JPS62280074A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に定着可
能なジアゾ系感熱記録材料に関するものである。更に許
しくけ、熱記録前の保存性が優れ、しかも熱記録時の発
色濃度が高く、熱記録後光定着が可能な感熱記録材料に
関するものである。

「従来の技術」 感熱記録方法に用いられる記録材料として通常ロイコ発
色型感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は記録後の苛酷な取り扱いや加熱あるい
は溶剤類の付着により予期しない所に発色し、記録画像
を汚してしまう欠点を持っている。このような欠点のな
い感熱記録材料として、近年ジアゾ発色型感熱記録材料
の研究が活発に行われている。例えば特開昭！７−／　
、２３ｏｒｔ号、画像電子学会誌、ムゴ、λｔｙｏ（ｉ
りｔコ）等に開示されているが、ジアゾ化合物、カップ
リング成分及び塩基性成分（熱によって塩基性となる物
質もふくむ）を用いた記録材料に熱記録し、そのあと光
照射を行って未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停
止させるものである。

確かに、この方法によれば記録不要な部分の発色を停止
（以下、定着と呼ぶ）させる事が出来る。

しかしこの記録材料も保存中にプレカップリングが徐々
に進み、好ましくない着色（カブリ）が発生することが
ある。このために発色成分の内いずれか１種を不連続状
態の粒子ｌの形で存在させることにより、成分間の接触
全防ぎ、プレカップリングを防止することが行われてい
るが、記録材料の保存性（以下、生保存性と呼ぶ）がま
だ充分でないうえ熱発色性が低下するという欠点がある
。

他の対策として成分間の接触を最小にするために、ジア
ゾ化合物とカップリング成分と全別層として分離するこ
とが知られている（例えば前記の、特開昭７７−／２３
０１１ｒ号に記載）。この方法は生保存性は良好に改善
されるものの熱発色性の低下が大きく、パルス巾の短い
高速記録には応答できず実用的ではない。更に生保存性
と熱発色性の両方を満足させる方法としてカップリング
成分及び塩基性物質のいずれかを非極性ワックス状物質
（特開昭！７−μ≠ｌグ／号、特開昭１７−／グ２６３
６号）や、疎水性高分子物質（特開昭！７−７タコタダ
参号）でカプセル化することにより他の成分と隔離する
ことが知られている。しかしこれらのカプセル化方法は
、ワックスあるいは高分子物質をそれらの溶媒で溶解し
、それらの溶液中に発色成分を溶解するかあるいは分散
してカプセルを形成するものであって芯物質の回シを殻
でおおったカプセルとはその機能が異なる。その九めに
発色成分を溶解して形成した場合は、発色成分がカプセ
ルの芯物質とならずにカプセル化物質と均一に混合し、
カプセルの壁界面で保存中にプレカップリングが進行し
て充分な生保存性が得られない。また発色成分を分散し
て形成し念場合は、カプセルの壁が熱融解しないと発色
反応を生じないので熱発色性が低下する。更にカプセル
を形成した後ワックスあるいは高分子物質を溶解するの
に用いた溶媒を除去しなければならないという製造上の
問題があり充分満足されるものではない。

そこで、これらの問題を解決するために発色反応にかか
わる成分のうちの少なくとも／ｆｌ芯物質に含有し、こ
の芯物質の周囲に重合によって壁を形成してマイクロカ
プセル化する方法によって優れた感熱記録材料が得られ
ることを見出した。

「発明が解決しようとしてする問題点」ところが、この
マイクロカプセル化の方法ニよる感熱記録材料において
も、熱記録後の長期保存により、画像記録部分の光学濃
度が見かけ上低下する場合があり、更に改善が望まれて
いた。

「発明の目的」 そこで、本発明の第１の目的は、生保存性が優れ、熱応
答性が早く、熱発色性が高くかつ熱記録後の長期保存に
よる、記録画像濃度の低下が少ない感熱記録材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、熱記録後未反応のジアゾ化合物
を光分解して、定着することができる感熱記録材料を提
供することにある。

本発明の第３の目的は、製造適性の優れた感熱記録材料
を提供することにある。

「問題点を解決するための手段」 本発明者等は鋭意研究の結果、支持体上にジアゾ化合物
及びカップリング成分を含有する記録層を有する感熱記
録材料において、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を
含むことを特徴とする感熱記録材料によって解決した。

Ａｒ□−ルｏ−Ａｒ２　　　　　　（Ｉ）但し、Ａ　ｒ
　１およびＡ　ｒ　２は芳香環を表わし、Ａ　ｒ　ｓと
Ａ　ｒ　ｘの少なくとも一方は（Ｊ）１基を有し、ｉ（
Ｑは２価の基全戎わす。

本発明に於て、上記一般式（Ｉ）で示される化合物は一
種のみ使用しても、二種以上併用して使用してもよい。

なお、該ジアゾ化合物もしくはカップリング成分のいず
れか一方はマイクロカプセル中に含有されていることが
好ましい。

本発明のマイクロカプセルは、従来の記録材料に用いら
れているように熱や圧力によって破壊してマイクロカプ
セルの芯に含有されている反応性物質とマイクロカプセ
ル外の反応性物質を接触させて発色反応を生じさせるも
のでは々く、マイクロカプセルの芯及び外に存在する反
応性物質を加熱することによって、主としてマイクロカ
プセル壁全透過して反応させるものである。

本発明者らは、このようなマイクロカプセルを用いた感
熱記録材料を鋭意研究した結果、生保存性が優れ、熱発
色性を良好ＫＬ、かつ熱記録後の長期保存による記録画
像の光学濃度の低下をなくする為に、前記ジアゾ成分及
びカップリング成分の他に層内に一般式（１）で示され
る化合物を含筐せることが極めて効果的であることを見
出した。

本発明における一般式（１）で示される化合物の中で好
ましいものの例としては、次の一般式（ｎ）で衣わされ
る化付物が挙げられる。

Ａ「□−Ｘ−凡−Ｙ−Ａ　ｒ　２　　　　　　（ＩＩ　
）上式中、Ａ　ｒ　１およびＡ　ｒ　２は芳香環を表わ
し、Ａ　ｒ　１とＡｒ２の少くとも一方はｏｔ−ｉ基を
有し、几は炭素数／から／Ｊ’の１価の基を、Ｘ、　Ｙ
は０１ｓ％ｓｏ、　ｓｏ２、Ｃ０１Ｃｏ２、ｏＣＯ□、
ｅ（ＪＮ）ｉ又は５Ｏ２Ｎ）１を表わす。

更に詳述すれば、Ａｒ工およびＡ　ｒ　２は単環でも縮
合環でもよく、炭素原子のみを構成原子とする芳香環で
も、窒素原子、硫黄原子又は酸素原子を１個以上有する
複素環でもよい。

ケトえハ、ヘンセン環、ナフタレン環、ペンツアズレン
環、ピリジン環、ピロール環、ピリミジン環、フラン環
、ベンゾフラン環、チオフェン環、インドール環、など
を包含する。

上記一般式（ＩＩ）で表わされる熱可融性物質のうち、
下記一般式（Ｉ［）で表わされるものが特に好ましい。

コレラノ中テ、融点１００Ｃ〜、１１０　’Ｃ，％にＡ
ｔ　’Ｃ−２００’Ｃの化合物が本発明に好ましい。更
に又、水に対する溶解度が弘以下、特にｏ３以下の化合
物が記録材料の耐性の点から好ましい。

上記一般式（Ｉ［［）において、几０、几２、ル３、ｋ
Ｌ４％　”５は水素原子、ンアノ基、アル中ルチオ基、
アシル基、アルキル基、アリールオキシ基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルオキ７カ
ルボニル基、アラルキル基またはアラルキルオキシカル
ボニル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、オキシ
基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基、カルボナト
基、スルホ基、スルホナト基、アリール基金表わす。

これらの中でも炭素原子数ｌ！以下、好ましくは７０以
下の基が性能上すぐれている。

以下にＲ１、′ｆＬ２、ｆＬ３、ル４、几、の具体例を
あげる。

水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、アリル基、ジメチルブチル基、ｔ−アミル基、
ヘキンル基、インアミル基、シクロヘキンル基、シクロ
ヘキフルメチル基、クロル原子、メチルシクロヘキシル
基、クロロエチル基、β−アセトキシエチル基、３−ケ
トブチル基、ベンジル基、α及びβ−７エネチル基、ビ
ニル基、メトキシ基、チオメトキ７基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、ヒドロキシ基、ジエチル−タ
ー アミン基、ブチルアミノ基、ブトキシヵルメニル基、エ
チルへキシルオキシ力ルゼニル基、ヘーヘキシル力ルパ
モイル基、β−アセトキシエトキシ基、ヒドロキシエト
キシ基、フェノキシエチル基、コークロロフエノキシー
λ−メチルエトキシ基、ジクロロフェノキ７基、ジクロ
ロフェニル基、トリメチルフェニル基、アミン基、ニト
ロ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、グリシジ
ル基、ジヒドロキンプロポキン基、ヒドロキシエチル基
、ヒドロキクプロピル基、メトキシカルボニルプロポキ
シ基、フェニル基などがあげられる。

几は炭素原子数ｌから／ｊのコ価の基を表わす。

中でも炭素原子数を以下のアルキレン、オキサアルキレ
ン、チアアルキレン、アルケニレン、アルキニレンが合
成の容易さ、生成物の精製のしやすさなどの点で好まし
い。これらの１価の基はさらに置換基を有していてもよ
い。

Ｘ％Ｙｉｊ（Ｊ％Ｓ、　ＳＣＪ、　５（Ｊ２、Ｃ（Ｊ％
Ｃ（Ｊ２、（ＪＣ（Ｊ　２、Ｃ（Ｊ　Ｎ　）ｉ又はＳ　
（Ｊ　２Ｎ　Ｈｌ［ｆ）Ｌ、ＸとＹは同一でも異なって
いてもよい。

具体的な化合物金示せば以下の通りである。

（１）／−（４Ａ−ヒドロキシフェノキシ）−２−フェ
ノキシエタン （２）／−（４ｔ−ヒドロキシフェノキシ）−２−（４
ｔ−メチルフェノキシ）エタン （３）／−（！−ヒドロキシフェノキシ）−３−フェノ
キシプロパン （４）／−（！−ヒドロキシフェノキシ）−コーフェニ
ルチオエタン （５）／、Ｊ−ビス（弘−ヒドロキシフェノキシ）プロ
パン （６）７．２−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニルチオ）
エタン （７）／、Ｊ−ビス（≠−ヒドロキシフェニルチオ）ゾ
ロノξン （８）／、４４−ビス（≠−ヒドロキシフェニルチオ）
ブタン （９）　　ｌ、ｔ−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ
）ペンタン σ０／−（ａ−ヒドロキシフェニルチオ）−λ−フェニ
ルチオエタン （６）　コ、２′−ビス（−−ヒドロキシフェニルチオ
）エチルエーテル （２）　ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニルチオ）メチル
エーテル （至）　ｔｒａｎｓ　−／　　グービス（４Ａ−ヒドロ
キシフェニルチオ）−コープテン Ｃ４／−（≠−ヒドロキシベンゾイルオキシ）＝２−フ
ェノキシエタン （ト）　ｌ−（≠−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−２
−（≠−クロロフェノキ７）エタン （至）　／−（４ｔ−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−
コーフェニルチオエタン αη　／−（４Ａ−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−３
−フェノキシプロパン （ト）　／−（２，≠−ジヒドロキシベンゾイルオキシ
）−２−（４ｔ−クロロフェノキシ）エタンα＊１−（
２，≠−ジヒドロキシベンゾイルオキシ）−コーフェニ
ルチオエタン ｅｄ　　／−（２，４１−ジヒドロキシベンゾイルオキ
シ）−３−フェノキシプロパン ■１）／−（Ｊ、弘−ジヒドロキシベンゾイルオキシ）
−Ｊ−（Ｊ−メチルフェノキン）プロパン に）　／−（弘−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−ａ−
（＋−ヒドロキシフェニルチオ）ブタン■　ｉ、ｓ−ビ
ス（≠−ヒドロキクベンゾイルオキシ）エタン （ハ）　／、２−ビス（２９μｍジヒト”ａキクベンゾ
イルオキシ）エタン （ハ）　／、、２−ビス（Ｊ、ｊ−−ジヒドロキクベン
ゾイルオキシ）エタン （ホ）　／、３−ビス（２，４ｔ−ジヒドロキシベンゾ
イルオキシ）プロノξン ＠　　ｌ、ｙ−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，タージオキサへブタン 翰　ｉ、２−ビス（弘−ヒドロキシベンズアミド）エタ
ン 翰　λ、弘−ジヒドロキシフェニル−フェノキシメチル
ケトン に）　λ、≠−ジヒドロキシフェニル−（４ｔ−クロロ
フェノキシメチル）ケトン Ｃ１１）／、Ｊ−ビス（≠−ヒドロキシベンゼンスルホ
ンアミド）プロパン ＠　　／−（≠−ヒドロ午７フエノキシ）−λ−（≠−
スルホンアミドフェノキシ）エタン（２）　／　−（ｌ
Ｉ−ヒ）”ｏキシベンゼンスルホンアき）”）−２−（
４Ａ−メチルベンゼンスルホンアミド）エタン Ｎ　　／−（４’−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド
）−コーフエノキシエタン （至）　ｔ、３−ビス（４ｔ／−ヒドロキシフェニルチ
オ）−２，２−ジメチルプロパン に）　ｌ、／、／−）リス（μ′−ヒドロキシフェニル
チオメチル）プロパン 本発明に用いられるジアゾ化合物は、一般式Ａ　ｒ　Ｎ
　２　Ｘ−（式中、人ｒは芳香族部分を貴わし、Ｎ２＋
はジアゾニウム基金表わし、Ｘ−は酸アニオンを表わす
。）で示されるジアゾニウム塩であり、カップリング成
分とカップリング反応を起して発−／　μ− 色することができるし、また光によって分解することが
できる化合物である。

芳香族部分としては、具体的には下記一般式のものが好
ましい。

几。

式中、Ｙは水素原子、置換アミン基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基又は
、アシルアミノ基ヲ表し、Ｒは水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基又
は、ハロゲン（工。

Ｂｒ、α、Ｆ）を表す。ｎ　Ｉｄ、　／又は２を表わす
。

Ｙの置換アミノ基としては、モノアルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、モルホリノ基、
ピペリジノ基、ピロリジノ基等が好ましい。

基金形成するジアゾニウムの具体例としては、≠−ジア
ゾ−７−ジメチルアミノベンゼン、≠−ジアゾ−７−ジ
エチルアミノベンゼン、≠−シアソー／−ジプロピルア
ミノベンゼン、仏−ジアゾ−／−メ５−ルベンジルアミ
ノベンゼン、μｍジアゾ−ｌ−ジベンジルアミノベンゼ
ン、≠−ジアゾ−７−エチルヒドロキシエチルアミノベ
ンゼン、μｍジアゾ−１−ジエチルアミン−３−メトキ
ンベンゼン、ｌ−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−λ−メ
チルベンゼン、≠−ジアゾ−７−ペンソイルアミノーコ
、！−ジェトキシベンゼン、グージアゾ−／−モルホリ
ノベンゼン、弘−ジアゾ−／　−モＡ／　＊　ＩＪノー
λ、！−ジェトキシベンゼン、クージアゾ−７−モルホ
リノーコ、！−ジブトキシベンゼン、グージアゾ−／−
アニリノベンゼン、μ−ジアゾー／−）ルイルメル力プ
トーコ、ｊ−ジェトキシベンゼン、グージアゾ−／、４
ｔ−メトキシベンゾイルアミノーコ、ｊ−ジェトキシベ
ンゼン、≠−ジアゾ−７−ビロリジノーコーエチルベン
ゼン等が挙げられる。

酸アニオンの具体例としては、ＣｎＦ’　　　　Ｃ（Ｊ
（Ｊ−″ｂ （ｎＦｉ、３〜りの整数）、０〜？２ｍ＋Ｉ　ＳＯ３（
ｍはλ〜ｔの整数）、（ＣｌＦ２１＋ｌ５Ｏ２）２ＣＨ
−（ｌｉｌ′１ｌ−７Ｉｒの整数）、Ｂ（ｅ６）ｆ５）
４−１Ｃ□３）１２７Ｃ（ＪＮ）１ Ｈ （ｎは３〜？の整数） （ｎは３〜りの整数） −／ｒ− ＢＰ、”−、ＰＦ６−　等が挙げられる。

特に酸アニオンとしては、ノン−フルオロアルキル基も
しくはノン−フルオロアルキル基’に含／ｖだもの、あ
るいはＰＦ、−が生保存中におけるカプリの増加が少な
く好ましい。

ジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の具体例としては、例
えば下記の例が挙げられる。

Ｃ４Ｈ９ Ｕ（：　、ｌ−１゜ すＣ４Ｈ０（Ｊ）ｌ （ＪＣ４）１゜ ｏＣ４九 （ＪＣ４Ｈ。

ｔ−１５に２ 一／ター Ｃ（ＣＨ３）３ （ＪＣ２ｔ−１５ （ＪＣ４１−１９ 一、２／− υＣ４Ｈ９ （ＪＣ、）ｌ。

（ＪＣ４）ｉ。

本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性雰
囲気でジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）とカップリング
して色素を形成するものであシ、具体例としてはレゾル
シン、７ａログルシ／、コ。

−一λ− ３−ジヒドロキクナフタレン−４−スルホン酸ナトリウ
ム、ｌ−ヒドロキシーコーナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、ｌ、タージヒドロキシナフタレン、λ、３−
ジヒドロキシナフタレン、コ。

３−ジヒドロキン−６−スルファニルナフタレン、λ−
ヒドロキシー３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド
、コーヒドロキシ−３−す７トエ酸ア二！Ｊド、ｊ−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸−λ′−メチルアニリド、ノ
ーヒドロキン−３−ナフトエ酸エタノールアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、λ−ヒド
ロキンー３−ナフトエ酸−Ｎ−ドデンルーオキシープロ
ピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸テトラデ
シルアミド、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、
ベンゾイルアセトアニリド、／−フェニル−３−メチル
−！−ピラゾロン、／　−（２／　、≠′。

６′−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−！−
ピラゾロン、／−（λｌ　、グ／、ｌ／　　　）リクロ
ロフェニル）−３−アニリノ−！−ピラゾロン、ｌ−フ
ェニル−３−７エニルアセトアミトーよ一ピラゾロン等
が挙げられる。更にこれらのカップリング成分をλ種以
上併用することによって任意の色調の画像を得ることが
できる。

本発明の感熱記録材料には発色を促進するために塩基性
物質を添加することが好ましいが、塩基性物質としては
、水難溶性ないしは、水不溶性の塩基性物質や加熱によ
りアルカＩＪ　’に発生する物質が用いられる。

塩基性物質としては、無機及び有機アンモニウム塩、有
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジ
ン類、アミジン類、フォルムアジ／類、ビリジ／類等の
含窒素化合物が挙げられる。これらの具体例としては、
例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミン、
トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン、ス
テアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿
素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、λ−ベンジル
イミダゾール、クーフェニルイミダソール、２−フェニ
ル−ｕ−メｆルーイミダゾール、コーウンデシルーイミ
ダゾリン、コ、≠、！−トリフリルー２−イミダシリン
、ｌ。

コージフェニルー弘２μｍジメテルーコーイξダシリン
、コーフェニルーコーイミダゾリン、ｌ。

Ｊ、Ｊ−トリフェニルグアニジン、１，２−ジトリルグ
アニジン、／、２−ジシクロへキシルグアニジン、／、
２．３−トリ７クロヘキシルグアニジ／、グアニジント
リクロロ酢酸塩、へ、Ｎ′−ジベンジルピペラジン、μ
、弘′−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ
酢酸塩、コーアミノーベンゾチアゾール、λ−ペンゾイ
ルヒドラジノーペンゾチアゾールがある。これらの塩基
性物質は、λ種以上併用して用いることもできる。

本発明は、マイクロカプセルの芯物質に含有する反応性
物質を水に不溶性の有機溶媒によって溶解または分散し
、乳化した後その回りにマイクロカプセル壁を重合によ
って形成するが、有機溶媒としては１１０６０以上の沸
点のものが好ましい。

−２！− 具体的には、リン酸エステル、７タル酸エステル、その
他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ヒ
フェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン
、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン等が用いら
れる。具体例としてはリン酸トリクレジル、リン酸トリ
オクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン［ｌＪクク
ロヘキシル、フタル酸ジブチル、７タル酸ジオクチル、
フタル酸ジラウリル、７タル酸シンクロヘキシル、オレ
イン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエート、
セパシン酸ジオクチル、セパシン酸ジブチル、アジピン
酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸
アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸
ジブチル、イングロビルビフェニル、イソアミルビフェ
ニル、！８化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、
／、／’−ジトリルエタン、λ、≠−ジターシャリアミ
ノフェノール、Ｎ、Ｎ−ジブチルーコーブトキシーｊ−
ターシャリオクチルアニリン等が挙げられる。

これらのうち、フタル酸ジブチル、リン酸トリクレジル
、フタル酸ジエチル、マンイン酸ジブチル等のエステル
系の溶媒が特に好ましい。

本発明のマイクロカプセルは、反応性物質を含有した芯
物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を
形成して作られる。高分子物質を形成するりアクタント
は油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿累−
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、
スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレ
ート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール等が挙げられる。

高分子物質は２種以上併用することもできる。

好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、更に
好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。

本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのりアクタントの１会によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材料
として好まし匹カプセルを得ることができる。

この手法および、化合物の具体例については米国特許３
．７．２Ａ　、１０１７号、同３，７り６．６６り号の
明細書に記載されている。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価インシアネート及びそれと反るしカプセル壁を形
成する第２の物質（九とえばポリオール）をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を
上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応を起し
て、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油性液体
中に低沸点の洛解力の強い補助溶剤を用いることができ
る。

この場合に、用いるポリイソシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許Ｊ　、２１／　、３１３号、同３゜７７３．６２！号
、同ｊ、７ＰＪ、、２４ｒ号、特公昭＃Ｉｒ−４ＡＯ３
ｕ７号、同ｅ５Ｆ−２ｕ／ｚｙ％、特開昭４４１−１ｒ
Ｏ／り７号、同ａｔ−ｇａｏｒｔ号に開示されており、
それら全使用することもできる。

又、ウレタン化反応を促進するためにすず塩などを併用
することもできる。

特に、第１の壁膜形成物質に多価イソシアネートヲ、第
一の壁膜形成物質にポリオールを用いると、生保存性が
良く好ましい。又、両者全組合せる事によって、反応性
物質の熱透過性全任意に変える事もできる。

第１の壁膜形成物質である多価イソシアネートとしては
、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、λ、４Ａ−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−ｌ、グージイソシアネート、ジフェニルメタン−
ｓ、４Ｌ’−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ
−μ、グ′−ビフェニルージイソシアネート、３，３／
−ジメチルジフェニルメタン−μ、参′−ジイソシアネ
ート、キンリレン−７，グージイソシアネート、４Ａ　
　μ′−ジフェニルプロ／でンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、プロピレン−／２．２−ジイソシアネート、ブ
チレン−／、２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン
−／、２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−／、
４Ａ−ジイソシアネート等のジイソシアネート、≠、μ
ｌ　≠“−トリフェニルメタントリイソシアネート、ト
ルエン−２，４Ａ、ｔ−トリイソシアネートのごときト
リイソシアネート、４（，４Ａ’−ジメチルジフェニル
メタン−４２／　、　ｊ　、　ｊ　／−テトライソシア
ネートのごときテトラインシアネート、ヘキサメチレン
ジインクアネートとトリメチロールプロパンの付加物、
λ、μ−トリレンジイソシアネートとトリメチａ−シク
ロパンの付加物、キシリレンシイツクアネートとトリメ
チロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネート
とヘキサントリオールの付加物のごときイソシアネート
プレポリマーがある。

第一の壁膜形成物質であるポリオールとしては、脂肪族
、芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、
ヒドロキシポリアルキレンエーテルのごときものがある
。好ましいポリオールとしては、２個の水酸基の間に下
記ＣＩ）、（ｎ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の基を分子
構造中に有する分子量がｊ０００以下のポリヒドロキシ
化合物があげられる。

（１）　　炭素数１〜ｌｒの脂肪族炭化水素基ここで、
（１）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）のＡ「は置換あるいは、
無置換の芳香族部分を表わし、ＣＩ）の脂肪族炭化水素
基とは、−ＣｎＨ２ｎ−に基本骨格とし、水素基が他の
元素と置換されていてもよい。

その具体例をあげると、ＣＩ）の例としては、エチレン
グリコール、ｌ、３−プロパンジオール、ｌ、≠−ブタ
ンジオール、ｔ、Ｓ−ベンタンジオール、／、６−ヘキ
サンジオール、／、７−へブタンジオール、ｉ、ｒ−オ
クタンジオール、プロピレングリコール、λ、３−ジヒ
ドロキ７ブキク、／、２−ジヒドロキンブタン、１１３
−ジヒドロキシブタン、２．λ−ジメチルー／、！−プ
ロノンジオール、λ、＋−ベンタンジオール、λ、！−
ヘキサンジオール、３−メチル−７，ターペンタンジオ
ール、／、クーシクロヘキサンジメタツール、ジヒドロ
キンシクロヘキサン、ジエチレングリコール、／、ｊ、
４−）リヒドロキシヘキサン、フェニルエチレングリコ
ール、ｉ、ｌ、ｉ−トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ペンタエリスリトール、グリセリンなどが
あげられる。

（Ｉｌ）の例としては、／、４’−ジ（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエチ
ルエーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレンオキ
サイドとの縮合生成物があげられる。

（ＩＩＩ）の例としては、ｐ−キンリレングリコール、
ｍ−キシリレングリコール、α、αｌ−ジヒドロキシー
ｐ−ジイソプロピルベンゼン等があげられる。

（ｆＶ）の例としては、μ、ぴｌ−ジヒドロキシ−ジフ
ェニルメタン、λ−（ｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルメチル）ベンジルアルコール、ビスフェノール人にエ
チレンオキサイドの付加物、ビスフェノールＡにプロピ
レンオキサイドの付加物などがあげられる。ポリオール
はイソシアネート基１モルに対して、水酸基の割合が０
．０２〜２モルで使用するのが好ましい。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。

アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−〇（ＪＵ−１−８０３
−基等金有するものが挙げられる。具体的なアニオン性
の天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸などが
あシ、半合成品としてはカルボキシメチルセルローズ、
フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース
、リグニンスルホン酸などがある。

又合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したもの
も含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。

ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子は０．ｏｌ、ｔｏｗｔ％の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は一０μ以
下に調整される。一般に粒径がλθμ金越えると印字画
質が劣りやすい。

％Ｋ、サーマルヘッドによる加熱全塗布層側から行う場
合には圧力カゾリヲ避けるためにｌμ以−３グ　− 下が好ましい。

本発明に用いられる主成分であるジアゾ化合物、カップ
リング成分及び必要により用いる塩基性物質は、その内
のいずれか／Ｆｉｆｅ−マイクロカプセルの芯物質とし
て用いるか、あるいは２種を用いるか、あるいは３種を
用いることが出来る。２種をマイクロカプセルの芯物質
に含有させる場合は、同一のマイクロカプセルでも、別
々のマイクロカフセルでも良い。又、３穐をマイクロカ
プセルの芯物質に含有させる場合は、同一のマイクロカ
プセルに３種を同時に含有させることは出来ないが、色
々な組み合わせがある。マイクロカプセルの芯物質に含
有されない他の成分は、マイクロカプセルの外の感熱層
に用いられる。

本発明の熱可融性化合物はマイクロカプセルの芯にあっ
ても、外にあっても良い。

マイクロカプセルを作るとき、マイクロカプセル化すべ
き成分を０．コｗｔ％以上含有した乳化液から作ること
ができる。

本発明に用いられるジアゾ化合物、カップリング成分、
及び必要により用いる塩基性物質は、マイクロカプセル
の内部に含有されても、あるいはマイクロカプセルの外
部の感熱層に含有されても、ジアゾ化合物１重量部に対
してカップリング成分はＯ１ｌ〜ｉｏｉｉ−ｍ部、塩基
性物質は０．１−２０重量部の割合いで使用することが
好ましい。またジアゾ化合物ｉｉＯ，０ｊ−４，０？／
ｍ　　塗布することが好ましい。

本発明に用いるジアゾ化合物、カップリング成分及び塩
基性物質はマイクロカプセル化されないときは、サンド
ミル等により水溶性高分子と共に固体分散して用いるの
がよい。好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプセ
ルを作るときに用いられる水溶性高分子が挙げられる。

このとき水溶性高分子の濃度は２〜３０　ｗ　ｔ　％で
あり、この水溶性高分子溶液に対してジアゾ化合物、カ
ップリング成分、塩基性物質は、それぞれｊ　−４Ａ　
Ｏｗ　を−になるよう投入される。

分散された粒子サイズはｉｏμ以下が好ましい。

本発明の感熱記録材料には、更に熱発色性を向上させる
目的でエーテル、フェノール、スルホンアミド、カルボ
ン酸アミド、エステル、ケトン、アリール、アルカノー
ル等各種の化合物を本発明の熱可融性化合物と併用して
もよい。

その一部全例示すれば、 一一ヘンジルオキシナフタレン ／−ｐ−ビフェニルオキシーコーフェニルエタン、２−
ベンゾイルオキシナフタレン λ−フェノキシアセチルオキクナフタレンλ−ｐ−クロ
ロベンジルオキシナフタレンｌ−ヒドロキシーコーフエ
ノキクカルポニルナフタレン、／、４ｔ−ビスフェノキ
シブタン。

／、２−ビス−ｍ−）ジルオキシエタンｌ−フェノキシ
−２−ｐ−エチルフェノキシエタン、／、、２−ジフェ
ノキシエタン。

ｌ−７二ノキシーλ−ｐ−クロロフェノキシエタン、ビ
ス（フェノキ７エチル）オギザレート。

ｌ−フェノキン−コール−メトキシフェノキシエタン、
β−クロロエトキシナフタレン。

ｌ−フエノキンーコーｐ−）リルオキシェタン。

ビス（フェノキシエチル）カーボネート、ビフェニル−
β−メトキシエチルエーテル。

ｐ−ビフェニル−β−シクロヘキクルオキンエチルエー
テル、β−シアノエトキクナフタレン。

β−クロロエトキシ−ｐ−ビフェニル。

コーフェノキシフェニルオキシ力ルポニルフェノール、
λ−ｐ−ビフェニルオキシカルボニルフェノール、λ−
β−ナフチルオキンカルボニルフェノール、ビス（−２
−ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、ビス（，
２−ｐ−エトキシフェノキシエチル）エーテル、ｔ、２
−ビス（≠−メトキシフェニルチオ）エタン ビス（λ−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）メチルエ
ーテル、／、、２−ビスμｍメトキンチオフェノキシエ
タン、などのエーテルあるいは、ブチルフェノール、ｐ
−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−α−クミルフェノール
、ｐ−ｔ−ペンチルフェノール、λ、ｊ−ジメチルフェ
ノール、コ。

μ、ｊ−トリメチルフェノール、３−メチル−ぴ−イソ
プロぜルフェノール、ｐ−ベンジルフェノｓｒ− −ル、０−７りロヘキフルフエノール、ｐ−（ジフェニ
ルメチル）フェノール、ｐ−（α、α−ジフェニルエチ
ル）フェノール、Ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロピ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ブトキ
シフェノール、ｐ−へブチルオキシフェノール、ｐ−ベ
ンジルオキシフェノール、３−ヒドロキシフタル酸、ジ
メチルバニリン、弘−ヒドロキンフェニルチオ−フェニ
ルメタン、／−（４Ｉ−ヒドロキシフェニルチオ）−一
一フ二ノキンエタン、／−（＆−ヒドロキシフェニルチ
オ）−２−（≠−メトキンフェノキシ）エタン、 コ、タージエチルフェノール、／、／−ビス（ヒーヒド
ロキクフェニル）ドデカン、ｉ、ｉ−ビス（≠−ヒドロ
キシフェニル）−コーエチルーヘキサン、ｌ、ｌ−ビス
（Ｕ−ヒドロキシフェニル）−コーメチルーベンタン、
コ、２−ビス（≠−ヒドロキシフェニル）−へブタン、
バニリン、Ｊ−ｔ−７−テルー≠−メトキシフェノール
、コ。

６−シメトキシフエノール、λ、２／−ジヒドロキシー
μｍメトキシベンゾフェノン、β−レゾルシン酸フェノ
キシエチルエステル、オルセリン酸−α−メチルベンジ
ルエステル、ヒドロキシ桂皮酸メチルなどのフェノール
類又は、 エチルベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホンアミ
ド、メトキシベンゼンスルホンアミド、エチルトルエン
スルホンアミド、クロロエトキシベンゼンスルホンアミ
ド、（イン）プロビルベンゼンスルホンアミド、エトキ
シトルエンスルホンアミド、ｔ−アミルベンゼンスルホ
ンアミド、ジエチルベンゼンスルホンアミド、アリルベ
ンゼンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド
、シクロヘキシルベンゼンスルホンアミドナトのスルホ
ンアミド類あるいは、ベンツアミド、ｍ−メトキシベン
ツアはド、メチルベンツアミド、エチルベンツアミド、
イソプロピルベンツアミド、ブチルベンツアミド、ｔ−
アミルベンツアミド、シクロヘキシルベンツアミド、ジ
メチルベンツアミド、ニコチンアミド、ピコリンアミド
、ナフトアミド、フェニルベンツアミド、クロロベンツ
アミド、Ｏ−クロロベンツアミド、メトキシクロロベン
ツアミド、メトキシトルアミド、エトキシベンツアミド
、ブチルベンツアミド、ジメデルナフトアミド、トリメ
チルベンツアミド、ジメチルクロロベンツアミド、ジメ
トキシクロロベンツアミド、ジメトキシベンツアミド、
ジェトキシベンツアミド、クロロフェノキシアセトアン
ド、ピパロイルアミド、−一エチルヘキサン酸アミド、
ｐ−アセトキシベンツアミド、ジエチルアミノベンツア
ミド、フタルアミド、メトキシカルボニルベンツアミド
、メトキシナフトアミド、ベンジルベンツアミド、クロ
ロエチルベンツアミド、クロロエトキシベンツアミド、
シアノベンツアミド、ベンジルオキシベンツアミドなど
があり、更に好ましくは、０−トルアミド、０−クロロ
ベンツアミド、ｐ−エチルベンツアミド、ｐ−イソプロ
ピルベンツアミド、ｐ−フェニルベンツアミド、α−ト
ルアミド、２１μｍジクロロベンツアミド、λ、≠−４
Ａ／− 一ジメチルベンツアξド、０、ｍ又はｐ−メトキシベン
ツアミド、ｏ、ｍ又はｐ−エトキシベンツアミド、λ、
４Ｌ−ジェトキシベンツアミド、弘−エトキシーコーヒ
ドロキシベンツアミド、アセトキシベンツアミド、０、
ｍ又はｐ−ブトキシベンツアミドなどのアミド化合物あ
るいは、ヒドロキシベンゾイン、ｐ−メチルベンゾイン
、ｐ、ｐ’−ジメチルベンゾイン、ｐ−メトキシベンゾ
イン、キシリレンジオール、ヒドロキシメチルビフェニ
ル、ヒドロキクメチルトルエン、ｐ−メトキシベンジル
アルコール、β、β−ビスーｐ−クロロフェニルエタノ
ール、ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、３−メトキ
シ−弘−ヒドロキシベンジルアルコール、Ｊ−ブトキシ
−≠−ヒドロキシベンジルアルコール、λ、３−ジヒド
ロヤシプロポキシビフェニル、ｌ−フェノヤシノールｐ
−ヒドロキシフエノキシプロノ耐ノール、コーヒドロキ
シメチル参−フェニルフェノール、α、α−ビスヒドロ
キシフェニルメチルベンジルアルコール、ｐ−カルバモ
イルベンジルアルコール、ｐ−弘コ− −スルファモイルベンジルアルコール、弘−β−７エネ
チルベンジルアルコールなどのアリールアルカノール類
があげられる。

これらの化合物は、マイクロカプセルの芯物質と共にマ
イクロカプセルを作るが、あるいは感熱記録材料の塗布
液に添加してマイクロカプセルの外に存在させて用いる
ことができるが、芯物質と共にマイクロカプセルを作る
方が好ましい。いずれの場合も使用量は、カップリング
成分１重量部に対してｏ、ｏｉ〜１０重量部、好ましく
は０゜７〜５重量部であるが、所望の発色濃度に調節す
るために、適宜選べばよい。

本発明の感熱記録材料には、光定着後の地肌部の黄着色
を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基
発生剤（光照射により遊離基を発生される化合物）を加
えることができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケト
ン類（例えばベンゾフェノン、ｇ、４Ａ’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、弘、＃／−ビス（ジエチ
ルアミンベンゾフェノン、グーメトキン−≠′（ジメチ
ルアミン）ベンゾフェノン、昼、４Ｌ／−ジメトキシベ
ンゾフェノン、ゲージメチルアミノベンゾフェノン、グ
ーメトキン−３，３′−ジメテルベ／シフエノン、ｌ−
ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、弘−ジメチ
ルアミノアセトフェノン、λ−メチルー／−（μｍ（メ
チルチオ）フェニル〕−λ−モルホリノープロノにノン
、アセトフェノン、ベンジル、環状芳香族ケトン類（例
えば、フルオレノン、アントロン、キサントン、チオキ
サントン、コークロルチオキサントン１．２，４ｔ−ジ
メチルチオ中サントン、コ、４ｃｍジエチルチオキサン
トン、アクリドン、ヘーエチルアクリドン、ベンズアン
トロン）、キノン類（例えば、ベンゾキノン、λ、！、
ｊ−トリメチル−６−プロモベンゾキノン、コツ６−ジ
−ｎ−デシルベンゾキノン、／、μｍナフトキノン、コ
ーイソプロポキシー／。

μｍナフトキノン、／、２−ナフトキノン、アントラキ
ノン、コークロルーアントラキノン、コーメチルアント
ラキノン、コーｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、フエ
ナントラキノン）、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類
（例エバ、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、コ。

コージメトキンーλ−フェニルアセトフェノン、α−メ
チロールベンゾインメチルエーテル）、芳香族多環炭化
水素類（例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナン
スレン、ピレン）、アゾ化合物（例えば、アゾビスイソ
ブチロニトリル、α−アゾ−ｌ−シクロヘキサンカルボ
ニトリル、アゾビス・でレロニトリル）、有機ジスルフ
ィド類（例えば、チウラムジスルフィド）、アシルオキ
シムｘ、ｘ、ｆｋ類（例ｊｉｌ’、ベンジル−（０−エ
トキシカルボニル）−α−モノオキシム）が挙げられる
。

添加する量は、ジアゾニウム化合物１重量部に対して、
遊離基発生剤をＯ０θｌ−夕重量部が好ましい。更に好
ましくは０，１〜７重量部の範囲である。

ジアゾニウム塩と共に該遊離基発生剤をマイクロカプセ
ルの芯物質として内包することにょシ前述の光定着後の
地肌部の黄着色を軽減することができる。

−弘　！　一 本発明の感熱記録材料には、光定着後の地肌部の黄着色
を軽減する目的でエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物（以下、ビニルモノマーと呼ぶ）を用いるこ
とができる。ビニルモノマーとは、その化学構造中に少
々くとも７個のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニ
リデン基等）を有する化合物であって、モノマー、プレ
ポリマー、すなわちλ量体、３量体および他のオリゴマ
ーそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学
的形態をもつものである。それらの例としては不飽和カ
ルボン酸およびその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂
肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。

ビニルモノマーはジアゾ化合物１重量部に対して０．２
〜２０重量部の割合いで用いる。好ましくは／−１０重
量部の割合いである。

′　ビニルモノマーはジアゾ化合物と共にマイクロカプ
セルの芯物質に含有して用いるが、このとき芯物質の溶
媒（もしくは分散媒）として用いられ一≠　６− る有機溶媒の１部または全部全ビニルモノマーに替える
ことができるが、芯物質を硬化させる程添加する必要は
ない。

本発明の感熱記録材料においてジアゾ化合物を芯物質と
して貧有する場合、マイクロカプセルの外にカップリン
グ反応失活剤を含有させることによって、水相に存在す
るジアゾ化付物及び不完全ナカフセル内のジアゾ化合物
（すなわち、カプセル壁によって完全にはブロックされ
ていないジアゾ化合物）とカップリング反応失活剤とが
反応し、ジアゾ化合物がカップリング反応（発色反応）
能力を失わせ、カブリヲ防止することができる。

カップリング反応失活剤としては、ジアゾ化合物を溶解
した溶液の着色全減少させる物質であればよく、ジアゾ
化合物を水あるいは有機溶媒に溶解しておいて、これに
水あるいは有機溶媒に溶解した他の化合物音訓えてジア
ゾ化合物の色の変化を見ることによって選択できる。

具体的には、ハイドロキノン、重亜硫酸ナトリウム、亜
硝酸カリウム、次亜リン酸、塩化第１錫、ホルマリン等
が挙げられる。この他にに、）ｉ。

Ｓａｗｎ　ｄｅｒｓ著「Ｔｈｅ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｄ
ｌａｚ。

−Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄ　　’ｆ’ｈｅｉｒ　　
ＴｅｃｈｎｉｃａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓＪ　　Ｍ
、Ｃ、、Ｍ、Ａ　。

（Ｃａｎｔ　　ａｂ、）Ｂ、Ｓｃ、（Ｌｏｎｄｏｎ）　
　ｙり弘り年発行、１０！頁〜３０１．頁に記載のもの
、あるいは）ｉ、Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ　”　Ａｚｏ　　
ａｎｄＤｉａｚｏ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｊｅｎｃｅＰｕｂ、Ｉｎｃ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　
　ｔり６／、ｃｈａｐｔｅｒ　　／及びｃｈａｐｔｅｒ
　　Ｊに記載のものなどからも選ぶことができる。

カップリング反応失活剤は、好ましくは失活剤自体が着
色の少いものであり、副作用の少いものである。更に好
ましくは水溶性の物質である。

カップリング反応失活剤は、ジアゾ化合物の熱発色反応
を阻害しない程度に用いられるが、通常ジアゾ化合物１
モルに対して失活剤２ｏ、ｏｉモル乃至２モルの範囲で
用いられる。更に好ましくは０．０２モル乃至１モルの
範囲で用いられる。

本発明のカップリング反応失活剤は、溶媒に溶かした後
ジアゾ化合物を含んだマイクロカプセル金分散した液、
あるいはカップリング剤あるいは塩基性物質を分散した
液あるいは、これらの混合液に加えることによって用い
られる。好ましくは、失活剤全水溶液にして用いる。

本発明の感熱記録材料には熱ヘッドに対するスティッキ
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。

また同様に、スティッキング防止のために金属石けん類
も使用することができる。これらの使用量としては０．
２〜７９７ｍ　　である。

更に本発明の感熱記録材料には、熱記録濃度金玉げるた
めに熱融解性物質を用いることができる。

熱融解性物質としては常温では固体で、サーマルヘッド
による加熱で融解する融点！０〜ｌｒ　ｏ　’Ｃの物質
であり、ジアゾ化合物、カップリング成分あるいは塩基
性物質を溶かす物質である。熱融解−≠ター 性物質は０．／−１０μの粒子状に分散して、固形分Ｑ
、２〜７２／ｍ　の量で使用される。熱融解性物質の具
体例としては、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケ
トン化合物、尿素化合物、エステル等が挙げられる。

本発明の感熱ｄ己録材料には適尚なバインダー金剛いて
塗工することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢２ビ
ニル共重合体、の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分Ｏ６ｊ〜ｊｆ／ｍ２である。

本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸、を添
加することができる。

本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物、カッ−！　Ｏ
− プリング成分、の主成分及び塩基性物質やその他の添加
物を含有した塗布液全作り、紙や合成樹脂フィルム等の
支持体の上にパー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布
、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗
布、ティップ塗布等の塗布法により塗布乾燥して固形分
コ、ｔ−２１９／ｍ２の感熱層を設ける。また別な方法
としてカップリング成分、の主成分及び塩基性物質やそ
の他の添加物をマイクロカプセルの芯物質として添加す
るか、あるいは固体分散するか、あるいは水溶液として
溶解した後混合して塗布液を作り、支持体上に塗布、乾
燥して固形分２〜１０ｆ／ｍ２のプレコート層を設け、
更にその上に主成分であるジアゾ化合物とその他の添加
物をマイクロカプセルの芯物質として添加するか、ある
いは固体分散するかあるいは水溶液として溶解した後混
合して作った塗布液を塗布、乾燥して固形分／　−／　
１２７ｍ２の塗布層を設は念積層型にすることも可能で
ある。積層型の感熱記録材料は積層の順序が前記の積層
が逆のものも可能であり、塗布方法としては積層の遂次
塗布あるいは同時塗布も可能である。この積層型の感熱
記録材料は特に長期の生保存性に優れた性能が得られる
。

また支持体の上に特願昭！ター／７７１，１．り号明細
書等に記載した中間１−ヲ設けた後感熱層を塗布するこ
ともできる。

支持体く用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐＨ４
〜りの中性紙（特開昭ｊｊ−／４（２ｒｉ号記載のもの
）を用いると経時保存性の点で有利である。

また紙への塗液の浸透を防ぎ、また、記録熱ヘッドと感
熱記録層との接触をよくするには、特開昭ｒ’ｙ−ｉｉ
６ｔ、ｒｙ号に記載の、（メートル坪ｆ）２ かつ、ベック平滑度り０秒以上の紙が有利である。

また特開昭ｌｌ−１３１，ＩＩり２号に記載の光学的表
面粗さがｔμ以下、かつ厚みが４ｔＯ〜７ｊμの紙、特
開昭！♂−６２０９／号記載の密度Ｏ０り？／傷　　以
下でかつ光学的接触率がｌ！チ以上の紙、特開昭ｊＪ′
−ぶりθＦ７号に記載のカナダ標準戸水１１ｆ（ＪＩＳ
　　Ｐｒｔ２ｔ）でＱ　００　ｃｃ以上に叩解処理した
ノ９ルプより抄造し、塗布液のしみ込み金時＋ｈした紙
、特開昭ｒｒ−ｔ、ｊｔり！号に記載の、ヤンキーマシ
ンにより抄造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度
及び解像力を改良するもの、特開昭ｊター３！りｒｔ号
に記載の、原紙にコロナ放電処理全施し、塗布適性全改
良した紙等も本発明に用いられ、良好な結果？与える。

これらの他通常の感熱記録紙の分野で用いられる支持体
はいずれも本発明の支持体として使用することができる
。

本発明の感熱記録材料は、高速記録の要求されるファク
シミリや電子計算機のプリンター用紙として用いること
ができ、しかも加熱印字後、露光して未反応のジアゾ化
合物を分解させることにより定着することができる。こ
の他に熱現像型複写紙としても用いることができる。

−！　３− 「実施例」 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお添加量を示す「部」は「重量部」を表わ
す。

「発明の実施例」 実施例　Ｉ 下記ジアゾ化合物３．≠ｊ部及びキシリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの（３：ｌ）付加物ｔ
ｒ部全リす酸トリクレジルλ弘部と酢酸エチルｊ部の混
合溶媒に添加し、溶解した。

コ（７）ジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール
！、λ部が水！を部に溶解されている水溶液に混合し、
コθ＠Ｃで乳化分散し、平均粒径コ、！μの乳化液を得
た。得られ九乳化液に水１００部を加え、攪拌しながら
６０１１Ｃに加温し、２時間後にジアゾ化合物を芯物質
に含有したカプセル液を得た。

−よ　弘− （ジアゾ化合物） 次に、コーヒドロキシー３−ナフトエ酸アニリド１０部
とトリフェニルグアニジン１０＠ｆよチポリビニルアル
コール水溶液１００部に加えてサンドミルで約２弘時間
分散し、平均粒径３μのカップリング成分とトリフェニ
ルグアニジンの分散物を得た。

更に第１表に示した熱可融性化什物２０ｓをμチポリビ
ニルアルコール水溶液ｌｏｏ部、水１００ｓ′ｔ−加え
てペイントシェーカーで２時間分散し平均粒径３μｍの
熱可融性化合物の分散液を得た。

以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル液１
０部にカップリング成分と、トリフェニルグアニジンの
分散物λμ部、熱可融性化合物の分散物２ｒ部を加えて
塗布液とした。

この塗布液を平滑な上質紙（３０９／ｍ２　）にコーテ
ィングパーを用いて乾燥重量１０９／７ＦＬ２になるよ
うに塗布し、２！　０Ｃ３０分間乾燥し、感熱材料を得
た。

実施例２〜７．２ 実施例１の熱可融性化合物の代りに第１表に示した熱可
融性化合物を用いたほかは、実施例／と同様にして感熱
記録材料を得た。

比較例／〜λ 実施例／の熱可融性化合物の代シに第１表に示した感度
向上剤を用いて実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。

（試験方法） 得られた感熱記録材料にＧＩ［モードサーマルプリンタ
ー（ハイファックス　７００Ｈ日立製作所■製）を用い
て熱記録し、次にリコビースーノ野−ドライ１００（リ
コー■製）を用いて全面露光して、定着した。得られた
記録画像をマクベス反射濃度計によシブルー濃度を測定
した。又、同じく地肌部の黄色濃度を測定した。

それらの結果を第１表にしめす。一方、定着部分に対し
再度熱記録を行ったところいずれも画像記録されず定着
されていることが確認された。

次に、熱記録後の長期保存による発色部分の光学濃度の
低下を調べるために、感熱記録材料の記録画像を、ｔｏ
　０ｃの条件で暗所に７２時間保存し、強制劣化テスト
を行なった後の記録画像の濃度の低下の度合を評価した
。

それらの結果を第１表に示す。

この結果から本発明の化合物の効果が、画像濃度の向上
に著るしくかつ記録画像の保存性に有効であることがわ
かる。

ｊ　７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にジアゾ化合物及びカップリング成分を含有す
   る記録層を有する感熱記録材料において、下記一般式（
   I ）で示される化合物を含むことを特徴とする感熱記
   録材料。 Ａｒ＿１−Ｒ＿０−Ａｒ＿２（ I ） 上式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は芳香環を表わし、Ａ
   ｒ＿１とＡｒ＿２の少なくとも一方はＯＨ基を有し、Ｒ
   ＿０は２価の基を表わす。