JPS62260714A - Y型ゼオライト - Google Patents
Y型ゼオライトInfo
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- JPS62260714A JPS62260714A JP61103805A JP10380586A JPS62260714A JP S62260714 A JPS62260714 A JP S62260714A JP 61103805 A JP61103805 A JP 61103805A JP 10380586 A JP10380586 A JP 10380586A JP S62260714 A JPS62260714 A JP S62260714A
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Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な細孔分布を有するY型ビオライトに関
する。
する。
ビオライトは、3次元的に縮合したアルミノケイ酸塩で
あって、天然に多6Iに産出し、また、合成重る事によ
って天然には産しない種類も製)Δする事ができる。
あって、天然に多6Iに産出し、また、合成重る事によ
って天然には産しない種類も製)Δする事ができる。
現白、ゼオライ1〜の41&類は約150秒以上あると
言われでいる。ぜオライドは、イの結晶+M 造内に大
きな空洞あるいは細孔を右し、通′i:(はその内部に
水分子を吸蔵しているが、加熱あるい(よ減圧排気によ
つ゛C容易に且つ結晶構造の崩j大を引き起こり°“1
tなく水分子を取り除く事が−(・さる1、然るIQビ
オライ1−は、空洞内に入り(llる、人ささの他の有
機分子、無機分子を吸蔵しく’Iる1、また、ビオライ
トの陽イオンは容易に他の陽イオンとイオン交換する事
ができる。更に、ゼオライトは固体酸どしての性質をも
右している。
言われでいる。ぜオライドは、イの結晶+M 造内に大
きな空洞あるいは細孔を右し、通′i:(はその内部に
水分子を吸蔵しているが、加熱あるい(よ減圧排気によ
つ゛C容易に且つ結晶構造の崩j大を引き起こり°“1
tなく水分子を取り除く事が−(・さる1、然るIQビ
オライ1−は、空洞内に入り(llる、人ささの他の有
機分子、無機分子を吸蔵しく’Iる1、また、ビオライ
トの陽イオンは容易に他の陽イオンとイオン交換する事
ができる。更に、ゼオライトは固体酸どしての性質をも
右している。
この様な特性を右するが故(,1,ゼΔライl−Ll乾
燥剤、吸着・分対1剤、洗剤のビルグー成分、必ろいは
触媒の一成分どして有用ll物″(″(−〇・あり、現
在工業的に広く使用されているal、′tに、触〜1ど
しての用途に関してぎAライ1〜は広範’、; [」的
こ・使用されており、中でも、石浦精511操Mにジ1
常に有用である事/Jτ知られている。
燥剤、吸着・分対1剤、洗剤のビルグー成分、必ろいは
触媒の一成分どして有用ll物″(″(−〇・あり、現
在工業的に広く使用されているal、′tに、触〜1ど
しての用途に関してぎAライ1〜は広範’、; [」的
こ・使用されており、中でも、石浦精511操Mにジ1
常に有用である事/Jτ知られている。
種7)のゼオライ[・のう)5、Y型げAライi・どし
て分類されている、大きな空洞を有するゼオライトは、
流動1と触分解、水素化分解、異性化、及びアルキル化
の[工なプロセスに広く使用されてきた。
て分類されている、大きな空洞を有するゼオライトは、
流動1と触分解、水素化分解、異性化、及びアルキル化
の[工なプロセスに広く使用されてきた。
しかしながらこのY型ゼオライトも良好む分解活ゼ1を
有し、比較的大きな分子も活性点に近づける。
有し、比較的大きな分子も活性点に近づける。
しかし重′d残i1′!i浦の様な分子の大きなものは
、ゼオライ[・の細孔内に存在する活性点に近づくこと
がぐさイρい。また、Y型ぜオライドは耐熱性及び耐水
熱性に乏しい欠点がある。
、ゼオライ[・の細孔内に存在する活性点に近づくこと
がぐさイρい。また、Y型ぜオライドは耐熱性及び耐水
熱性に乏しい欠点がある。
近年、壬で1浦に残油害を添加し精製す、るプロセスが
j;1えてさており、この為原料油中には、V。
j;1えてさており、この為原料油中には、V。
Ni等の成分が増すと共にS化合物、N化合物も増加し
てきている。又レジン・アスフアルテルなどの巨人分子
ら多ら)に含まれている。従ってこのような千71曲を
処理した場合、大きな分子によるL2Aライトの細孔の
閉塞や金屈元索の蓄積により活性が低下する欠点があっ
た。
てきている。又レジン・アスフアルテルなどの巨人分子
ら多ら)に含まれている。従ってこのような千71曲を
処理した場合、大きな分子によるL2Aライトの細孔の
閉塞や金屈元索の蓄積により活性が低下する欠点があっ
た。
[従来の技術]
この様な問題に対し従来法の様な方法が提案されている
。持分IM? 56 43782号公報には、熱安定性
、細孔(!し比較的増大し、これを担体とじ一〇用い、
周期キ人第Vl a族、あるいは第■族金属を1(・1
以上1.11 J:’J シた触媒は、巾r°1浦の水
素化処理用触媒どしてグf適であることが記されでいる
。
。持分IM? 56 43782号公報には、熱安定性
、細孔(!し比較的増大し、これを担体とじ一〇用い、
周期キ人第Vl a族、あるいは第■族金属を1(・1
以上1.11 J:’J シた触媒は、巾r°1浦の水
素化処理用触媒どしてグf適であることが記されでいる
。
特公昭57−102235j3公報には、アルミナ。
シリカ・7ルミブ、またはげAライトをI(〕体としバ
ナジウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、及びタングステンなどの金属を10持させたち
のは、細孔の平均i[′i径100Δ以上Hつ細孔容積
0.4〜1.Od/(コ以りを右ケる触媒が記されてい
る。この触媒はff!買油の分解に好ましいとされてい
る。
ナジウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、及びタングステンなどの金属を10持させたち
のは、細孔の平均i[′i径100Δ以上Hつ細孔容積
0.4〜1.Od/(コ以りを右ケる触媒が記されてい
る。この触媒はff!買油の分解に好ましいとされてい
る。
特frtl昭57−30550号公報には、超安定結品
質アルミノケイ酸ゼオライトを担体とし、これに周期率
表第Vl hN金属ど第Vl族金属を担持させた触媒が
記されている。この触媒を水銀圧入法によって測定し、
62〜4000Aの細孔分子1iに於いて、80へ一1
50Δの範囲に細孔の平均直径を有しており重質油の水
素化分解触媒とし”(’ f3いとされている。特開昭
5’)−2(3925号公報には1.TI孔直径50・
−〇〇〇Aの範囲にある細孔の占める容積が直1¥O〜
(300△の範囲にある細孔の占める容積の35%〜8
0%であり、直径50〜600Aの95囲の細孔の平均
直径が110〜250△であるビオライトが重質油の処
理に好適な触媒であるどしている。
質アルミノケイ酸ゼオライトを担体とし、これに周期率
表第Vl hN金属ど第Vl族金属を担持させた触媒が
記されている。この触媒を水銀圧入法によって測定し、
62〜4000Aの細孔分子1iに於いて、80へ一1
50Δの範囲に細孔の平均直径を有しており重質油の水
素化分解触媒とし”(’ f3いとされている。特開昭
5’)−2(3925号公報には1.TI孔直径50・
−〇〇〇Aの範囲にある細孔の占める容積が直1¥O〜
(300△の範囲にある細孔の占める容積の35%〜8
0%であり、直径50〜600Aの95囲の細孔の平均
直径が110〜250△であるビオライトが重質油の処
理に好適な触媒であるどしている。
[発明が解決しようとする問題点]
y g=2ぜオライドの細孔直径は約10A程である為
、この細孔直径より大ぎな分子の細孔内侵入は“幕 困ff=i!であり、f工大分子は触媒の粗孔入口のr
AHを生じ触媒ノj命をy、<r <する。FCCの様
な微粒子触媒を用いるらのは、炭素析出法が活性に大き
く寄与する。余り触媒の酸量が多いと炭素析出を促進し
活性が低下しズj命が短くなる。
、この細孔直径より大ぎな分子の細孔内侵入は“幕 困ff=i!であり、f工大分子は触媒の粗孔入口のr
AHを生じ触媒ノj命をy、<r <する。FCCの様
な微粒子触媒を用いるらのは、炭素析出法が活性に大き
く寄与する。余り触媒の酸量が多いと炭素析出を促進し
活性が低下しズj命が短くなる。
[問題点を解決する為の手段]
この様な従来の問題点に対し−C本発明者らは、重質油
に対して高い活性、及び長い活性寿命を有1ノる12A
う(1へを開発すべく研究を車ねた結果、ゼオライトの
本来の活性を失わず従来のゼオライトにない細几分侑を
右するY型ゼオライトの発明に〒つだ。本発明のY型ゼ
Aライトは以下に述べるh−法に」、り好;0に製造て
・さる。
に対して高い活性、及び長い活性寿命を有1ノる12A
う(1へを開発すべく研究を車ねた結果、ゼオライトの
本来の活性を失わず従来のゼオライトにない細几分侑を
右するY型ゼオライトの発明に〒つだ。本発明のY型ゼ
Aライトは以下に述べるh−法に」、り好;0に製造て
・さる。
?、’?願11ii b 9 212615号には、新
規な超安定L’′Aライ1〜が記されでJ3つ、このも
のは、粘結剤を含まず、粉末X線回折より求めた格子定
数が24.35〜24.55へであり、[1つ少なくと
08Qwj%が10μ以上の径を持つビオライト凝集体
からイjる超安定)4−ジ11リイl−/(! vオラ
ーrトである。そして該L’′、Aライトは、以下のa
)〜0)の操作を行<、−う事にJ、って製造で・さる
、。
規な超安定L’′Aライ1〜が記されでJ3つ、このも
のは、粘結剤を含まず、粉末X線回折より求めた格子定
数が24.35〜24.55へであり、[1つ少なくと
08Qwj%が10μ以上の径を持つビオライト凝集体
からイjる超安定)4−ジ11リイl−/(! vオラ
ーrトである。そして該L’′、Aライトは、以下のa
)〜0)の操作を行<、−う事にJ、って製造で・さる
、。
a)アルミニウムをΔ1203として10〜16Wし%
(無水物基f%t )合む粒状無定形アルミノケイ酸塩
均一化合物を水酸化アルカリ金属塩水溶?I々中で結晶
化することにより、粒径10μ以上のフォーラp 4ノ
イ+−’xげオライド;警乗1木を合成し、b)イオン
交換により該凝集体のアルhり金属含り吊を酸化物どじ
で5wt%以下どしIζ復、C)ゼオライ1−の格子定
数が2/1.60以下になるまで上記イオン交換した;
:矛生体を600・〜800 ′cの心11廊で焼成し
、d)該焼成したビオライト凝集体をI」型イオン交換
樹脂またはアンモニウム塩水溶液を用いてイΔン交換し
て、ゼオライトのアルカリ金属S右但を、酸化物として
1wt%以下とし、e)次いでd)で得たゼオライトを
300〜700℃の渇aで焼成J−る。本発明のビオラ
イトは、e)で得たゼオライトを更に次に述べる処理を
行なうことにより製造することができる。e)で得たセ
オ”ライトをf)1〜12N濃度の鉱だ水溶液をぜオラ
イドに対して1〜10倍重品使用し、20〜100℃の
温度で0.5〜10時間処理する。鉱酸は塩酸。
(無水物基f%t )合む粒状無定形アルミノケイ酸塩
均一化合物を水酸化アルカリ金属塩水溶?I々中で結晶
化することにより、粒径10μ以上のフォーラp 4ノ
イ+−’xげオライド;警乗1木を合成し、b)イオン
交換により該凝集体のアルhり金属含り吊を酸化物どじ
で5wt%以下どしIζ復、C)ゼオライ1−の格子定
数が2/1.60以下になるまで上記イオン交換した;
:矛生体を600・〜800 ′cの心11廊で焼成し
、d)該焼成したビオライト凝集体をI」型イオン交換
樹脂またはアンモニウム塩水溶液を用いてイΔン交換し
て、ゼオライトのアルカリ金属S右但を、酸化物として
1wt%以下とし、e)次いでd)で得たゼオライトを
300〜700℃の渇aで焼成J−る。本発明のビオラ
イトは、e)で得たゼオライトを更に次に述べる処理を
行なうことにより製造することができる。e)で得たセ
オ”ライトをf)1〜12N濃度の鉱だ水溶液をぜオラ
イドに対して1〜10倍重品使用し、20〜100℃の
温度で0.5〜10時間処理する。鉱酸は塩酸。
硫酸、及び硝酸が好適に使用できる。g)次いでf)で
1rIたびオライドを600〜800℃の温度で焼成り
る。必要であれば、「)及びg)の操作を更に繰り返し
行なう事ができる。
1rIたびオライドを600〜800℃の温度で焼成り
る。必要であれば、「)及びg)の操作を更に繰り返し
行なう事ができる。
以上述べた操作により、本発明のY型ビオライ1〜を好
適に得ることができる。
適に得ることができる。
[発明の効果]
こうして冑た本発明のY型ゼオライトは、窒素ガス吸容
法(CI法)で測定した細孔分布に於いて、細孔直径2
4〜30Aの範囲に細孔分布の極大M+を持ら、細孔径
20〜100Δの細孔の占める容積が0.06rd、/
q以上であり、かつ粉末X線回折より求めた単位格子定
数が2/1.25〜24.35△である。
法(CI法)で測定した細孔分布に於いて、細孔直径2
4〜30Aの範囲に細孔分布の極大M+を持ら、細孔径
20〜100Δの細孔の占める容積が0.06rd、/
q以上であり、かつ粉末X線回折より求めた単位格子定
数が2/1.25〜24.35△である。
また、本発明のY型ゼオライトは10〜200のS i
O/ A l 203モル比を右している。。
O/ A l 203モル比を右している。。
窒素ガス吸容法(CI法)については、例えばジV−ナ
ル オブ アメリカン ケミカル ソ丈イエティ第70
巻1405ページ<1948年)に記されている。命中
に説明すれば、窒素ガス吸着法(CI法)とは、液体窒
素温度の多孔体試料に窒素ガスを導入し、その吸着量か
ら細孔分布をC)出する方法で・ある。窒素の相対圧を
上げていくと細孔に窒素が吸着され細孔は吸着した窒素
によりi&たされ、相対圧が1の時には、全ての用孔+
、L液体窒素で満たされる。この過程にdノいて毛管凝
縮と吸着多分子の膜の厚みを考慮して細孔分布を導く、
定量的にも)(c、1oin式が適用できる細孔直径2
0〜600△の範囲は精度よく測定できるとされている
。
ル オブ アメリカン ケミカル ソ丈イエティ第70
巻1405ページ<1948年)に記されている。命中
に説明すれば、窒素ガス吸着法(CI法)とは、液体窒
素温度の多孔体試料に窒素ガスを導入し、その吸着量か
ら細孔分布をC)出する方法で・ある。窒素の相対圧を
上げていくと細孔に窒素が吸着され細孔は吸着した窒素
によりi&たされ、相対圧が1の時には、全ての用孔+
、L液体窒素で満たされる。この過程にdノいて毛管凝
縮と吸着多分子の膜の厚みを考慮して細孔分布を導く、
定量的にも)(c、1oin式が適用できる細孔直径2
0〜600△の範囲は精度よく測定できるとされている
。
本発明のY型ゼオライトのうち、特に好適なものは、そ
のベンゼン吸着量が21.0wt%以上である。
のベンゼン吸着量が21.0wt%以上である。
本川Il出でいう「ベンピン吸る邑」とは、試料湿度2
5℃、及びベンピン蒸気圧46 myr I−I Qに
於ける平衡吸着量から、次式により算出する値である。
5℃、及びベンピン蒸気圧46 myr I−I Qに
於ける平衡吸着量から、次式により算出する値である。
ベンゼン吸着量一
本発明のY型ゼオライトのうち特に好適なものは、NH
37+’記脱離法で測定した酸量が0.50rnmol
/g以下であり、NaOH滴定法により測定した酸量が
0.50mmo I/Q以下である。
37+’記脱離法で測定した酸量が0.50rnmol
/g以下であり、NaOH滴定法により測定した酸量が
0.50mmo I/Q以下である。
N H3j?湿温脱離法ついては、例えば第48回触媒
討論会予稿集250ページに記されている。
討論会予稿集250ページに記されている。
本明細出でいうN )−13界?A税11法の測定条件
を以下に述べる。
を以下に述べる。
粉砕し室温にて相対湿度80%で水和した試料を500
°Cで1時間の間10−”torrにT脱気しに後、
室温にてN113ガスを吸着させ、更に100℃で5分
間脱気して物理板石しているN113を除去4る。続い
−Ckl淘速度10°C/m i nで加熱しllI2
離したNH3ガス刊をガスク[171〜グラフによりi
J定する。該N l−13ガスの脱離Rをr N )−
137?温11i 41法で測定した酸量」と称する。
°Cで1時間の間10−”torrにT脱気しに後、
室温にてN113ガスを吸着させ、更に100℃で5分
間脱気して物理板石しているN113を除去4る。続い
−Ckl淘速度10°C/m i nで加熱しllI2
離したNH3ガス刊をガスク[171〜グラフによりi
J定する。該N l−13ガスの脱離Rをr N )−
137?温11i 41法で測定した酸量」と称する。
NaOH滴定法は、試料0.500gr(乾燥重量)
を1mol、/j!のN a CI水溶液50iと混合
して5分間撹1丁保持した後、0.1N −N 801
−1溶液を1.20d/rTIinの滴下速度にて中和
滴定16h法Cある。この■、1スラリーのptlが7
.0になるまCのN iJ Q ll必廿ら34・r
N a OH>^定により測定した酸吊」ど称りる。
を1mol、/j!のN a CI水溶液50iと混合
して5分間撹1丁保持した後、0.1N −N 801
−1溶液を1.20d/rTIinの滴下速度にて中和
滴定16h法Cある。この■、1スラリーのptlが7
.0になるまCのN iJ Q ll必廿ら34・r
N a OH>^定により測定した酸吊」ど称りる。
本発明のY型ゼAライ1−の)らt、’j l、二〇I
′適な乙のは、耐熱試験後し本来のB E T人面偵の
90%以りを保有している。本明細:1−: ’(’い
う「耐熱試験1はH1対U m 80 %で水和した試
才?1釣50を内fYJ45mmの磁製るつぼに入れ電
気マツフル炉81力用して、室温から900 ’Cよで
11r17Ii’llで・ν?温し、’) OO’Cで
2時間保持づるらのである3゜本発明の新規、j細孔分
布を持つY型げオライドは活慴点土に反応すべき分子が
到達するのを制fullすることができ、また活性種を
毒物質から守ることがでさ゛る1、炭素析出も過電な酸
こ1.酸強度を持つため、MA析出ら抑制することがで
きるY型げ詞ライ1〜である。このような新規な細孔分
布を持つY型ゼ詞ライトは流動接触分解などの重質油の
処■9に対し、触媒もしくは担体どして用いた場合づぐ
れた効采を発揮Jる。
′適な乙のは、耐熱試験後し本来のB E T人面偵の
90%以りを保有している。本明細:1−: ’(’い
う「耐熱試験1はH1対U m 80 %で水和した試
才?1釣50を内fYJ45mmの磁製るつぼに入れ電
気マツフル炉81力用して、室温から900 ’Cよで
11r17Ii’llで・ν?温し、’) OO’Cで
2時間保持づるらのである3゜本発明の新規、j細孔分
布を持つY型げオライドは活慴点土に反応すべき分子が
到達するのを制fullすることができ、また活性種を
毒物質から守ることがでさ゛る1、炭素析出も過電な酸
こ1.酸強度を持つため、MA析出ら抑制することがで
きるY型げ詞ライ1〜である。このような新規な細孔分
布を持つY型ゼ詞ライトは流動接触分解などの重質油の
処■9に対し、触媒もしくは担体どして用いた場合づぐ
れた効采を発揮Jる。
比較例1
sio2/A+203モル比約5.5の凝集した合成N
aY型ゼオライトの性状及び細孔分布曲線を表19図1
にAの記号で示す。
aY型ゼオライトの性状及び細孔分布曲線を表19図1
にAの記号で示す。
この凝集した合成NaY 1に9を塩化アンモニウム
水溶液を用いて、イオン交換処理を行ないゼオライトに
含まれるナトリウムがNa2Oとして3.6W+:96
どなるまで除去した後、800℃の温度で1時Rυ焼成
した。次いで該焼成したゼオライl−8000”H型強
M牲イオン交換樹脂を用いてイオン交換処理した。該逸
埋したビオライ1−を600°Cf/) ?ij 磨<
−2115間rh J& t ルコトニ、k リY f
f2げオライドを1’Jた。その性状、及び細孔分布曲
線を表19図1に示J。
水溶液を用いて、イオン交換処理を行ないゼオライトに
含まれるナトリウムがNa2Oとして3.6W+:96
どなるまで除去した後、800℃の温度で1時Rυ焼成
した。次いで該焼成したゼオライl−8000”H型強
M牲イオン交換樹脂を用いてイオン交換処理した。該逸
埋したビオライ1−を600°Cf/) ?ij 磨<
−2115間rh J& t ルコトニ、k リY f
f2げオライドを1’Jた。その性状、及び細孔分布曲
線を表19図1に示J。
実施例1
比較例1で1芝またY塑ゼオライトの一部300gをI
Nの塩酸水溶液1.11と混合し50 ’C’7: 1
時間処理したのち、濾過、洗浄及び乾燥した。次いく・
該処理したピΔ〜ライl〜を750°Cの温a −(”
211!1間焼成した。更に該処理したゼオライトを
1Nの塩酸水溶液1,41と混合して50″Cて・1峙
間処理したのち、濾過、洗浄及び乾燥し、次いて870
’Cの8111度で2峙間焼成1Jることにより本発
明の新)9な細孔分布を右するY型ビオライi〜を得た
。
Nの塩酸水溶液1.11と混合し50 ’C’7: 1
時間処理したのち、濾過、洗浄及び乾燥した。次いく・
該処理したピΔ〜ライl〜を750°Cの温a −(”
211!1間焼成した。更に該処理したゼオライトを
1Nの塩酸水溶液1,41と混合して50″Cて・1峙
間処理したのち、濾過、洗浄及び乾燥し、次いて870
’Cの8111度で2峙間焼成1Jることにより本発
明の新)9な細孔分布を右するY型ビオライi〜を得た
。
表1
表2
図1は、△、比較例1、及び実施例1の細孔分布を示す
ものである。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 図面の1了り(内容に変更へし) 図1 細孔径 (A) 手続:?市正廿1z(方式) %式% [ 2発明の名f?+・ Y型セオライト 31+li圧をする者 小作との関係 特許出願人 住所〒746山口県新南陽市大字富田456 fl地(
連絡先)〒107東京都港区赤坂1丁07番7号(東西
ビル)東洋費達工業株式会社 特許情報部 電話番号(505)4471 6 !+li正の内容 「願書に最Illに添付した明細書および図面の浄書・
別紙のとおり(内容に変更なし)」
ものである。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 図面の1了り(内容に変更へし) 図1 細孔径 (A) 手続:?市正廿1z(方式) %式% [ 2発明の名f?+・ Y型セオライト 31+li圧をする者 小作との関係 特許出願人 住所〒746山口県新南陽市大字富田456 fl地(
連絡先)〒107東京都港区赤坂1丁07番7号(東西
ビル)東洋費達工業株式会社 特許情報部 電話番号(505)4471 6 !+li正の内容 「願書に最Illに添付した明細書および図面の浄書・
別紙のとおり(内容に変更なし)」
Claims (1)
- (1)窒素ガス吸着法(CI法)で測定した細孔分布の
極大値が細孔直径24〜30A(7)範囲にあり、かつ
細孔直径20〜100Aの細孔の占める容積が0.06
ml/g以上であり、かつ粉末X線回折より求めた単位
格子定数が24.25〜24.35AであるY型ゼオラ
イト。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61103805A JPH07115870B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | Y型ゼオライト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61103805A JPH07115870B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | Y型ゼオライト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62260714A true JPS62260714A (ja) | 1987-11-13 |
JPH07115870B2 JPH07115870B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=14363617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61103805A Expired - Lifetime JPH07115870B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | Y型ゼオライト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07115870B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019053293A (ja) * | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 住友化学株式会社 | 偏光フィルムの製造方法 |
-
1986
- 1986-05-08 JP JP61103805A patent/JPH07115870B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019053293A (ja) * | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 住友化学株式会社 | 偏光フィルムの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07115870B2 (ja) | 1995-12-13 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |