JPS62292888A - Selective removal of acidic gas - Google Patents

Selective removal of acidic gas

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JPS62292888A
JPS62292888A JP62144203A JP14420387A JPS62292888A JP S62292888 A JPS62292888 A JP S62292888A JP 62144203 A JP62144203 A JP 62144203A JP 14420387 A JP14420387 A JP 14420387A JP S62292888 A JPS62292888 A JP S62292888A
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tert
bis
methyl
ethane
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ルイジ・ガッジ
カルロ・レスカリ
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SnamProgetti SpA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ３、明の詳細な説明 を選択的に除去する方法に係る。[Detailed description of the invention] 3. Detailed explanation of Ming The present invention relates to a method for selectively removing.

さらに詳述すれば、本発明は、ＣＯ２をも含有する天然
ガス又は合成ガスからＩＩ　、　Ｓ及び他のイオウ化合
物（ＣＯＳ．　ＣＳＩメルカブタン、硫化物）を選択的
に除去する方法に係る。More particularly, the present invention relates to a method for selectively removing II, S and other sulfur compounds (COS. CSI mercabutane, sulfides) from natural gas or synthesis gas that also contains CO2.

ＣＯ，をも含有する天然ガス又は合成ガスから硫化水素
及び池のイオウ化合物（ｃｏｓ．　ｃａｔ，メルカブタ
ン）を選択的に除去することは、工業的分野において、
以前から問題であった。実際、硫化水素及び他のイオウ
化合物をできるかぎり完全に除去すると共に、大部分の
ＣＯ７が処理ガス中に残留するように処理することか望
まれる場合が多々ある。Selective removal of hydrogen sulfide and pond sulfur compounds (cos. cat, mercabutane) from natural gas or synthesis gas which also contains CO, is an important task in the industrial field.
This has been a problem for some time. In fact, it is often desirable to remove hydrogen sulfide and other sulfur compounds as completely as possible, while still retaining most of the CO7 in the process gas.

最ら頻繁に生ずるケースは次のとおりである。The most frequently occurring cases are:

（１）　　天然ガス工業では、有毒性である＼Ｈ２Ｓに
ついては非常に厳しく　（２−５ｐｐｍ）　、これに対
し、不活性物質であるＣ０２についてはかなり緩やかな
（０，５−３％）規制がとられている。(1) In the natural gas industry, regulations on the toxic H2S are very strict (2-5 ppm), whereas regulations on the inert substance CO2 are fairly lenient (0.5-3%). It is taken.

処理されたガス中におけるＣＯ７の含量が低い場合には
、ｌ（、Ｓのみを除去することは容易で、ＣＯｔの除去
コストを節約できる。When the content of CO7 in the treated gas is low, it is easy to remove only l(,S) and the cost of removing COt can be saved.

（２）天然ガス及び粗製合成ガスが少量のＨ，Ｓ及び多
量のＣＯ２を含量するため、非選択的脱酸性法を利用し
て除去を行なう場合には、分離された酸性ガス流は非常
に希釈された状態でＨｌＳを含有することになり、下流
域におけるイオウ生成用のＣ１ａｕｇ装置で問題が生ず
る。(2) Because natural gas and crude syngas contain small amounts of H, S and large amounts of CO2, the separated acid gas stream is very It will contain HlS in diluted form, causing problems in the C1aug equipment for downstream sulfur production.

これらの問題は選択的除去法の採用によって回避される
。These problems are avoided by employing selective removal methods.

（３）　　Ｃ１ａｕｇ装置からのオフガスの精製法の１
つは、残留イ才つ化合物を還元して！１．Ｓとし、不活
性ガス及びＣＯ７からＨ３Ｓを分離し、濃縮ＨｌＳ流を
Ｃ１ａｕｓ装置に再循環することからなる。(3) Method 1 of purifying off-gas from C1aug equipment
First, reduce residual compounds! 1. S, separating H3S from inert gas and CO7 and recycling the concentrated H1S stream to the C1aus device.

この場合、選択除去法が必須であり、他の方法では、Ｃ
Ｏ７を系から取出すことができない。In this case, a selective elimination method is essential; in other methods, C
O7 cannot be removed from the system.

二酸化炭素から硫化水素を選択的に分離することは、こ
れら化合物がそれ自体酸性であり、又は酸性となりうる
ちのであるため、かなり困難な間迎入くある。Selective separation of hydrogen sulfide from carbon dioxide poses considerable difficulties because these compounds are themselves acidic or can become acidic.

従来の方法は、吸収工程及び再生工程でなるものである
。吸収域において、再生された溶液で洗浄することによ
って粗製ガスを精製して１１２ｓ及びＣＯ２を除去する
。ついで、再生域において、吸収工程で得られた溶液を
水蒸気又は不活性ガスによってストリッピングして再生
する。The conventional method consists of an absorption step and a regeneration step. In the absorption zone, the crude gas is purified to remove 112s and CO2 by washing with the regenerated solution. Then, in the regeneration zone, the solution obtained in the absorption step is stripped and regenerated with steam or inert gas.

この場合、再生域では何ら問題がないが、吸収域では、
いくつかの問題かある。実際、不用化合物の除去により
熱が発生し、この域を加熱するため、吸収される酸性物
質の量が低下する。従って、吸収剤溶液の循環量が多く
なる。In this case, there is no problem in the regeneration region, but in the absorption region,
There are some problems. In fact, the removal of unwanted compounds generates heat that heats this area, thereby reducing the amount of acidic substances absorbed. Therefore, the amount of circulating absorbent solution increases.

実施されることはほとんどないが、アミン系吸収剤溶液
の循環量を低下させるため、吸収工程の間に、吸収塔の
好適な棚段から取出すことによって吸収剤溶液を１回又
は数回冷却し、冷却後、その直下の棚段に再導入するこ
とが知られている。Although rarely practiced, in order to reduce the circulation rate of the amine-based absorbent solution, the absorbent solution may be cooled one or more times during the absorption process by being removed from a suitable tray of the absorption column. It is known that, after cooling, it is reintroduced to the shelf directly below it.

充填吸収塔の場合、冷却を行なうことは＼各冷却につい
て、吸収剤溶液を集め、取出しするために塔内にスタッ
クプレート（ｓｔａｃｋ　−ｐｌａｔｅ）を挿入する必
要があり、構造上煩雑である。しかし、充填吸収塔が棚
段吸収塔よりも多くの場合安価であるため、かかる煩雑
さ及びこれに関するコストら許容されることが多い。In the case of packed absorption towers, performing the cooling is structurally complicated, requiring the insertion of stack-plates into the tower to collect and remove the absorbent solution for each cooling. However, since packed absorption towers are often cheaper than trayed absorption towers, such complexity and associated costs are often tolerated.

発明者らは、後述する特定の第３扱アミン、及び／又は
立体障害第１＠及び／又は第２扱アミンを使用すること
により、硫化水素、及び／又は他のイオウ化合物（ＣＯ
Ｓ、　ＣＳ、、メルカプタン）の二酸化炭素からの選択
分離によって生ずる問題を解消できることを見出し、本
発明に至った。The inventors have discovered that hydrogen sulfide and/or other sulfur compounds (CO
It has been discovered that the problems caused by the selective separation of S, CS, mercaptans) from carbon dioxide can be solved, leading to the present invention.

本発明による方法の重要な点は、第３級アミン及び／又
は立体障害第１級及び／又は第２級アミノの水及び／又
は有機溶媒の溶液を使用することである。An important aspect of the process according to the invention is the use of solutions of tertiary amines and/or sterically hindered primary and/or secondary aminos in water and/or organic solvents.

この第３級アミンは、アンモニアの３個の水素原子がア
ルキル基又はアルカノール基によって置換されたものの
中から選択される。この場合、アルキル基は直鎖状又は
分枝状に配列するｌないし４＠の炭素原子を含有してい
なければならない。The tertiary amine is selected from ammonia in which three hydrogen atoms are replaced by alkyl or alkanol groups. In this case, the alkyl group must contain 1 to 4 carbon atoms arranged in a straight or branched chain.

アルカノール基は直鎖状又は分枝状に配列する２ないし
４個の炭素原子を含有していなければならない。アルカ
ノール基におけるヒドロキノル官能ノール基である。The alkanol group must contain 2 to 4 carbon atoms arranged in a straight or branched chain. Hydroquinol is a functional alcohol group in an alkanol group.

好適な第３扱アミンは、メチルノエタノールアミン、ツ
メチルエタノールアミン、エチルジェタノールアミン、
ノエチルエタノールアミン、メチルノイソブロビルアミ
ン、ノイソブルビルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメタ
ノ−ルー２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチルブタン−
■−オール、プロピルジイソプロパノールアミン、２−
ジメチルアミノ−２−メチル−１，３−プロパンツオー
ル、２−メチル−２−（メチル−β−ヒドロキンエチル
アミノ）−１−プロパツール、Ｎ。Suitable tertiary amines include methylnoethanolamine, trimethylethanolamine, ethyljetanolamine,
Noethylethanolamine, Methylnoisobrobylamine, Noisobrobylethanolamine, N,N-dimethanol-2-amino-2-methylpropan-1-ol, N,N-dimethyl-2-amino-2- Methyl butane
■-ol, propyldiisopropanolamine, 2-
Dimethylamino-2-methyl-1,3-propantool, 2-methyl-2-(methyl-β-hydroquinethylamino)-1-propantool, N.

Ｎ−ツメチル−２−アミノ−プロパン−１−オールであ
る。N-tmethyl-2-amino-propan-1-ol.

本発明で有利に使用される立体障害第１級及び第２級ア
ミンの中でも、ジアミノエーテル（アミノ基の一方又は
両方が第３級であってもよい）及びアミノアルコール（
エーテル基を含有していてもよい）か好適である。Among the sterically hindered primary and secondary amines advantageously used in the present invention, diamino ethers (one or both of the amino groups may be tertiary) and amino alcohols (
(which may contain an ether group) are preferred.

好適な立体障害アミンとしては、１．２−ビス＝　（第
３級ブチルアミノエトキシ）−エタン、ｌ−（ピロリジ
ニルエトキシ）−２−（第３級ブチルアミノエトキシ）
−エタン、第３級ブチルアミノエトキシエタノール、２
（２−第３級ブチルアミノ）−プロポキンエタノール、
２−（２−イソプロピルアミノ）−プロポキンエタノー
ル、第３級アミルアミノエトキンエタノール、　（ｌ−
メチル−ｌ−エチルプロピルアミノ）−エトキシエタノ
ール、Ｎ−メチル−Ｎ−第３級ブチルアミノエトキンエ
タノール、２−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
）−プロポキシエタノール、３−アザ−２，２，３−ト
リメチル−１，６−ヘキサンジオール、第３級ブチルア
ミノエタノール、２−第３級ブチルアミノ−１−プロパ
ツール、２−イソプロピルアミノ−Ｉ−プロパツール、
（３−第３級ブチルアミノ）−ｎ−ブタノール、３−ア
ザ−２，２−ツメチル−１，６−ヘキサンジオール、３
−第３級ブチルアミノ−■−プロパツール、ビス（第３
級ブチルアミノエチル）−エーテル、１．２−ビス−（
第３級ブチルアミノエトキン）−エタン、ビス−（２−
イソプロピルアミノプロピル）−エーテル、■、２−ビ
スー（ピロリジニルエトキシ）エタン、１．２−ビス−
（３−ピロリジニル−ｎ−プロポキシ）−エタン、ビス
−（Ｎ−ピロリノニルエチル）−エーテル、１．２−ビ
ス−（ピペリノニルエトキシ）−エタン、ｌ−（ピロリ
ノニルエトキシ）−２−（第３級ブチルアミノエトキシ
）−エタンがある。Suitable sterically hindered amines include 1,2-bis=(tert-butylaminoethoxy)-ethane, l-(pyrrolidinylethoxy)-2-(tert-butylaminoethoxy)
-ethane, tertiary butylaminoethoxyethanol, 2
(2-tertiary butylamino)-propoquine ethanol,
2-(2-isopropylamino)-propoquine ethanol, tertiary amyl aminoethine ethanol, (l-
Methyl-l-ethylpropylamino)-ethoxyethanol, N-methyl-N-tert-butylaminoethquinethanol, 2-(N-isopropyl-N-methylamino)-propoxyethanol, 3-aza-2,2 , 3-trimethyl-1,6-hexanediol, tertiary-butylaminoethanol, 2-tertiary-butylamino-1-propanol, 2-isopropylamino-I-propanol,
(3-tertiary butylamino)-n-butanol, 3-aza-2,2-tmethyl-1,6-hexanediol, 3
-Tertiary butylamino-■-propatol, bis(tertiary
butylaminoethyl)-ether, 1,2-bis-(
tertiary butylaminoethquine)-ethane, bis-(2-
isopropylaminopropyl)-ether, ■, 2-bis(pyrrolidinylethoxy)ethane, 1,2-bis-
(3-pyrrolidinyl-n-propoxy)-ethane, bis-(N-pyrrolinonylethyl)-ether, 1,2-bis-(piperinonylethoxy)-ethane, l-(pyrrolinonylethoxy)-2-( There is tertiary butylaminoethoxy)-ethane.

これらアミンは単独で、又は相互に混合して使用される
。These amines may be used alone or in admixture with one another.

有機溶媒は、Ｎ−メチル−３−モルホリン、スルホラン
、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−フェニル−モルホリン
、Ｎ、Ｎ−ツメチルイミダゾリジン−２−オン、メタノ
ール、Ｎ−メチル−イミダゾール、ｎ−ブタノールから
選ばれる。これらの溶媒は単独で、又は相互に、混合し
て使用される。Organic solvents include N-methyl-3-morpholine, sulfolane, N-methyl-pyrrolidone, N-phenyl-morpholine, N,N-tumethylimidazolidin-2-one, methanol, N-methyl-imidazole, n-butanol. selected from. These solvents may be used alone or in admixture with each other.

循環溶液における各成分の含量は好ましくは下記の如く
である。The content of each component in the circulating solution is preferably as follows.

アミン：２０ないし９６重量％、好適には２０ないし９
０重Ｍ％、最適には３０ないし５０重量％水　　、２な
いし７０重量％、好適には４ないし２２重量％ 何機溶媒（必要な場合）・残余 本発明による方法は、吸収装置内で天然ガス又は合成ガ
ス中に含有されるイオウ化合物を吸収剤溶液により吸収
する吸収段階と、再生装置内で吸収剤溶液を水蒸気又は
不活性ガスによりストリッピングを介して再生する再生
段階とを包含する。Amine: 20 to 96% by weight, preferably 20 to 9
0 wt. It includes an absorption stage in which the sulfur compounds contained in the gas or synthesis gas are absorbed by an absorbent solution, and a regeneration stage in which the absorbent solution is regenerated in a regenerator through stripping with steam or inert gas.

本発明の他の基本的な特徴は、吸収装置を出るガスを再
生された溶液と混合し、ついで得られた混合物を熱交換
器において冷却し、吸収剤溶液から精製されたガスを分
離し、吸収剤溶液を吸収塔の頂部に供給することにある
。Other essential features of the invention are: mixing the gas leaving the absorber with the regenerated solution, then cooling the resulting mixture in a heat exchanger, separating the purified gas from the absorbent solution; The purpose is to feed the absorbent solution to the top of the absorption column.

吸収塔は棚段形又は充填形のいずれでもよい。The absorption tower may be of either a tray type or a packed type.

実際、かかる冷却装置により充填吸収塔の場合にも、上
述の構造上の煩雑な措置を施す必要がないとの利点が得
られる。In fact, such a cooling device provides the advantage that even in the case of a packed absorption tower, there is no need to take the above-mentioned complicated structural measures.

吸収剤溶液と吸収塔の塔頂を出るガスとを良好に混合さ
せるために、塔頂ガス流への導入前に霧状とするか、又
はエジェクタ　（駆動流体として吸収剤溶液を使用する
）により、又はベンチュリスクラッバを使用することに
より、塔頂ガス流を吸引することができろ。In order to achieve good mixing of the absorbent solution and the gas leaving the top of the absorption column, it can be atomized before introduction into the overhead gas stream or by an ejector (using the absorbent solution as the driving fluid). Alternatively, the overhead gas stream could be aspirated by using a Venturi scrubber.

本発明の方法は、特にｌ１２Ｓ及びさらに少なくともｌ
のイオウ化合物（ＣＯＳ、　Ｃ３，、メルカプタン）を
選択除去する場合に好適である。The method of the invention particularly provides l12S and furthermore at least l12S.
Suitable for selectively removing sulfur compounds (COS, C3, mercaptans).

本発明をさらに説明するためいくつかの実施例を例示す
るが、これらの実施例は本発明を限定するものではない
。Some examples are illustrated to further explain the invention, but these examples are not intended to limit the invention.

実施例１−２ Ｈａｓ　　　　　　　　　１．６００　　（重量％）Ｃ
ｏ、　　　　　　　　１２．５００ ＣＨ，８５，８６４ ＣＯＳ　　　　　　　　０．０１７ ＣＨ３ＳｌＩ　　　　　　　Ｏ，０１９１００，０００
（重量％） 流１１９２８９．５にモル／時間の粗製ガスを、本発明
の方法に従い、第３級アミンの水溶液（実施例１）及び
第３級アミンの主として有機溶媒でなる溶液（実施例２
）で処理した。いずれの場合にも、塔頂ガスと混合した
再生溶液を冷却するための冷却器として吸収器＋７段理
論棚段形吸収器を使用した。Example 1-2 Has 1.600 (wt%)C
o, 12.500 CH,85,864 COS 0.017 CH3SlI O,019100,000
(% by weight) mol/h of crude gas in stream 119289.5 was prepared according to the process of the invention by an aqueous solution of a tertiary amine (Example 1) and a solution of a tertiary amine consisting mainly of an organic solvent (Example 2).
) was processed. In both cases, an absorber plus a 7-stage theoretical tray absorber was used as a cooler for cooling the regenerated solution mixed with the overhead gas.

下記の表に示す結果が得られた。なお表には、操作条件
らしめしである。The results shown in the table below were obtained. The table shows the operating conditions.

比較例１−２ 上述のものと同じ粗製ガスを、実施例１と同じアミン水
溶液（比較例１）及び実施例２と同じアミンの主として
有機溶媒でなる溶液（比較例２）で処理した。８段理論
棚段形吸収器及びインタークーラ２個を使用し、吸収装
置を出るガスを再生された吸収剤溶液と混合することな
く操作を行ない、次表に示す結果を得た。Comparative Examples 1-2 The same crude gas as described above was treated with the same aqueous amine solution as in Example 1 (Comparative Example 1) and the same predominantly organic solvent solution of the amine as in Example 2 (Comparative Example 2). Using an 8-stage theoretical tray absorber and two intercoolers, the operation was carried out without mixing the gas exiting the absorber with the regenerated absorbent solution, with the results shown in the following table.

ｉＩｌ　　≧　：Ｎ　灸　　　　坏＠閉側μ）　Ｕｌ　
０り 、　　ｗ　（ｙ）　ｔｎ　　　＞　ｕ’ｈ！　ロ　Ｉ 八　　　　八 上記表から、本発明の方法を採用することにより、吸収
剤溶液の循環量を低減でき、これにより、コストの低下
が可能となることが理解される。iIl ≧ :N Moxibustion @closed side μ) Ul
0ri, w (y) tn >u'h! B I 8 8 From the above table, it is understood that by employing the method of the present invention, the amount of circulating absorbent solution can be reduced, thereby making it possible to reduce costs.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　ＣＯ＿２をも含有する天然ガス又は合成ガスからＨ
＿２Ｓ、ＣＯＳ、ＣＳ＿２、メルカプタンを、それぞれ
単独で又は混合物として除去するにあたり、吸収域にお
いて、吸収塔内で前記天然ガス又は合成ガス中に含有さ
れるイオウ化合物を吸収剤溶液により吸収すると共に、
再生域において、前記吸収剤溶液の再生を行なう酸性ガ
スの選択除去法において、前記吸収塔を出るガスを再生
された溶液と混合し、これにより得られた混合物を冷却
後、精製されたガスと吸収剤溶液とに分離し、この吸収
剤溶液を前記吸収塔の頂部に供給するものであって、前
記吸収剤溶液が、 （Ａ）ｉ、炭素数１ないし４の直鎖状または分枝状のア
ルキル基、炭素数が２ないし５であって、これらの炭素
のいずれかに２以下のヒドロキシル基が結合したアルカ
ノール基及びこれらアルキル基又はアルカノール基と同
一又は異なる第３のアルキル基又はアルカノール基の３
つの基が窒素原子に結合してなる第３級アミン、及び ｉｉ、ジアミノエステル及びアミノアルコール（エーテ
ル基を含有していてもよい）に属する立体障害第１級及
び／又は第２級アミン から選ばれる１又はそれ以上のアミン、及び（Ｂ）前記
アミン及び水の両者を溶液中単一液相に保持しうる化合
物から選ばれる１又はそれ以上の有機溶媒及び／又は水
、 で構成されるものであることを特徴とする、酸性ガスの
選択除去法。 ２　特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記第
３級アミンが、メチルジエタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、エチルジエタノールアミン、ジエチル
エタノールアミン、メチルジイソプロピルアミン、ジイ
ソプルピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメタノール−
２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−２−アミノ−２−メチルブタン−１−オー
ル、プロピルジイソプロパノールアミン、２−ジメチル
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−
メチル−２−（メチル−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−
プロパン−１−オール単独又はこれらの混合物である、
酸性ガスの選択除去法。 ３　特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記立
体障害アミンが、１，２−ビス−（第３級ブチルアミノ
エトキシ）−エタン、１−（ピロリジニルエトキシ）−
２−（第３級ブチルアミノエトキシ）−エタン、第３級
ブチルアミノエトキシエタノール、２−（２−第３級ブ
チルアミノ）−プロポキシエタノール、２−（２−イソ
プロピルアミノ）−プロポキシエタノール、第３級アミ
ルアミノエトキシエタノール、（１−メチル−１−エチ
ルプロピルアミノ）−エトキシエタノール、Ｎ−メチル
−Ｎ−第３級ブチルアミノエトキシエタノール、２−（
Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）−プロポキシエ
タノール、３−アザ−２，２，３−トリメチル−１，６
−ヘキサンジオール、第３級ブチルアミノエタノール、
２−第３級ブチルアミノ−１−プロパノール、２−イソ
プロピルアミノ−１−プロパノール、（３−第３級ブチ
ルアミノ）−ｎ−ブタノール、３−アザ−２，２−ジメ
チル−１，６−ヘキサンジオール、３−第３級ブチルア
ミノ−１−プロパノール、ビス（第３級ブチルアミノエ
チル）−エーテル、１，２−ビス−（第３級ブチルアミ
ノエトキシ）−エタン、ビス−（２−イソプロピルアミ
ノプロピル）−エーテル、１，２−ビス−（ピロリジニ
ルエトキシ）エタン、１，２−ビス−（３−ピロリジニ
ル−ｎ−プロポキシ）−エタン、ビス−（Ｎ−ピロリジ
ニルエチル）−エーテル、１，２−ビス−（ピペリジニ
ルエトキシ）−エタン、１−（ピロリジニルエトキシ）
−２−（第３級ブチルアミノエトキシ）−エタン単独又
はこれらの混合物である、酸性ガスの選択除去法。 ４　特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記有
機溶媒が、Ｎ−メチル−３−モルホリン、スルホラン、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジ
ン−２−オン、メタノール、Ｎ−メチル−イミダゾール
、ｎ−ブタノール単独又はこれらの混合物である、酸性
ガスの選択除去法。 ５　特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記吸
収剤溶液が、アミン２０ないし９０重量％、水２ないし
７０重量％、好ましくは４ないし２２重量％、必要であ
れば有機溶媒残余でなる、酸性ガスの選択除去法。 ６　特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記吸
収塔塔頂ガスと再生された溶液との混合を、冷却装置導
入前に、再生された溶液を前記吸収塔塔頂ガスと共に噴
霧せしめることにより行なう、酸性ガスの選択除去法。 ７　特許請求の範囲第６項記載の方法において、前記混
合を、駆動流体として前記再生された溶液を使用するエ
ジェクタによって行なう、酸性ガスの選択除去法。 ８　特許請求の範囲第６項記載の方法において、前記混
合を、ベンチュリスクラッバによって行なう、酸性ガス
の選択除去法。 ９　特許請求の範囲第２項又は第３項記載の方法におい
て、前記アミンを混合して使用する、酸性ガスの選択除
去法。 １０　特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記
吸収剤溶液がアミン２０ないし９６重量％を含有するも
のである、酸性ガスの選択除去法。[Claims] 1 H from natural gas or synthetic gas that also contains CO_2
In removing _2S, COS, CS_2, and mercaptan, each singly or as a mixture, in the absorption zone, the sulfur compounds contained in the natural gas or synthesis gas are absorbed in the absorption tower by an absorbent solution, and
In the selective removal method of acid gas in which the absorbent solution is regenerated in the regeneration zone, the gas exiting the absorption tower is mixed with the regenerated solution, and the resulting mixture is cooled and then mixed with the purified gas. and an absorbent solution, and this absorbent solution is supplied to the top of the absorption tower, wherein (A) i, a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms; an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkanol group having 2 or less hydroxyl groups bonded to any of these carbon atoms, and a tertiary alkyl group or alkanol group that is the same as or different from these alkyl groups or alkanol groups. No. 3
ii) sterically hindered primary and/or secondary amines belonging to diamino esters and amino alcohols (which may contain ether groups); and (B) one or more organic solvents and/or water selected from compounds capable of maintaining both the amine and water in a single liquid phase in solution. A selective removal method for acidic gases, characterized in that: 2. The method according to claim 1, wherein the tertiary amine is methyldiethanolamine, dimethylethanolamine, ethyldiethanolamine, diethylethanolamine, methyldiisopropylamine, diisopropylethanolamine, N,N-diethanolamine, Methanol-
2-amino-2-methylpropan-1-ol, N,N
-dimethyl-2-amino-2-methylbutan-1-ol, propyldiisopropanolamine, 2-dimethylamino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-
Methyl-2-(methyl-β-hydroxyethylamino)
-1-propanol, N,N-dimethyl-2-amino-
Propan-1-ol alone or a mixture thereof,
Selective removal method for acidic gases. 3. The method according to claim 1, wherein the sterically hindered amine is 1,2-bis-(tert-butylaminoethoxy)-ethane, 1-(pyrrolidinylethoxy)-
2-(tert-butylaminoethoxy)-ethane, tertiary-butylaminoethoxyethanol, 2-(2-tert-butylamino)-propoxyethanol, 2-(2-isopropylamino)-propoxyethanol, tertiary amylaminoethoxyethanol, (1-methyl-1-ethylpropylamino)-ethoxyethanol, N-methyl-N-tert-butylaminoethoxyethanol, 2-(
N-isopropyl-N-methylamino)-propoxyethanol, 3-aza-2,2,3-trimethyl-1,6
-hexanediol, tertiary butylaminoethanol,
2-tert-butylamino-1-propanol, 2-isopropylamino-1-propanol, (3-tert-butylamino)-n-butanol, 3-aza-2,2-dimethyl-1,6-hexane Diol, 3-tert-butylamino-1-propanol, bis(tert-butylaminoethyl)-ether, 1,2-bis-(tert-butylaminoethoxy)-ethane, bis-(2-isopropylamino) propyl)-ether, 1,2-bis-(pyrrolidinylethoxy)ethane, 1,2-bis-(3-pyrrolidinyl-n-propoxy)-ethane, bis-(N-pyrrolidinylethyl)-ether, 1,2-bis-(piperidinylethoxy)-ethane, 1-(pyrrolidinylethoxy)
- A method for selectively removing acidic gas, which is 2-(tert-butylaminoethoxy)-ethane alone or a mixture thereof. 4. The method according to claim 1, wherein the organic solvent is N-methyl-3-morpholine, sulfolane,
A method for selectively removing an acid gas which is N-methylpyrrolidone, N,N-dimethylimidazolidin-2-one, methanol, N-methyl-imidazole, n-butanol alone or a mixture thereof. 5. The method according to claim 1, wherein the absorbent solution comprises 20 to 90% by weight of amine, 2 to 70% by weight of water, preferably 4 to 22% by weight, and if necessary a balance of organic solvent. , selective removal method of acid gas. 6. In the method according to claim 1, the mixture of the absorption tower top gas and the regenerated solution is made to spray the regenerated solution together with the absorption tower top gas before introducing a cooling device. A selective removal method for acidic gases. 7. A method according to claim 6, wherein said mixing is performed by an ejector using said regenerated solution as a driving fluid. 8. A method for selectively removing acid gas according to claim 6, wherein the mixing is performed using a Venturi scrubber. 9. A method for selectively removing acidic gases in the method according to claim 2 or 3, which uses a mixture of the amines. 10. The method according to claim 1, wherein the absorbent solution contains 20 to 96% by weight of amine.
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