja) |
| GB (1) | GB2178849B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992005450A1 (de) * | 1990-09-17 | 1992-04-02 | GESELLSCHAFT FüR BIOTECHNOLOGISCHE FORSCHUNG MBH (GBF) | Mehrfach-rühr- und mischmodul |
| JPH04294275A (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-19 | Horiba Ltd | フローインジェクション非水溶媒中和滴定方法 |
| CN110632247B (zh) * | 2019-08-29 | 2022-02-22 | 王飞 | 一种多维滴定分析的数据处理方法及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53106090A (en) * | 1977-02-16 | 1978-09-14 | Bifok Ab | Programmable continuous flow analyzer |
| JPS5674652A (en) * | 1979-11-02 | 1981-06-20 | Phillips Petroleum Co | Repetition chemical analyzing method for process current and its device |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2977199A (en) * | 1956-12-31 | 1961-03-28 | Ind Rayon Corp | Method for the continuous testing of flowing materials |
| SE323822B (ja) * | 1965-05-05 | 1970-05-11 | Jungner Instrument Ab | |
| US3755124A (en) * | 1972-02-11 | 1973-08-28 | Orion Research | Tag ion cell |
| DD137149A1 (de) * | 1978-06-16 | 1979-08-15 | Guenter Dreyer | Verfahren und anordnung zur durchfuehrung von potentiometrischen titrationen |
-
1986
- 1986-06-25 GB GB8615500A patent/GB2178849B/en not_active Expired
- 1986-07-02 FR FR8609598A patent/FR2584820B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-03 CA CA000512976A patent/CA1287559C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-04 DE DE19863622468 patent/DE3622468A1/de active Granted
- 1986-07-04 JP JP61156363A patent/JPH0772732B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53106090A (en) * | 1977-02-16 | 1978-09-14 | Bifok Ab | Programmable continuous flow analyzer |
| JPS5674652A (en) * | 1979-11-02 | 1981-06-20 | Phillips Petroleum Co | Repetition chemical analyzing method for process current and its device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2584820A1 (fr) | 1987-01-16 |
| CA1287559C (en) | 1991-08-13 |
| DE3622468A1 (de) | 1987-01-15 |
| GB8615500D0 (en) | 1986-07-30 |
| DE3622468C2 (ja) | 1990-03-22 |
| GB2178849B (en) | 1989-08-02 |
| GB2178849A (en) | 1987-02-18 |
| JPH0772732B2 (ja) | 1995-08-02 |
| FR2584820B1 (fr) | 1993-10-01 |
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