JPS6227374B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、通常光下非感光性であるが、加熱す
ることにより感光性を付与することができ、かつ
乾式処理のみで画像を得ることのできる乾式画像
形成材料（以下、通常非感光性の乾式画像形成材
料という）に関する。 すでに、特開昭48−80030号に提案されている
ように、有機銀塩酸化剤と還元剤および有機ハロ
アミド化合物を使用することによつて、通常非感
光性の乾式画像形成材料が得られることが知られ
ている。 しかしながら、有機ハロアミドを用いる前記方
式では、生フイルムの保存安定性が十分とはいえ
ない。また、これを改善する目的で水銀塩を併用
することは、効果が十分でないばかりか、水銀の
毒性という点で大きな問題であつた。このような
理由から、未だ実用に供しうる材料は提供されて
おらず、生フイルムの保存安定性に優れた通常非
感光性のフイルムが渇望されていた。 本発明者らは、実用に供しうる通常非感光性の
乾式画像形成材料を提供することを目的として、
新規な感光材料について鋭意研究した結果、本発
明に到達した。 本発明によれば、生フイルムの安定性に優れて
いることはもとより、水銀塩を全く使用する必要
がないか、使用するにしても極めて微量で済み、
無公害の乾式感光材料を提供することができる。
すなわち、本発明は、(i)有機銀塩酸化剤と(ii)還元
剤と(iii)Ｎ−ハロゲノ化合物と(iv)ニツケル、コバル
トの中心金属と、配位子から形成された配位化合
物あるいは過塩素酸ニツケル、過塩素酸コバルト
の中から選ばれた少なくとも１種の金属化合物と
を含有することを特徴とする乾式画像形成材料で
ある。 本発明は、上記四成分を必須とするもので、特
にコバルト化合物およびニツケル化合物の中から
選ばれた少なくとも１種の金属化合物と、Ｎ−ハ
ロゲノ化合物の両成分の存在が生フイルムの安定
性の向上に驚異的な役割をはたす。この効果の詳
細な機構は不明であるが、Ｎ−ハロゲノ化合物は
かぶり核となる銀核を酸化せしめる作用を及ぼす
と考えられ、この際に前記金属化合物が極めて有
効に反応を促進せしめる触媒的作用を果すと考え
るのが最も理解しやすい。 本発明に適する有機銀塩酸化剤としては、非感
光性の長鎖脂肪酸の銀塩、たとえば、ステアリン
酸の銀塩、ベヘン酸の銀塩などが特に有用であ
る。しかし、他の非感光性銀塩、たとえば、サツ
カリン酸銀、ベンズトリアゾール銀等も使用する
ことができる。 本発明において、還元剤は銀イオンを還元する
ことによつて銀画像をあたえるわけであるが、こ
の還元剤としては、水酸基の結合する炭素に隣接
する炭素に立体的にかさ高い基が結合し、水酸基
を立体的に阻害している阻害フエノールが好適で
ある。 その代表的例として、たとえば、２・６−ｔ−
ブチル−４−メチルフエノール、２・2′−メチレ
ンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）、２・2′−メチレンビス−（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフエノール）、２・４・４−トリメチ
ルペンチルビス−（２−ヒドロキシ−３・５−ジ
メチルフエニル）−メタン、２・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メトキシフエノール等を挙げることが
できる。また、ハイドロキノン、２・５−ジメチ
ルヒドロキノン、ｐ−アミノフエノール、メチル
ハイドロナフタレン、フエニドン、没食子酸メチ
ル等の銀塩用還元剤や、ｐ−フエニルフエノー
ル、ビスフエノールＡ、２・４−ジヒドロキシ安
息香酸、ｐ−メトキシフエノール、アスコルビン
酸誘導体等も使用することができる。 還元剤の使用量は、有機銀塩酸化剤１モルに対
して0.02〜10モル、好ましくは0.2〜２モルの範
囲である。 本発明におけるＮ−ハロゲノ化合物としては、
Ｎ−ブロモフタルイミド、Ｎ−ブロモコハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ブロモアセ
トアニリド、Ｎ−ブロモ−１−（2H）−フタラジ
ノン、Ｎ・Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミ
ド、ジブロモイソシアヌール酸のカリウム塩、ト
リクロロイソシアヌール酸やＮ−ヨードコハク酸
イミド等のＮ−ハロゲノ化合物を代表的例として
挙げることができる。これらのＮ−ハロゲノ化合
物の使用量は、有機銀塩酸化剤１モルに対し0.01
〜0.5モル、好ましくは0.05〜0.2モルの範囲であ
る。 また、さらに感度等の感光特性を向上する目的
で、適当な金属ハロゲン化物などのハロゲンイオ
ン源を併用することも可能である。 特にハロゲンイオン源として、リン、テルル、
セレン、ビスマス、ヒ素、アンチモン等の_B
族、_B族元素を含有した有機元素ハライド化合
物を用いた場合に、とりわけ感度が優れ、かも生
フイルムの保存安定性にすぐれた感光材料を提供
することができる。 この有機元素ハライド化合物として代表的なも
のを示せば、

【式】（Ｘは塩素、 臭素、またはヨウ素を表わす。以下Ｘの記載はこ
のハロゲン元素を表わす。）

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】等を極く一部の例と して挙げることができる。 本発明におけるコバルト化合物およびニツケル
化合物としては、広範な無機化合物あるいはニツ
ケル、コバルトの中心金属と、配位子から形成さ
れた配位化合物等から任意に選ぶことができる。
特に溶解性等の点で配位子としてβ−ジケトン、
オキシム、オキシン、ジチオカルバミン酸、サリ
チル酸、ピコリン酸、ピリジン、グリシン、キサ
ントゲン酸、ｏ−フエナントロリン等を含有した
配位化合物や、過塩素酸コバルト、過塩素酸ニツ
ケルなどが好ましい。上記配位化合物の一例とし
て、たとえば、アセチルアセトナートコバルト
（）、アセチルアセトナートコバルト（）、ト
リス（８−オキシキノラート）コバルト（）、
ジエチルジチオカルバミン酸コバルト（）、エ
チルキサントゲン酸コバルト（）、コバルト
（）ヘキサミンアセテート、アセチルアセトナ
ートニツケル（）、ビス（８−オキシキノラー
ト）ニツケル（）、ニツケル（）ヘキサンパ
ークロレートなどを挙げることができる。 本発明におけるコバルト化合物およびニツケル
化合物の好適量は、ハロゲン分子１モルに対し
0.001〜0.5モルであり、特に好ましくは0.01〜0.1
モルである。 さらに必要に応じて、フイルム結合剤や、その
他種々の添加剤を使用することができる。 フイルム形成用結合剤としては、たとえば、ポ
リビニルブチラール、ポリメチルメタクリレー
ト、酢酸セルローズ、ポリ酢酸ビニル、酢酸プロ
ピオン酸セルローズ、酢酸酪酸セルローズ、ゼラ
チン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体等を挙げることができる。これらの量は、
有機銀塩酸化剤に対して重量で約10対１〜１対10
が適当である。 その他種々の添加剤として、フタラゾン、酢酸
亜鉛、酢酸カドミウムの如き銀像のための像補力
剤や、テトラブロモブタン、ヘキサブロムシクロ
ヘキサン、トリブロムキナリジンの如き背景暗色
化防止剤、種々の増感剤、増感染料等の添加剤を
任意に使用することができる。 前記の組成物をポリエチレンフイルム、酢酸セ
ルローズフイルム、ポリエステルフイルム等の透
明支持体上や、アート紙等の支持体上に、前記の
結合剤および適当な溶媒と共に塗布する。塗布の
厚みは乾燥時、好適には３〜50μである。また前
記の組成物の各成分は、それぞれ２層またはそれ
以上の層に積層してもよい。このようにして作成
したシート材料は、通常の室内光下において非感
光性であり、明室での取扱いが可能である。 次に所望の部分を加熱することにより、感光性
を付与することができる。加熱条件は、通常、80
〜180℃の範囲で行なうのが好ましい。加熱温度
を高くすれば、加熱時間はそれだけ短かくてもよ
い。加熱により感光性を付与した部分に像露光
し、さらに続いて加熱現像を行なうと可視像が得
られる。加熱現像は、通常、90〜200℃の温度範
囲で行なうのが好ましい。加熱現像時間は、通
常、感光性付与のための予備加熱時間より長い。
かくして、所望の部分のみに可視像記録が可能
で、さらに最新情報を他の部分に追加記録を行う
ことができる。 以下に実施例によつて本発明を詳細に説明する
が、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例 １〜７ ベヘン酸銀３ｇをトルエン−メチルエチルケト
ン混合液（重量比１：２）22ｇに加え、約18時間
ボールミルすることによつて均一なベヘン酸銀懸
濁液〔Ａ〕を作成した。 ベヘン酸銀懸濁液〔Ａ〕1.5ｇに対し、下記成
分〔〕を順次添加し、ベヘン酸銀乳剤を製造し
た。このベヘン酸銀乳剤を100μ厚のポリエステ
ルフイルム上に、100μのオリフイスを通して均
一に塗布し、室温（約20℃）で風乾することによ
つて、乾燥後、約８μの厚さを有する乾式画像形
成材料を作成した。なお、本画像形成材料は、す
べて明室で作成した。 成分〔〕 ポリビニルブチラール−メチルエチルケトン溶液
（ポリビニルブチラール7.2ｇをメチルエチルケト
ン80ｇに溶解せしめた液） 1.0ｇ Ｎ−ブロモコハク酸イミド 10mg フタラジノン 15mg ２・2′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフエノール） 25mg 本発明におけるコバルトおよびニツケル塩 所
定量それぞれの乾式画像形成材料の添加金属塩の
種類、およびフイルム特性を表１に示す。 なお、得られた乾式画像形成材料は、約100℃
の熱板上で約５秒間加熱し、感光性を付与した
後、マスクフイルムを密着して、150W−キセノ
ンランプで約５秒間露光した。このフイルムを暗
中、約120℃の熱板上で約５秒間加熱すると、加
熱中にネガ像が徐々に現われた。 さらにそれぞれの生フイルムの安定性を比較す
る目的で、フエードメーター（室温下での光安定
性促進テスト、スガ試験機製、キセノンフエード
メーターXF−１型を使用）および恒湿恒温槽
（45℃、相対湿度80％での耐熱耐湿テスト）での
加速テストを行なつた後、前記と同様に加熱して
感光性を付与し、露光、現像を行なつた。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (i)有機銀塩酸化剤と(ii)還元剤と(iii)Ｎ−ハロゲ
   ノ化合物と(iv)ニツケル、コバルトの中心金属と、
   配位子から形成された配位化合物あるいは過塩素
   酸ニツケル、過塩素酸コバルトの中から選ばれた
   少なくとも１種の金属化合物とを含有することを
   特徴とする乾式画像形成材料。