JPS62267327A - 重合体の製造 - Google Patents
重合体の製造Info
- Publication number
- JPS62267327A JPS62267327A JP62112649A JP11264987A JPS62267327A JP S62267327 A JPS62267327 A JP S62267327A JP 62112649 A JP62112649 A JP 62112649A JP 11264987 A JP11264987 A JP 11264987A JP S62267327 A JPS62267327 A JP S62267327A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- catalyst composition
- palladium
- carbon monoxide
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 13
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052787 antimony Chemical group 0.000 claims description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 germanium halide Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims 1
- IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N tetrachlorogermane Chemical compound Cl[Ge](Cl)(Cl)Cl IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- RWRDJVNMSZYMDV-UHFFFAOYSA-L radium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ra+2] RWRDJVNMSZYMDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001630 radium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUQHGDPPUZCCAF-UHFFFAOYSA-L [Ra+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [Ra+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O SUQHGDPPUZCCAF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N dichloropalladium;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002290 germanium Chemical class 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003256 radium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一酸化炭素と１種もしくはそれ以上のオレフ
ィン性不飽和有機化合物との重合体の製造方法に関する
ものである。
ィン性不飽和有機化合物との重合体の製造方法に関する
ものである。
一酸化炭素と／ｍもしくはそれ以上のオレフィン性不飽
和有機化合物（以下、簡明にするためＡと呼ぶ）との藁
分子ｉｔ線状重合体〔ここでモノマ一単位は交互の順序
で存在し、したがってこの重合体は一般式−Ｃｏ−Ａ’
−（ここでＡ′は使用するモノマーＡからのモノマ一単
位を示す）の単位で構成される〕の製造につき本出願人
により最近性なわれた研究が示すところでは、この種の
重合体は（＆） パラジウム化合物と、 （ｂ） 一般式： 〔式中、ＸおよびＹに同一もしくは異なる架橋基を示し
、それぞれ架橋中に３個もしくは弘個の原子を有し、そ
の少なくとも２個は炭素原子である〕 の窒素二部配位子と、 （ｃ）２未満のｐＫａを有する酸、たとえばパラトルエ
ンスルホン酸またはこの酸の金属塩、たとえば錫もしく
はゲルマニウム塩と に基づく触媒組成物を用いて製造することができる。
和有機化合物（以下、簡明にするためＡと呼ぶ）との藁
分子ｉｔ線状重合体〔ここでモノマ一単位は交互の順序
で存在し、したがってこの重合体は一般式−Ｃｏ−Ａ’
−（ここでＡ′は使用するモノマーＡからのモノマ一単
位を示す）の単位で構成される〕の製造につき本出願人
により最近性なわれた研究が示すところでは、この種の
重合体は（＆） パラジウム化合物と、 （ｂ） 一般式： 〔式中、ＸおよびＹに同一もしくは異なる架橋基を示し
、それぞれ架橋中に３個もしくは弘個の原子を有し、そ
の少なくとも２個は炭素原子である〕 の窒素二部配位子と、 （ｃ）２未満のｐＫａを有する酸、たとえばパラトルエ
ンスルホン酸またはこの酸の金属塩、たとえば錫もしく
はゲルマニウム塩と に基づく触媒組成物を用いて製造することができる。
この研究が示したところでは、上記重合体はさらに上記
成分（ａ）および（ｂ）に基づくが、成分（ｂ）が窒素
二部配位子でなく一般式ＲＲ−Ｍ−Ｒ−Ｍ−ＲＲ（ここ
でＭＵ燐、砒素もしくはアンチモンを示し、Ｒ１，Ｒ２
，Ｒ３およびＲは極性基で置換してもしなくてもよいヒ
ドロカルピル基を示し、かつＲは架橋中に少なくとも２
個の炭素原子を有する二価の有機架橋基を示す）の二部
配位子である触媒組成物を用いても製造することができ
る。さらにこの研究が示したところでは、成分（ａ）〜
＜ｃ）に基づきかつ成分（ｂ）の窒素二部配位子を有す
る触媒組成物の活性は、使用する成分（ｃ）の性質に著
しく依存する。成分（ｃ）、！−してパラトルエンスル
ホン酸を使用すれば極めて魅力的な活性を有する馨媒組
成物が得られるのに対し、この、活性はパラトルエンス
ルホン酸□ の代りにたとえば塩酸のようなハロ
ゲン化水紫酸を使用すると全く喪失することが判明した
。同じ現象カバラドルエンスルホン酸の代プに錫もしく
はゲルマニウムのハロゲン化物（たとえば塩化＊）を成
分（ｃ）として使用する場合に６観祭された。こ、・
の場合も同様に、触媒組成物における活性の全長
［失を生じた。 。
成分（ａ）および（ｂ）に基づくが、成分（ｂ）が窒素
二部配位子でなく一般式ＲＲ−Ｍ−Ｒ−Ｍ−ＲＲ（ここ
でＭＵ燐、砒素もしくはアンチモンを示し、Ｒ１，Ｒ２
，Ｒ３およびＲは極性基で置換してもしなくてもよいヒ
ドロカルピル基を示し、かつＲは架橋中に少なくとも２
個の炭素原子を有する二価の有機架橋基を示す）の二部
配位子である触媒組成物を用いても製造することができ
る。さらにこの研究が示したところでは、成分（ａ）〜
＜ｃ）に基づきかつ成分（ｂ）の窒素二部配位子を有す
る触媒組成物の活性は、使用する成分（ｃ）の性質に著
しく依存する。成分（ｃ）、！−してパラトルエンスル
ホン酸を使用すれば極めて魅力的な活性を有する馨媒組
成物が得られるのに対し、この、活性はパラトルエンス
ルホン酸□ の代りにたとえば塩酸のようなハロ
ゲン化水紫酸を使用すると全く喪失することが判明した
。同じ現象カバラドルエンスルホン酸の代プに錫もしく
はゲルマニウムのハロゲン化物（たとえば塩化＊）を成
分（ｃ）として使用する場合に６観祭された。こ、・
の場合も同様に、触媒組成物における活性の全長
［失を生じた。 。
・： さらにこの主題に対する研究が示したと
ころで１ は、成分（ａ）〜（ｃ）に基づきかつ
煩、砒素もしくはア□ ンチモンニ座配位子を成
分（ｂ）として有する触媒組Ｙ 酸物は、成分（
ｂ）として窒素二部配位子を有する成兄□ ゛ る。
ころで１ は、成分（ａ）〜（ｃ）に基づきかつ
煩、砒素もしくはア□ ンチモンニ座配位子を成
分（ｂ）として有する触媒組Ｙ 酸物は、成分（
ｂ）として窒素二部配位子を有する成兄□ ゛ る。
成分（ａ）〜（ｃ）に基づきかつ燐、砒素もしくはア分
（−）〜（ｃ）に基づく触媒組成物の場合と同様に成分
（ｃＪに対する）・ロダン化水索酸の使用に対し反応す
ンチそｙ二部配位子を成分（ｂ）として有する５媒組成
物において、成分（Ｃ）につきノ４ラドルエンスルホン
酸を使用すれば、極めて魅力的な活性を有する触媒組成
物が得られるのに対し、この活性はパラトルエンスルホ
ン酸の代りにハロゲン化水素酸（たとえば塩酸）ｔ−使
用すれば殆んど完全に喪失する。
（−）〜（ｃ）に基づく触媒組成物の場合と同様に成分
（ｃＪに対する）・ロダン化水索酸の使用に対し反応す
ンチそｙ二部配位子を成分（ｂ）として有する５媒組成
物において、成分（Ｃ）につきノ４ラドルエンスルホン
酸を使用すれば、極めて魅力的な活性を有する触媒組成
物が得られるのに対し、この活性はパラトルエンスルホ
ン酸の代りにハロゲン化水素酸（たとえば塩酸）ｔ−使
用すれば殆んど完全に喪失する。
成分（ｂ）として窒素二部配位子を含有する触媒組成物
および成分（ｂ）として燐、砒素もしくはアンチモン二
座配位子を含有する触媒組成物の両者において、成分（
Ｃ）としてたとえば塩酸のようなハロゲン化水素酸を用
いて得られる失望する結果に鑑み、並びに成分（ｂ）が
窒素二部配位子である触媒組成物に成分（Ｃ）としてた
とえば塩化物のような錫もしくはゲルマニウムのハロゲ
ン化物を使用する際の同様に失望する結果に鑑み、錫も
しくはゲルマニウムのハロゲン化物は成分（ｂ）に対す
る燐、砒素もしくはアンチモン二座配位子を有する触媒
組成物に成分（Ｃ）として使用しえないと推察された。
および成分（ｂ）として燐、砒素もしくはアンチモン二
座配位子を含有する触媒組成物の両者において、成分（
Ｃ）としてたとえば塩酸のようなハロゲン化水素酸を用
いて得られる失望する結果に鑑み、並びに成分（ｂ）が
窒素二部配位子である触媒組成物に成分（Ｃ）としてた
とえば塩化物のような錫もしくはゲルマニウムのハロゲ
ン化物を使用する際の同様に失望する結果に鑑み、錫も
しくはゲルマニウムのハロゲン化物は成分（ｂ）に対す
る燐、砒素もしくはアンチモン二座配位子を有する触媒
組成物に成分（Ｃ）として使用しえないと推察された。
上記の強烈な観察で予想される事実とは極めて対照的に
、成分（＆）〜（ｃ）に基づきかつ成分（ｂ）につき燐
、砒素もしくはアンチモン二座配位子を有する触媒組成
物は、上記重合に対し魅力的な活性を有し、その製造に
際し錫もしくはゲルマニウムのハロゲン化物を成分（ｃ
）として用いることにより得られることが今回判明した
。さらに成分（ｂ）として燐。
、成分（＆）〜（ｃ）に基づきかつ成分（ｂ）につき燐
、砒素もしくはアンチモン二座配位子を有する触媒組成
物は、上記重合に対し魅力的な活性を有し、その製造に
際し錫もしくはゲルマニウムのハロゲン化物を成分（ｃ
）として用いることにより得られることが今回判明した
。さらに成分（ｂ）として燐。
砒素もしくはアンチモン二座配位子を含有する触媒組成
物中にハロゲン化ノ！ラつウムを成分（、）として使用
すれば、その結果一酸化炭素と１種もしくはそれ以上の
オレフィン性不飽和有機化合物とのｔ合につき、錫もし
くはダルマニウムハロゲン化物が成分（Ｃ）として存在
しなくても魅力的な活性ヲ示す触媒組成物が得られるこ
とをも、この研究に驚ろくことに示している。
物中にハロゲン化ノ！ラつウムを成分（、）として使用
すれば、その結果一酸化炭素と１種もしくはそれ以上の
オレフィン性不飽和有機化合物とのｔ合につき、錫もし
くはダルマニウムハロゲン化物が成分（Ｃ）として存在
しなくても魅力的な活性ヲ示す触媒組成物が得られるこ
とをも、この研究に驚ろくことに示している。
したがって本発明は、一酸化炭素と１種もしくはそれ以
上のオレフィン性不飽和有機化合物との混合物を触媒組
成物を用いて重合させ、前記触媒組成物は （、ｌ） パラジウム化合物と、 （ｂ） 一般式ＲＲ−Ｍ−Ｒ−Ｍ−ＲＲ（式中、Ｍは
燐。
上のオレフィン性不飽和有機化合物との混合物を触媒組
成物を用いて重合させ、前記触媒組成物は （、ｌ） パラジウム化合物と、 （ｂ） 一般式ＲＲ−Ｍ−Ｒ−Ｍ−ＲＲ（式中、Ｍは
燐。
砒素もしくはアンチモンを示し１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒおよ
びＲ４は極性基で置換されていてもいなくてもよいヒド
ロカルビル基を示し、かつＲは架橋中に少なくともユ個
の炭素原子を有する二価の有機架橋基を示す）の二部配
位子と、 （Ｃ） 錫もしくにゲルマニウムのハロゲン化物（こ
のハロゲン化物の存在は組成物中にハロゲン化）々ラジ
ウムが存在する場合には必須でない）とに基づくことを
特徴とする重合体の製造方法に関するものである。
びＲ４は極性基で置換されていてもいなくてもよいヒド
ロカルビル基を示し、かつＲは架橋中に少なくともユ個
の炭素原子を有する二価の有機架橋基を示す）の二部配
位子と、 （Ｃ） 錫もしくにゲルマニウムのハロゲン化物（こ
のハロゲン化物の存在は組成物中にハロゲン化）々ラジ
ウムが存在する場合には必須でない）とに基づくことを
特徴とする重合体の製造方法に関するものである。
さらに１本発明はこのように製造された重合体、並びに
このように製造された重合体で少なくとも部分的に構成
された成形物品に関するものである。
このように製造された重合体で少なくとも部分的に構成
された成形物品に関するものである。
他めて適する成分（ａ）はカルボン酸のパラジウム塩、
特に酢酸パラジウムである。他の極めて適する成分（ａ
Ｊはハロゲン化・母ラジウム、荷に塩化・苧ラジウムを
含有する有機錯体である。この種の錯体の例は塩化）々
ラジウムとトリアリールホスフィンとの錯体であって、
塩化ノ！ラジウム１モル当り二モルのトリアリールホス
フィンを含有する。
特に酢酸パラジウムである。他の極めて適する成分（ａ
Ｊはハロゲン化・母ラジウム、荷に塩化・苧ラジウムを
含有する有機錯体である。この種の錯体の例は塩化）々
ラジウムとトリアリールホスフィンとの錯体であって、
塩化ノ！ラジウム１モル当り二モルのトリアリールホス
フィンを含有する。
成分（ｂ）として使用する二部配位子において、Ｍは燐
であることが好ましい。二組配位子中に存在する基Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３およびＲは好°ましくは６〜／４を個の炭
素原子を有する、特に好適なものは基Ｒ、Ｒ。
であることが好ましい。二組配位子中に存在する基Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３およびＲは好°ましくは６〜／４を個の炭
素原子を有する、特に好適なものは基Ｒ、Ｒ。
Ｒ’ ｋ ヨ（Ｊ Ｒがフェニル基または置換フェニル
基であるような二座配位子である。二価の有機架橋基Ｒ
は好ましくは架橋中に３＠の炭素原子を有する。
基であるような二座配位子である。二価の有機架橋基Ｒ
は好ましくは架橋中に３＠の炭素原子を有する。
適する二部配位子の例はへ３−ビス（ノーｐ−トリルホ
スフィン）プロノセン、７．３−ビス（ソーｐ−クロル
フェニルホスフィン）プロパン、／、３−ビス（ジ−ｐ
−メトキシフェニルホスフィン）プロノ々ン、へ３−ビ
ス（ジフェニルホスフィン）フロパンおよびコーメチル
一二一（メチルジフェニル−ホスフィン）−へ３−ビス
（ジフェニルホスフィン）プロノ々ンである。
スフィン）プロノセン、７．３−ビス（ソーｐ−クロル
フェニルホスフィン）プロパン、／、３−ビス（ジ−ｐ
−メトキシフェニルホスフィン）プロノ々ン、へ３−ビ
ス（ジフェニルホスフィン）フロパンおよびコーメチル
一二一（メチルジフェニル−ホスフィン）−へ３−ビス
（ジフェニルホスフィン）プロノ々ンである。
後者の２ａの二部配位子のいずれか一方が好適である。
好ましくは二部配位子は、パラジウム化合物１モル当り
０．７〜Ｓモル、特に０．５〜７．５モルの世で使用さ
れる。
０．７〜Ｓモル、特に０．５〜７．５モルの世で使用さ
れる。
必要に応じ、成分（ａ）および（ｂ）は単一化合物で使
用すべく組合せることができる。この櫛の化合物の例は
ハロゲン化パラジウムおよび燐の二部配位子の錯体であ
シ、この錯体において２種の成分（ｊＬ）および（ｂ）
は／：／のモル比で存在する。この種の錯体な、たとえ
ば酢酸パラジウムをエタノール中に溶解させ、次いでこ
の溶液へ酢酸・々ラジウム１モル当り二モルの塩酸を添
加し、Ｍ後にこのように得られたエタノール中の塩化パ
ラジウム溶液へ塩化パラジウム１モル当り１モルのへ３
−ビス（ジフェニルホスフィン）プロパンを添加して製
造することができ、その際６ＬＫ［：／、３−ビス（ジ
フェニル−ホスフィン）ｆ口Ｉ？ン：］ ＰｄＣ２２カ
ａ 出する。
用すべく組合せることができる。この櫛の化合物の例は
ハロゲン化パラジウムおよび燐の二部配位子の錯体であ
シ、この錯体において２種の成分（ｊＬ）および（ｂ）
は／：／のモル比で存在する。この種の錯体な、たとえ
ば酢酸パラジウムをエタノール中に溶解させ、次いでこ
の溶液へ酢酸・々ラジウム１モル当り二モルの塩酸を添
加し、Ｍ後にこのように得られたエタノール中の塩化パ
ラジウム溶液へ塩化パラジウム１モル当り１モルのへ３
−ビス（ジフェニルホスフィン）プロパンを添加して製
造することができ、その際６ＬＫ［：／、３−ビス（ジ
フェニル−ホスフィン）ｆ口Ｉ？ン：］ ＰｄＣ２２カ
ａ 出する。
好ましくは、成分（ｃ）として使用する錫もしくはゲル
マニウムのハロゲン化物は塩化物である。特に好適には
、成分（−ｃ）として塩化錫が使用される。
マニウムのハロゲン化物は塩化物である。特に好適には
、成分（−ｃ）として塩化錫が使用される。
この触媒組成物において、成分（Ｃ）は、好ましくはパ
ラジウム化合物１モル当り７〜７００モル、特に７〜３
０モルの量で存在させる。
ラジウム化合物１モル当り７〜７００モル、特に７〜３
０モルの量で存在させる。
本発明による重合は、好ましくは液体希釈剤中で行なわ
れる。極めて：へする液体希釈剤は、たとえばメタノー
ルおよびエタノールのような低級アルコール類である。
れる。極めて：へする液体希釈剤は、たとえばメタノー
ルおよびエタノールのような低級アルコール類である。
本発明により一酸化炭素と重合させうる可能なオレフィ
ン性不飽和有機化合物は、炭素と水素とだけからなる化
合物並びに炭素および水素の池に１種もしくはそれ以上
の異原子をも含有する化合物の両者である。本発明によ
る重合は、好ましくは一酸化炭素と／釉もしくはそれ以
上のオレフィン性不飽和炭化水素との重合体を製造する
ために使用される。適する炭化水素モノマーの例は、エ
テンおよびその他のα−オレフィン類、たとえばプロペ
ン、ブテン−／、ヘキセン−／およびオクテン−／並び
にスチレンおよびアルキルを換スチレン類、たとえばｐ
−メチルスチレンおよびｐ−エチルスチレンである。本
発明による重合は特に一酸化炭素とエテンとの共重合体
を製造するため、並びに一酸化炭素とエテンおよびその
他のオレフィン性不飽和炭化水素、時にプロインとの三
元１合体を製造するのに適している。
ン性不飽和有機化合物は、炭素と水素とだけからなる化
合物並びに炭素および水素の池に１種もしくはそれ以上
の異原子をも含有する化合物の両者である。本発明によ
る重合は、好ましくは一酸化炭素と／釉もしくはそれ以
上のオレフィン性不飽和炭化水素との重合体を製造する
ために使用される。適する炭化水素モノマーの例は、エ
テンおよびその他のα−オレフィン類、たとえばプロペ
ン、ブテン−／、ヘキセン−／およびオクテン−／並び
にスチレンおよびアルキルを換スチレン類、たとえばｐ
−メチルスチレンおよびｐ−エチルスチレンである。本
発明による重合は特に一酸化炭素とエテンとの共重合体
を製造するため、並びに一酸化炭素とエテンおよびその
他のオレフィン性不飽和炭化水素、時にプロインとの三
元１合体を製造するのに適している。
重合体を製造する際使用される触媒組成物の量は広範囲
で変化することができる。重合させるべきオレフィン性
不飽和化合物１モル当り、この種の触媒の士は好ましく
は７０−〜１０ グラム原子、特に７０〜７０ グラム
原子のパラジウムを含有するように使用される。
で変化することができる。重合させるべきオレフィン性
不飽和化合物１モル当り、この種の触媒の士は好ましく
は７０−〜１０ グラム原子、特に７０〜７０ グラム
原子のパラジウムを含有するように使用される。
重合体の製造は好ましくは２０−２００℃の温度かつ／
〜２００パールの圧力、特に３０〜７５０℃の温度かつ
２０〜１００バールの圧力にて行なわれる。重合させる
べき混合物において、一酸化炭素に対するオレフィン性
不飽和有機化合物の好適モル比は１０：／〜／：５、特
に夕：／−／：！である。本発明による重合に際し使用
する一酸化炭素は純粋である必要はない。これは、たと
えば水素、二酸化炭素および窒素などの汚染物を含有し
てもよい。
〜２００パールの圧力、特に３０〜７５０℃の温度かつ
２０〜１００バールの圧力にて行なわれる。重合させる
べき混合物において、一酸化炭素に対するオレフィン性
不飽和有機化合物の好適モル比は１０：／〜／：５、特
に夕：／−／：！である。本発明による重合に際し使用
する一酸化炭素は純粋である必要はない。これは、たと
えば水素、二酸化炭素および窒素などの汚染物を含有し
てもよい。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
実施例／
−ｅ化炭素／エテン共重合体を次のように作成した。容
ｆｋ２ｊＯｍｌを有する機械攪拌されたオークレープへ
、 ５０４のメタノールと、 ０．７ミリモルの酢酸ノ母ラジウムと、０、／、ｔミリ
モルの／、３−ビス（ジフェニルホスフィン）デロノ々
ンと、 弘ミリモルの塩化錫（ＳｎＣ６２）と、からなる触媒ｍ
液を充填した。
ｆｋ２ｊＯｍｌを有する機械攪拌されたオークレープへ
、 ５０４のメタノールと、 ０．７ミリモルの酢酸ノ母ラジウムと、０、／、ｔミリ
モルの／、３−ビス（ジフェニルホスフィン）デロノ々
ンと、 弘ミリモルの塩化錫（ＳｎＣ６２）と、からなる触媒ｍ
液を充填した。
一酸化炭素をこのオートクレーブ中へ３０パールの圧力
に達するまで導入し、次いでエテンを６０パールの圧力
に達するまで導入した。最後にオートクレーブの内容物
に１００℃まで加熱した。
に達するまで導入し、次いでエテンを６０パールの圧力
に達するまで導入した。最後にオートクレーブの内容物
に１００℃まで加熱した。
３時間後、重合は室＠まで冷却し、次いで圧力を解除す
ることによって停止させた。生成した重合体を戸別し、
メタノールで洗浄しかつ室温にて減圧転線した。／よ０
Ｉの共重合体が得トれた。
ることによって停止させた。生成した重合体を戸別し、
メタノールで洗浄しかつ室温にて減圧転線した。／よ０
Ｉの共重合体が得トれた。
実施例コ
一酸化炭素／エテン共重合体を実施例／の共１合体の場
合と実質的に同様に作成したが、ただし次の点で相違す
る： （ａ） 触媒姿液は０． ／ ミＩＪモルのビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウムクロライドｆ Ｏ，
／ミリモルの酢酸ノ４ラジウムの代りに含有し、かつ（
ｂ） 触媒溶液はへ３−ビス（ジフェニルホスフィン
）デロノぐンを含有しなかった。
合と実質的に同様に作成したが、ただし次の点で相違す
る： （ａ） 触媒姿液は０． ／ ミＩＪモルのビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウムクロライドｆ Ｏ，
／ミリモルの酢酸ノ４ラジウムの代りに含有し、かつ（
ｂ） 触媒溶液はへ３−ビス（ジフェニルホスフィン
）デロノぐンを含有しなかった。
０、７１の共重合体が得られた。
実施例３
一酸化炭素／エテン共重合体を実施例／の共重合体の場
合と実質的に同様に作成したが、ただし次の点が相違す
る； （ａ） ！ｒ Ｏｍｌのメタノールおよび０． ／
ミＵモルの塩化ノ母ラジウムと０．７ミリモルのへ３−
ビス（ジフェニルホスフィン）プロ・ぐンとの錯体から
なる触媒溶液を使用し、かつ （ｂ） ’を合を２．Ｓ時間後に停止させた。
合と実質的に同様に作成したが、ただし次の点が相違す
る； （ａ） ！ｒ Ｏｍｌのメタノールおよび０． ／
ミＵモルの塩化ノ母ラジウムと０．７ミリモルのへ３−
ビス（ジフェニルホスフィン）プロ・ぐンとの錯体から
なる触媒溶液を使用し、かつ （ｂ） ’を合を２．Ｓ時間後に停止させた。
２、ｉｉの共重合体が得られた。
実施例グ
ー酸化炭素／エテン共重合体を実施例／の共重合体の場
合と実質的に同様に作成したが、ただしこの場合には３
０Ｍのメタノールと、 ０．７ミリモルの塩化パラジウムおよび０．７ミリモル
のへ３−ビス（ジフェニルホスフイン）フロノーンの錯
体と、 二ミリモルの塩化錫と からなる触媒溶液を使用した。
合と実質的に同様に作成したが、ただしこの場合には３
０Ｍのメタノールと、 ０．７ミリモルの塩化パラジウムおよび０．７ミリモル
のへ３−ビス（ジフェニルホスフイン）フロノーンの錯
体と、 二ミリモルの塩化錫と からなる触媒溶液を使用した。
よるＩの共重合体が得られた。
実施例左
一酸化炭素／エテン共重合体を実施例１の共重合体の場
合と実質的に同様に作成したが、ただしこの場合はＳＯ
−のメタノールと、 ０．７ミリモルの塩化ノ臂う一ジウムおよび０．７４９
モルのへ３−ビス（ノフェニルホスフィン）プロノンの
錯体と、 クミリモルの塩化錫と かうなる触媒洛ｇ、を使用した。
合と実質的に同様に作成したが、ただしこの場合はＳＯ
−のメタノールと、 ０．７ミリモルの塩化ノ臂う一ジウムおよび０．７４９
モルのへ３−ビス（ノフェニルホスフィン）プロノンの
錯体と、 クミリモルの塩化錫と かうなる触媒洛ｇ、を使用した。
／、 ｕ ０１の共重合体が得られた。
実施例乙
一酸化炭素／エテン共重合体を実施例／の共重合体の場
合と実質的に同様に作成したが、次の点が相違する： （ａ）ｊＯゼのメタノールと、 ０、７４９モルの塩化ノ々ラジウムおよび０．７４９モ
ルのへ３−ビス（ジ−パラ−メトキシフェニルホスフィ
ン）−プロパンの錯体と、 弘ミリモルの塩化錫と からなる触媒溶液を使用し、かつ （′０）重合を７．５時間後に停止させた。
合と実質的に同様に作成したが、次の点が相違する： （ａ）ｊＯゼのメタノールと、 ０、７４９モルの塩化ノ々ラジウムおよび０．７４９モ
ルのへ３−ビス（ジ−パラ−メトキシフェニルホスフィ
ン）−プロパンの錯体と、 弘ミリモルの塩化錫と からなる触媒溶液を使用し、かつ （′０）重合を７．５時間後に停止させた。
３．０夕の共重合体が得られた。
実施例７
一酸化炭素／エテン共重合体を実施例／の共重合体の場
合と実質的に同様に作成したが、ただしこの場合には５
ｏｖｔｌのメタノールと。
合と実質的に同様に作成したが、ただしこの場合には５
ｏｖｔｌのメタノールと。
０、７４９モルの塩化パラジウムおよび０、 ／ ミ１
７モルのへ３−ビス（ジーパラークロルーノエニルホス
フィン）フロ／４’ンの錯体と、グミリモルの塩化錫と からなる触媒溶液を使用した。
７モルのへ３−ビス（ジーパラークロルーノエニルホス
フィン）フロ／４’ンの錯体と、グミリモルの塩化錫と からなる触媒溶液を使用した。
ｂ、ｇｉＯ共重合体が得られた。
実施例／訃よび３〜７は本発明による重合体の製造に関
するものである。実施例／およびｑ〜りにおいては、・
ぐラジウム化合物と燐二座配位子と塩化錫とに基づく触
媒組成？ｌを使用した。実施例３においてに、ハロゲン
化ツクラつウムと燐二座配位子とに基づく触媒組成物を
用いた。燐、砒素もしくはアンチモン二層配位子を含有
しない触媒組成物を用いた例、２は本発明の範囲外であ
る。これは比較の目的でここに記載した。実施例３，４
ｔおよび左の結果を比較すれば、ハロゲン化パラジウム
と燐二座配位子とに基づく触媒組成物の活性は、それ自
体既に魅力的であるが、組成物中に塩化錫を混入するこ
とにより相当程度さらに向上させうろことが示される。
するものである。実施例／およびｑ〜りにおいては、・
ぐラジウム化合物と燐二座配位子と塩化錫とに基づく触
媒組成？ｌを使用した。実施例３においてに、ハロゲン
化ツクラつウムと燐二座配位子とに基づく触媒組成物を
用いた。燐、砒素もしくはアンチモン二層配位子を含有
しない触媒組成物を用いた例、２は本発明の範囲外であ
る。これは比較の目的でここに記載した。実施例３，４
ｔおよび左の結果を比較すれば、ハロゲン化パラジウム
と燐二座配位子とに基づく触媒組成物の活性は、それ自
体既に魅力的であるが、組成物中に塩化錫を混入するこ
とにより相当程度さらに向上させうろことが示される。
実施例／および３〜りにしたがって作成した一酸化炭素
／エテン共重合体は２７５℃の融点を有した。Ｃ１３−
吊止分析によυ、これらの重合体は交互の巌状構造を有
し、したがって式−ｅＯ−（Ｃ２Ｈ４）−の単位で購成
されることが確認された。
／エテン共重合体は２７５℃の融点を有した。Ｃ１３−
吊止分析によυ、これらの重合体は交互の巌状構造を有
し、したがって式−ｅＯ−（Ｃ２Ｈ４）−の単位で購成
されることが確認された。
Claims (8)
- （１）一酸化炭素と１種もしくはそれ以上のオレフィン
性不飽和有機化合物との混合物を触媒組成物を用いて重
合させ、前記触媒組成物は （ａ）パラジウム化合物と、 （ｂ）一般式Ｒ＾１Ｒ＾２−Ｍ−Ｒ−Ｍ−Ｒ＾３Ｒ＾４
（式中、Ｍは燐、砒素もしくはアンチモンを示し、Ｒ＾
１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は極性基で置換されて
いてもいなくてもよいヒドロカルビル基を示し、かつＲ
は架橋中に少なくとも２個の炭素原子を有する二価の有
機架橋基を示す）の二座配位子と、 （ｃ）錫もしくはゲルマニウムのハロゲン化物（このハ
ロゲン化物の存在は組成物がハロゲン化パラジウムを含
有する場合には必須でない）とに基づくことを特徴とす
る重合体の製造方法。 - （２）成分（ａ）としてカルボン酸のパラジウム塩、た
とえば酢酸パラジウムに基づく触媒組成物を使用するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）成分（ａ）としてハロゲン化パラジウム、たとえ
ば塩化パラジウムを含有する有機錯体に基づく触媒組成
物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - （４）Ｍが燐である成分（ｂ）に基づく触媒組成物を使
用することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第３項
のいずれか一項に記載の方法。 - （５）基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４がフェニ
ル基または置換フェニル基であり、かつ有機架橋基Ｒが
架橋中に３個の炭素原子を有する成分（ｂ）に基づく触
媒組成物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
１項〜第４項のいずれか一項に記載の方法。 - （６）成分（ｃ）として錫もしくはゲルマニウムの塩化
物に基づく触媒組成物を使用することを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項に記載の方法
。 - （７）一酸化炭素とエテンとの共重合体または一酸化炭
素とエテンとさらにオレフィン性不飽和炭化水素、たと
えばプロペンとの三元重合体を製造することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか一項に記載
の方法。 - （８）特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか一項に
記載の方法により製造された重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8601198 | 1986-05-13 | ||
| NL8601198 | 1986-05-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62267327A true JPS62267327A (ja) | 1987-11-20 |
Family
ID=19848001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62112649A Pending JPS62267327A (ja) | 1986-05-13 | 1987-05-11 | 重合体の製造 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4740625A (ja) |
| EP (1) | EP0246683A3 (ja) |
| JP (1) | JPS62267327A (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3480845D1 (de) * | 1983-04-06 | 1990-02-01 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von polyketonen. |
| US4855400A (en) * | 1985-11-26 | 1989-08-08 | Shell Oil Company | Removal of catalyst residues from carbon monoxide/olefin polymers with catalyst complexing agent |
| NL8503395A (nl) * | 1985-12-10 | 1987-07-01 | Shell Int Research | Nieuwe katalysatorcomposities. |
| US4786714A (en) * | 1985-11-29 | 1988-11-22 | Shell Oil Company | Catalytic process for polymerizing carbon monoxide and olefin(s) with nitrogen bidentate ligand |
| CA1305695C (en) * | 1986-08-22 | 1992-07-28 | Eit Drent | Catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization |
| US4794165A (en) * | 1987-02-23 | 1988-12-27 | Shell Oil Company | Carbon monoxide/olefin polymerization with bidentate ligand containing |
| GB2208480A (en) * | 1987-08-03 | 1989-04-05 | Shell Int Research | Process for carbonylation of alkenes to ketones |
| US4880902A (en) * | 1987-08-27 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Copolymerization of carbon monoxide and olefin with diphosphine having heterocyclic substituents as catalyst |
| DE3887446T2 (de) * | 1987-11-02 | 1994-05-19 | Shell Int Research | Polyketonpolymere. |
| CA1329858C (en) * | 1987-11-04 | 1994-05-24 | Eit Drent | Preparation of polymers of carbon monoxide |
| US4857147A (en) * | 1988-03-18 | 1989-08-15 | Shell Oil Company | Method of composite part fabrication |
| EP0380162B1 (en) * | 1989-01-26 | 1995-04-12 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyst compositions |
| US5169927A (en) * | 1990-11-08 | 1992-12-08 | Shell Oil Company | Process for the preparation of polyketone polymers in the presence of water |
| US5216120A (en) * | 1991-02-26 | 1993-06-01 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with catalyst comprising palladium compound, lewis acid and bronsted acid |
| US5245123A (en) * | 1991-02-26 | 1993-09-14 | Shell Oil Company | Vapor phase polymerization of co/olefin with palladium compound, lewis acid and bidentate ligand |
| US5242878A (en) * | 1992-04-08 | 1993-09-07 | Akzo N.V. | Catalyst for synthesis of a polyketone |
| DE69303608T2 (de) * | 1992-06-26 | 1997-02-06 | Akzo Nobel Nv | Polyketongarn und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5820806A (en) * | 1993-01-13 | 1998-10-13 | Akzo Nobel Nv | Process for the preparation of polyketone fibers |
| CN1057447C (zh) * | 1993-01-22 | 2000-10-18 | 马军营 | 一种治疗小儿腹泻的口服液 |
| EP0619335B1 (en) * | 1993-04-06 | 1999-04-28 | BP Chemicals Limited | Catalyst composition |
| US5776865A (en) * | 1994-05-25 | 1998-07-07 | Shell Oil Company | Emulsifiable oil |
| TR200002321T2 (tr) | 1998-02-12 | 2000-11-21 | Acordis Industrial Fibers B.V. | Poliketon liflerin hazırlanmasına mahsus yöntem |
| JP3849533B2 (ja) | 2002-01-25 | 2006-11-22 | 日本板硝子株式会社 | ウインドシールド用合わせガラス |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1129551A (en) * | 1965-03-18 | 1968-10-09 | Ici Ltd | Process for the manufacture of urethanes |
| GB1081304A (en) * | 1965-03-23 | 1967-08-31 | Ici Ltd | Improvements in or relating to chemical compounds |
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| US3689460A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-05 | Shell Oil Co | Interpolymers of carbon monoxide and process for preparing same |
| US3919272A (en) * | 1972-02-02 | 1975-11-11 | Texaco Inc | Process for preparing linear fatty acids |
| CA1019637A (en) * | 1972-05-09 | 1977-10-25 | Dahlgren Manufacturing Company | Method and apparatus for inking printing plates |
| US3835123A (en) * | 1973-03-26 | 1974-09-10 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compounds |
| US3914391A (en) * | 1973-03-26 | 1975-10-21 | Shell Oil Co | Preparation of HPd(CN){HD 3{B |
| US3984388A (en) * | 1975-06-02 | 1976-10-05 | Shell Oil Company | Process to prepare polyketones |
| US4076911A (en) * | 1975-11-05 | 1978-02-28 | Union Oil Company Of California | Ethylene-carbon monoxide copolymers |
| GB2058074B (en) * | 1979-08-23 | 1983-10-12 | Secr Defence | Palladium complexes |
| DE3263566D1 (en) * | 1981-12-02 | 1985-06-20 | Shell Int Research | Preparation of carbamates using a palladium-containing catalyst |
| DE3480845D1 (de) * | 1983-04-06 | 1990-02-01 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von polyketonen. |
| GB8428347D0 (en) * | 1984-11-09 | 1984-12-19 | Shell Int Research | Dimerization of olefins |
| NL8403035A (nl) * | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
| IN166314B (ja) * | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research |
-
1987
- 1987-04-15 EP EP87200733A patent/EP0246683A3/en not_active Withdrawn
- 1987-05-11 JP JP62112649A patent/JPS62267327A/ja active Pending
- 1987-05-13 US US07/049,756 patent/US4740625A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0246683A3 (en) | 1988-01-27 |
| EP0246683A2 (en) | 1987-11-25 |
| US4740625A (en) | 1988-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62267327A (ja) | 重合体の製造 | |
| EP0222454B1 (en) | Novel catalyst compositions and process for copolymerizing ethene and carbon monoxide | |
| US4880903A (en) | Polyketone from carbon monoxide and mixture of olefins | |
| JPS6357638A (ja) | 触媒組成物およびオレフイン／一酸化炭素共重合法 | |
| JPH0822912B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| JPS6191226A (ja) | ポリケトンの製造方法 | |
| CA1305695C (en) | Catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization | |
| JPH0822915B2 (ja) | 重合体の製造方法 | |
| CA1315456C (en) | Catalytic polymerization of carbon monoxide with functional substituted ethylenically unsaturated monomer | |
| US4786716A (en) | Removal of catalyst residues from carbon monoxide/olefin polymer with phosphine | |
| US4855399A (en) | Carbon monoxide/olefin co-polymerization process with phosphino substituted sulfonic acid catalyst | |
| JPS62267328A (ja) | 触媒組成物 | |
| US4791190A (en) | Removal of palladium compound catalyst residues from polymer ketones | |
| US5025091A (en) | Polymerization of CO/olefin with Hydrocarbyl-Pd halide/bidentate P ligand catalyst complex | |
| JPH0755985B2 (ja) | Ｓｏ▲下２▼及びエチレンの新規共重合体 | |
| JPH0832780B2 (ja) | ポリマー製造方法 | |
| US4822871A (en) | Polymerization process | |
| JPH04227928A (ja) | 一酸化炭素とオレフィン性不飽和化合物との重合体の製造方法 | |
| US4914184A (en) | Polymerization of co/olefin with halo monocarboxylic acid and non hydrogen halide acid | |
| JP2752155B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| JPH01190727A (ja) | ポリケトン重合体の製造 | |
| JP2862610B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| JPH02247223A (ja) | 一酸化炭素のコポリマー | |
| US5077384A (en) | Carbon monoxide/olefin copolymer having wide molecular weight distribution | |
| JPH11507966A (ja) | 一酸化炭素とオレフィン性不飽和化合物のコポリマーの製造用触媒組成物及び方法 |