JPS62258473A

JPS62258473A - 静電的イメ−ジング用カラ−液体トナ−の調製方法

Info

Publication number: JPS62258473A
Application number: JP62079834A
Authority: JP
Inventors: アーサー・ジヨン・タツギ
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1986-04-03
Filing date: 1987-04-02
Publication date: 1987-11-10
Also published as: EP0240003A3; EP0240003A2; US4670370A; JPH0361189B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はカラートナー粒子を調製するための、改良され
た一方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は容器中で炭素鋼の粉砕媒体（ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ
　ｍｅｄｉａ）を用いて、静電的イメージング用の液体
中に分散したカラートナー粒子の調製法に関するもので
ある。

従来の技術静電的潜像は、絶縁性の非極性液体中に分散させた、ト
ナー粒子によって現像できることは良く知られている。

このような分散物は、液体トナーまたは液体現像液とし
て知られている。

静電的潜像は、光導電性層に均一な静電的電荷を与え、
ついで放射線エネルギーの変調したビームに当てろこと
によって、静電的電荷を放電させて作ることができる。

静電的潜像を作るための、その他の方法も知られている
。例えば、１つの方法では誘電的表面をもつ担体が用意
され、この表面に予め形成された静電的電荷が転移され
るのである。有用な液体トナーは、熱可塑性樹脂と非極
性液体分散媒とから構成されている。一般的に、染料ま
たは顔料のような適当な着色材が存在する。着色したト
ナー粒子は非極性液体中に分散され、この液体は１０９
オームｍを越える高い体積抵抗性、５０以下の低い誘電
恒数および高い蒸気圧を有している。トナー粒子は面積
で１０μｍ以下の平均サイズである。

静電的潜像が形成された後、この像は前記の非極性液体
分散媒中に分散した着色トナー粒子により現像され、こ
の像は場合によってその後でシートに転写される。

静電的イメージング用のカラー液体トナーを調製するた
めの各種の方法が知られている。これらは（Ａ）熱可塑
性樹脂、６０以下のカウリ−ブタノール値（Ｋａｕｒｉ
−ｂｕｔａｎｏｌ　ｖａｌｕｅ）を持つ非極性液体分散
媒、および必要に応じ着色材とを容器中で加温下に分散
させ、この間容器中の温度は前記樹脂が可塑化しかつ液
化するのに充分な温度に維持し；（Ｂ）この分散液を次の１つにより冷却し；（１）攪拌
することなしにゲルまたは固体の塊りを形成させ、つい
でこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追加した液
体の存在下に粉砕媒体により磨砕して冷却する；（２）攪拌して粘稠な混合物を形成させ、そして追加し
た液体の存在下に粉砕媒体により磨砕して冷却する；ま
たは（３）追加した液体の存在下に、ゲルまたは固体の塊り
の生成を防ぐため粉砕媒体により磨砕をしつづけながら
冷却する；そして（Ｃ）このトナー粒子分散液を粉砕媒体から分離する、
という工程が含まれている。磨砕するために、標準的に
用いられている媒体はステンレス鋼の球体である。粉砕
媒体として用いられるいま１つの材料はセラミックであ
る。ステンレス鋼の粉砕媒体を、カラー液体トナーを調
製する際の磨砕媒体として用いた時には、トナーが汚染
される、つまり著しい色彩の変化をうけることが知られ
ている。セラミック型の粉砕媒体が磨砕のため用いられ
たとき、セラミックの面はすりはがされ、そして不透明
な比較的大きなセラミックのかけらにより、液体トナー
は汚染される。

以上の不利益は、トナー粒子を含む分散液を冷却し、か
つ炭素鋼の粉砕媒体の存在下に粒子を磨砕することによ
り克服することかでき、そしてすぐれた色彩のトナー粒
子を作ることができるのが見出された。

発明の開示本発明によればつぎのような静電的イメージング用のト
ナー粒子を作るための方法すなわち、（Ａ）熱可塑性樹
脂、３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体
分散媒、および黒色以外の着色材とを容器中で加温下に
分散させ、この間容器内の温度は前記樹脂が可塑化しか
つ液化するのに充分で、しかも前記非極性液体分散媒が
変質したり、また前記樹脂および／または着色材が分解
したりする点板下の温度に維持し；（Ｂ）この分散液を
次のいずれかにより冷却し、すなわち、（１）攪拌することなしにゲルまたは固体の塊りを形成
させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
追加した液体の存在下に粉砕媒体により磨砕して冷却す
るか；（２）攪拌して粘稠な混合物を形成させ、そして追加し
た液体の存在下に粉砕媒体により磨砕して冷却するか；
または（３）追加した液体の存在下に、ゲルまたは固体の塊り
の生成を防ぐため粉砕媒体により磨砕をしながら冷却し
；そして（Ｃ）平均粒子サイズが面積で１０μｍ以下の、このト
ナー粒子分散液を粉砕媒体から分離するという工程から
なり、粉砕媒体が炭素鋼であるという改良を含む方法が
提供される。

本発明の方法は、非極性液体中を電気泳動的動作をする
のに適したトナー粒子を与える。すぐれた色調をもつト
ナー粒子は、そこから全方向的にのびた複数の繊維質を
もって形成されることもあり、またされないこともある
がトナー粒子からのびた繊維の形成は好ましいものであ
る。ここで用いられた“繊維″なる用語は線維状、つる
状、触毛状、小繊維状、ひも状、毛髪状、岡Ｕ毛状、ま
たはその他類似のものが生成した着色トナー粒子を意味
している。

トナー粒子は以下さらに詳しく述べるように、少くとも
１つの熱可塑性ポリマーまたは樹脂、適当な着色材およ
び非極性液体分散媒から調製される。この他に、少なく
とも３０のカウリ−ブタノール値をもつ極性の添加物を
、少くともこの方法の磨砕段階に存在させることかでき
る。

極性の添加物をもし用いるならば、液体の全体量の重せ
で０．５〜９９％Ｏ量を、好ましくはプロセスの始めか
ら存在させる。追加的な成分、例えば電荷制御剤、ポリ
エチレン、シリカのような微粉末酸化物などを添加する
こともできる。

繊維を形成できる有用な熱可塑性樹脂またはポリマーに
はエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ　）コポリマー（エルパ
ックス■樹脂、　　Ｋ、１．デュポン・ド・ネモアース
社）、エチレンとアクリル酸およびメタアクリル酸から
なる群より選ばれたαβ−エチレン性不飽和酸とのコポ
リマー、エチレン（８０〜９９．９係）／アクリル酸ま
たはメタアクリル酸（２０〜０％）／メタアクリル酸ま
たはアクリル酸のアルキル（Ｃ１〜Ｃ５）エステル（０
〜２０％）のコポリマー、ポリエチレン、アイツタクチ
イックポリプロピレン（結晶性）、ユニオンカーバイド
社によりイークライト■ＤＰＤ６１６９、ＤＰＤＡ６１
８２ナチユラルおよびＤＴＤＡ９１６９ナチュラルなど
の商品名の下に販売されているエチレン　アクリル酸エ
チル系列のもの、ユニオンカーバイド社によりまた販売
されているＤＱＤｈ６１Ｂ２ナチュラルおよびＤＴＤＡ
　９１６９ナチユラルのようなエチレン酢酸ヒニル樹脂
、Ｌ工、デュポン・ド・ネモアース社−１４＝によるサーリン■イオノマー樹脂などが含まれる。好ま
しいコポリマー類はエチレンと、アクリル酸またはメタ
アクリル酸のいずれかであるαβ−エチレン性不飽和酸
とのコポリマーである。この型式のコポリマーの合成法
はリース氏の米国特許第３，２６４，２７２号中に述べ
られている。

好ましいコポリマーを作る目的のために、リース氏の特
許中に述べられているような、イオン化しうる金属化合
物と酸を含むコポリマーとの反応は除外される。エチレ
ン成分はコポリマーの１隈で約８０〜９９．９％存在し
、酸成分はコポリマーの重量で約２０〜１１％である。

コポリマーの酸価は１〜１２０の範囲であり、好ましく
は５４〜９０である。酸価とはポリマーの１ｇを中和す
るために必要とされる水酸化カリウムのη数である。メ
ルトインデックス（＃／１０分）はＡＳＴＭＤｌ　２３
８のＡ法で測定して１０〜５００の価をもっている。特
に好ましいこの型式のコポリマーは６６と６０の酸価を
もち、また１９０℃で測定して１００と５００のメルト
インデックスをそれぞれ有している。

これに加えて、この樹脂は以下の特性をもっている：１、　顔料のような着色材を分散できる、２、４０℃以
下の温度で、いかなる極性液体をも含めた分散媒液体中
に不溶であり、そのため保存中に溶解せずまた溶媒和も
しない、５５０℃以上の温度では溶媒相しうる、４．１
１１μｍと５μｍの間の直径の粒子となるように粉砕で
きる、５、１０μｍ以下の（面積の平均で）粒子を形成させる
ことかできる、例えば堀場製作所製の堀場ＣＡＰＡ　−
５００型遠心自動粒子分析機により測定して：溶媒粘度
ｔ２４　ｃｐｅ　ｂ溶媒密度ｌ１７６ｊｌ／ｃｃ％１０
ＤＤｒｐｍの遠心回転を用いた試料密度１．３２、粒子
サイズ範囲［１０１から１０μｍ以下、および粒子サイ
ズカット１．０μｍ１６、７０℃を超した温度で溶融できる前記の６における溶媒和によって、トナー粒子を形成し
ている樹脂は膨潤しあるいはゼラチン化することになる
。

顔料または染料およびこれらの組合せのような着色材を
存在させる。例えば顔料のような着色材は、樹脂の重量
を基準として、６０重世襲までの分量に存在させること
ができる。これらの顔料の例はモナストラル■ブルー〇
（Ｃ，Ｘ、ピグメントブルー１５、Ｃ９工、屋７４１６
［１）、トルイジンレッドｙ（ｃ、工、ピグメントレッ
ド３）、クインド■マゼンタ（ピグメントレッド１２２
）、インド■ブリリアントスカーレット（ピグメントレ
ッド１２３、Ｃ％，扁７１１４５）、トルイジンレツド
Ｂ（Ｃ，工、ピグメントレッド３）、ワツチュングレツ
ドＢ（Ｃ％，ピグメントレッド４８）、パーマネントル
ーピン７６Ｂ１３−１７５１（ビグメントレツ）’１８
４）、ハンザ■イエロー（ピグメントイエロー９８）、
ゲラマール■イエロー（ピグメントイエロー７４、Ｃ１
工、屋１１７４１）、トルイジンイエローＧ（Ｃ，工、
ヒクメントイエロー１）、モナストラル■ブルーＢ（Ｃ
，■、ピグメントブルー１５）、モナストラル■グリー
ンＢ（Ｃ，工、ピグメントグリーン７）、ビグメントス
カーレット（Ｃ，Ｌピグメントレッド６０）、アラリッ
クブラウン（Ｃ８工。

ピグメントブラウン６）、モナストラル■グリーンＧ（
ピグメントグリーン７）等々である。黒色の顔料類は、
他の分散と磨砕法によって作った時にも、見るべき色の
変化を示さないので、本発明の顔料としては含まれてい
ない。微細な粒子サイズの酸化物、例えばシリカ、アル
ミナ、チタニア等々で、好ましくはＱ、　５　ｐｍまた
はこれ以下の程度のものは、着色材とともに液体化した
樹脂中に分散させることができる。

非極性液体分散媒は、好ましくは分岐鎖脂肪族炭化水素
であり、さらに特定すればアイソパー■Ｇ５アイソパー
■Ｈ１アイソパー■に１アイソパー■Ｌおよびアイソパ
ー■Ｍである。これらの炭化水素液体は、極めて高い純
度レベルをもつ狭い留分範囲のイソパラフィン炭化水素
留分である。例えばアイソパー■Ｇの沸点範囲は１５７
℃〜１７６℃であり、アイソパー■Ｈは１７６℃〜１９
１℃、アイソパー而には１７７℃〜１９７℃、アイソパ
ー■Ｌは１８８℃〜２０６℃そしてアイソパー■Ｍは２
０７〜２５４℃である。アイソパー■Ｌは約１９４℃の
中間沸点を有している。アイソパー■Ｍの引火点は８０
℃、発火点は３３８℃である。きびしい製造規格が、例
えばイオウ、酸、カルボキシルおよび塩化物などを数ｐ
ｐｒｏに限定している。これらはほとんど無臭であり、
非常に軟かなパラフィン臭をもつだけである。

これらはまたすぐれた安定性をもち、すべてエクソン社
によって製造されている。エクソン社の高純度ノルマル
パラフィン、ノルパール■１２、ノルパール■１３およ
びノルパール■１５も用いることができる。これらの炭
化水素液体は以下の引火点と発火点を有しているノルパール■１２　　　６９　　　２０４ノルノ２−ル
■１３　　　９３　　　　２１［１ノルパール■１５　
　１１８　　　２１０すべてのこの非極性液体分散媒は
、１０９オームロを超える電気的容積抵抗と、３．０以
下の誘電恒数を有している。２５℃における蒸気圧は１
０トル以下である。アイソパー■Ｇはタグカップ法で測
って４０℃の引火点をもち、アイソパー■ＨはＡＳＴＭ
Ｄ５６で測って５５℃の引火点を有している。アイソパ
ー■Ｌとアイソ・ぞ−０Ｍは、同じ方法で測定して、そ
れぞれ６１℃と８０℃の引火点を有していた。これらは
好ましい非極性液体分散媒であるが、すべての好適な非
極性液体分散媒の主要な特性は、電気的容積抵抗と誘電
恒数とである。これに加えて、非極性液体分散媒の１特
徴は３０以下の低いカウリ−ブタノール値であり、好ま
しくはＡ８ＴＭ　Ｄ　１１３３で測定して２７または２
８付近の値である。非極性液体分散媒に対する熱可塑性
樹脂の割合は、この各成分を組合せたものが作業温度で
液化するような程度である。

分散と磨砕のための炭素鋼の粉砕媒体をそなえた適当な
混合容器、例えば磨砕機、加熱ボールミル、スヴエコ社
製のスヴエコミルのような加熱振動ミル、チャールスロ
スアンドンン社製のロス二重遊星混合機等々の中に、前
記の各成分が装入される。一般的には、樹脂、非極性液
体分散媒および着色材が、分散工程を開始する前に容器
中に入れられるが、樹脂と非極性液体分散媒とが均一化
した後で着色材を加えることもできる。極性の添加物を
、例えば極性添加物と非極性液体分散媒の合計重量を基
準にしては５〜９９チ、容器中にまた存在させることも
できる。

分散工程は一般に加温した状態、即ち容器中の各成分の
温度は、樹脂が可塑化しかつ液化するのに充分であるが
、非極性液体分散媒あるいはもし存在するならば極性添
加物が変質したり、また樹脂および／または着色材が分
解したりする点板下の温度で行われる。好ましい温度範
囲は８０℃〜１２０℃である。しかしながら、この範囲
以外の温度も用いた個々の成分によっては適当である。

容器中で不規即な動ぎをする粉砕媒体の存在は、トナー
粒子の分散液の調製に対して好ましいものである。しか
しながら、適当なサイズ、配置および形態に分散したト
ナー粒子を調製するために、他の攪拌手段も同様に用い
ることができる。有用な炭素鋼粉砕媒体は球型、円筒型
等々であることかでき、前者の形が好ましい。炭素鋼粉
砕媒体の代表的な直径の範囲は１．０〜１５聞（０，０
４〜（］、５５インチである。この炭素鋼球は市場で入
手でき、表面硬化されたものと全体硬化されたものとが
ある。表面硬化された炭素鋼球は、好ましくはロックウ
ェル硬度で約６０の値をもち、炭素含有量は重量で約０
．１１〜０．１６％であり、その上実施例２以下で特定
したように、Ｆθに加えてＭｎ、　Ｓｉ、　ＢおよびＰ
のような他の元素を含んでいる。

必要に応じて用いることのできる、極性液体の適当なも
のは少なくとも５０のカウリ−ブタノール値をもち、次
のものが含まれる、即ち少くとも６個の炭素原子をもつ
芳香族炭化水素、伝えばはンゼン、トルエン、ナフタレ
ン、ソの他置換はンゼンおよびナフタレン化合物類；１
〜１２個またはこれ以上の炭素原子をもつ１価、２価お
よび３価アルコール類、例えばメタノール、エタノール
、ブタノール、プロパツール、ドデカノール等、エチレ
ンおよびその他のグリコール類、セルソルブ等である。

極性添加物の存在下またはこれなしで容器中の各成分を
分散させて所望の分散が達成され、代表的には１時間で
この混合物が液状となった後に、この分散液は０°〜５
０℃の程度に冷却される。冷却は例えば磨砕機のような
同一容器中で、追加した液体の存在下にゲルまたは固体
の塊りの生成を防ぐため粉砕媒体によって磨砕をするの
と同時にか；攪拌をしないでゲルまたは固体の塊りを生
成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕いた後で追加
した液体の存在下粉砕媒体によって磨砕しながらか；ま
たは粘稠な混合物を形成するまで攪拌をし追加した液体
の存在下に粉砕媒体によって磨砕しながらか、のいずれ
かによって達成される。追加した液体とは、非極性液体
分散媒、極性液体またはこれらの組合せを意味している
。冷却は当業者に知られている手段により行われ、分散
装置に隣接した外部冷却ジャケット中に冷水または冷却
材料を循環させて冷却するか、あるいは周囲温度に冷却
するまで分散液を放置しておくかなどには限定されない
。樹脂は冷却中に分散液から沈殿してくる。前記した相
場ＣＡＰＡ　−５Ｄ　Ｏ型遠心粒子分析器またはその他
の相当する装置で測定して、１０μｍ以下の平均粒子サ
イズ（面積で）のトナー粒子が、比較的短時間の磨砕Ｖ
（より形成される。

極性液体を用いて、約２時間またはそれ以下の磨砕時間
で、平均粒子サイズ（面積で）（１１〜５μｍの粒子が
達成される。必要があれば、さらに長い磨砕時間を用い
ても良い。

冷却後、当業者に知られた手段により炭素鋼粉砕媒体か
らトナー粒子の分散液を分離した後で、分散液中のトナ
ー粒子の濃度を減少させたり、トナー粒子に予定極性の
静電的電荷を付与したり、またはこれら手段の変形を組
合せて行うなどが可能である。分散液中のトナー濃度は
追加の非極性液体分散媒、極性液体またはこれらを組合
せたものの添加によって減少きせられる。この希釈は、
トナー粒子濃度をもしも付加的な液体が存在するとして
非極性液体分散媒に関して重量でａ１〜１０％の間、好
ましくは０．５〜２重量重量減少させるために行われる
。

必要に応じて正または負の電荷を付与するために、当業
者に知られた１種またはそれ以上の電荷制御剤（ｃｈａ
ｒｇｅ　ａｊ、ｒｅｃｔｏｒ）を加えることができる。

電荷制御剤は工程中のいかなる時期にでも加えられる。

もし希釈用の非極性液体分散媒が加えられるならば、電
荷制御剤は前もって、同時にまたはその後に加えること
ができる。一般的に、固体のトナー１１当り、１〜１０
０■の電荷制御剤が必要とされる。適当な正の電荷制御
剤はジオクチルスルホコノ１り酸ナトリウム（アメリカ
ンシアナミド社製）、ジルコニウムオクトエートおよび
オレイン酸銅のような金属石ケン等である。適当な負の
電荷制御剤はレシチン、石油酸バリウム、石油酸カルシ
ウム（ライトコケミカル社）、アルキルサクシニミド（
シェブロンケミカル社製）等である。特に有用であると
実証された電導性は約５〜１００　ｐｍｈｏｌｏｎの範
囲である。本発明の好ましい態様は実施例１中で説明さ
れている。

産業上の利用性本発明の方法はすぐれたカラー適合性を有する分散トナ
ー粒子に驚くべき効果を生ずる。このトナーは液体タイ
プのものであり、複写例えば各種色調をもつオフィスコ
ピーの作成；または色見本刷り例えばイエロー、シアン
およびマゼンタの標準色と必要に応じて黒を用いた像の
再生などに特に有用である。複写および見０本刷りにお
いて、このトナー粒子は静電的潜像に対して用いられる
。このそこから全方向にのびた繊維をもつトナー粒子は
、このトナー粒子が分散されている現像液によって現像
された画像中で、繊維が物理的に互に組合さり、からみ
合いまた結び合うものでありうる。この結果、画像はす
ぐれた色彩、優秀な鮮鋭度、線の鋭さつまり鮮鋭な縁お
よび高い解像度などを有している。

この現像された画像の特徴は良好な圧縮強度をもつとい
うことで、そのため現像された面からキャリアーシート
につぶれることなく転写できる。トナー粒子のからみ合
いの結果、厚くて濃い画像を作ることができ良好な鮮鋭
度も得られる。画像の濃さは光導電体に対する電荷ポテ
ンシャルを変えることにより、現像時間を変えることに
より、トナー粒子濃度を変えることにより、トナー粒子
の電導性を変えることにより、トナー粒子の電荷特性を
変えることにより、粒子サイズを変えることにより、ま
たは粒子の表面化学性を変えることなどによって調節で
きる。

これら手段のいずれかまたは組合せを用いることかでき
る。この画像はキャリアーシートまたは以下の実施例で
述べる紙のような受像体、ポリエチレンテレフタレート
のような可撓性フイルム；ボール紙、ゴム等のようなも
のに転写することがで診る。

実施例以下の実施例で部とパーセントとは重量で表示するが、
発明を限定するものではない。実施例中メルトインデッ
クスはＡＳＴＭＤ１２３ＢのＡ法で測定され、また面積
による平均粒子サイズは前記した揚場ＣＡＰＡ　−５０
０型遠心粒子分析器により測定された。

実施例　１ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス０−１型磨砕
機中に、以下の各成分をそれぞれの分世入れた；値２７の非極性液体、エクソン社製各成分は１００℃±１０℃に加熱され、ツーバーユニバ
ーサル社から購入した全体硬化炭素鋼球の径４．７６ｍ
のものと共に、エアモータ圧２．１１１［９７ｃｍ２（
３０ｐｅ　ｉ　）で１時間磨砕した。ホイパッハ社で製
造されたダラマール■イエローＹＨ−８５８Ｄのｉ３３
．９を加えた。磨砕けさらに３０分間つづけられた。磨
砕機は冷却水で４２℃＋５″に冷却し、この間磨砕をし
つづけ、ついでエクソン社製のカウリ−ブタノール値２
７をもつ非極性液体分散媒アイソパー■Ｈ８８，９を添
加した。冷却したま＼エアモータ圧２．８　Ｋｔ／１ｙ
ｎ２（４０ｐｓｉ　）で２２時間磨砕をしつづけ、これ
により平均粒子サイズ（面積で）約１．６μｍをもつト
ナー粒子分散液が得られ１粒子のうち１６．１％は３μ
ｍより太きかつたが１０μｍ以上のものは無かった。得
られたトナーは輝かしい黄色の色を有していた。

炭素鋼のボールの代りにタイプ４４０Ｃのステンレス鋼
のボールを使用して、上記の方法により対照試料が調製
された。得られたトナーは緑がかった変色を示し、高品
質のカラー再現には不向きなものとなった。

実施例　２以下の各成分を黄色トナーを作るのに用いた：ンデソク
スは１００、酸価６６ダラマール■イエローＹＴ　−８５８Ｄ顔料、ホ　　　
　６６、フィバツバ社製カブー〇−シル■ＥＨ−Ｓシリカ、カボット社　　　１
０［ＬＤ製エチレン／メタアクリル酸コポリマーとアイソパー■Ｌ
の５００ｇとを、チャールスロスアンドソン社製のロス
二重遊星ジャケット混合機中に入れた。混合物を８５〜
９０℃に加熱し、速度目盛７で樹脂が溶融するまで攪拌
をした。ついで顔料とシリカとが加えられ、同じ速度と
温度で混合を継続した。ついで温度が８５〜９０℃に維
持されるような速度で、アイソ・々−■Ｌの残量を加え
た。この添加が終った後で、ゲルは平皿の中に注がれ、
室温に冷却するまで放置され、輝かしい黄色のゲル２２
　Ｄ　１１が得られた。このゲル＜７）１（Ｉｌヲ、ダ
イナミックコーポレーションオブアメリカ社のワリング
ゾロダクツ部製の、ワリングブレンダ中で砕いて粗い粉
末とした。

この砕いたゲルは、エクソン社製のカウリ−ブタノール
値２７を有する非極性液体アイソパー■Ｈ１５０１：共
に、ユニオンプロセス社製ユニオ〜３３− ノー１’ロセスＤ−１型磨砕機中に入れた。この成分は
、ユニオンプロセス社から購入したロックウェル硬度６
０で炭素１１１１〜α１６優、Ｍｎ［Ｌ６０−（１９０
％、Ｓｉ［Ｌｌ　〜［１２％、Ｓｏ、０５％以下および
Ｐ［１０４％以下を含有する直径４．７６ｍの表面硬化
炭素鋼ボールとともに、エアモータ圧２．８０　Ｋｙ／
α２（４０ｐｓｉ）で６．５時間磨砕をし、混合物は磨
砕機のジャケット中に通じた冷却水によって２゜℃に保
った。得られたトナーは輝がしい黄色のま＼であり、平
均粒子サイズ（面積で）　１．７８μｍで、３μｍより
太きいもの２１．７％と１０ｐｍ以上のもの４チを有し
ていた。

炭素鋼ボールの代りに同じ大きさのステンレス鋼ボール
を用いて、前記の方法で対照試料が調製された。得られ
たトナーは緑ががった黄色を有し、高品質のカラー再現
には不向きのものであった。

実施例　５以下の各成分を黄色トナーを作るのに使用した：エチレ
ン／メタアクリル酸コポリマーとアイソパー■Ｌとを、
チャールスロスアンドソン社製のロス二重遊星ジャケッ
ト混合機中に入れた。

この混合物を８５〜９０℃に加熱し、速度目盛７で樹脂
が溶融するまで攪拌をした。ついで油漬けの顔料を添加
し同じ速度と温度で混合を続けた。顔料が充分に分散し
た後蒸気を止め、混合物は攪拌をつづけながらゆつ（り
冷却した。温度が３０℃になったとき、うすいスープ状
の液体の拐料を集め、２２７３．９の製品が得られた。

０−■ この製品８３＆とアイソパー　Ｈとを、ユニオンプロセ
ス社製のユニオンプロセスＯ−１型磨砕機中に入れ、実
施例２で述べたような直径４．７６■（１１８７５イン
チ）の炭素鋼ボールとともに、エアモータ圧２．８０　
ｂ／ａｎ２（４０ｐｓｉ　）で１２．５時間磨砕した。

得られたトナーは輝かしい黄色であり、平均粒子サイズ
（面積で）１．６９μｍで、３μｍより大きいもの１３
．５１および１０μｍ以上のもの１１％を有していた。

炭素鋼ボールの代りに同じ大きさのステンレス鋼ボール
を用いたほかは前述の方法を用いて対照試料を調製した
。得られたトナーは緑がかった黄色であり、高品質のカ
ラー再現には不適当なものであった。このトナーは平均
粒子サイズが１．３８μｍであり、５μｍより大きいも
のａ７％および１０　ｐｍ以上のもの２．３チを有して
いた。

Claims

【特許請求の範囲】１）次の工程、即ちＡ、熱可塑性樹脂、３０以下のカウリ−ブタノール値を
持つ非極性液体分散媒、および黒色以外の着色材とを容
器中で加温下に分散させ、この間容器内の温度は前記樹
脂が可塑化しかつ液化するのに充分で、しかも前記非極
性液体分散媒が変質したり、また前記樹脂および／または着色材が分解したりする点以下の温度に
維持し；Ｂ、この分散液を次のいずれか、すなわち（１）攪拌することなしにゲルまたは固体の塊りを形成
させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
追加した液体の存在下に粉砕媒体により磨砕して冷却す
るか、（２）攪拌して粘稠な混合物を形成させ、そして追加し
た液体の存在下に粉砕媒体により磨砕して冷却するか、
または（３）追加した液体の存在下に、ゲルまたは固体の塊り
の生成を防ぐため粉砕媒体により磨砕しながら、冷却し
、Ｃ、平均粒子サイズが面積で１０μｍ以下の、このトナ
ー粒子分散液を粉砕媒体から分離する；ことからなるトナー粒子の調製に際し、前記粉砕媒体は
炭素鋼であることを特徴とする、静電的イメージング用
トナー粒子の調製方法。２）前記粉砕媒体は、平均直径が１ｍｍ（０．０４イン
チ）から１３ｍｍ（０．５インチ）の球である、特許請
求の範囲第１項記載の方法。３）前記熱可塑性樹脂は、エチレンと、アクリル酸およ
びメタアクリル酸とからなる群から選ばれたαβ−エチ
レン性不飽和酸とのコポリマーである、特許請求の範囲
第１項記載の方法。４）前記熱可塑性樹脂は、エチレン酢酸ビニルコポリマ
ーである、特許請求の範囲第１項記載の方法。５）前記熱可塑性樹脂は、エチレン（８０〜９９．９％
）／アクリル酸またはメタアクリル酸（２０〜０％）／
アクリル酸またはメタアクリル酸のアルキルエステルで
アルキル基は炭素数１〜５であるもの（０〜２０％）の
コポリマーである、特許請求の範囲第１項記載の方法。６）前記熱可塑性樹脂は、１９０℃において１００のメ
ルトインデックスを有するエチレン（８９％）とメタア
クリル酸（１１％）とのコポリマーである、特許請求の
範囲第３項記載の方法。７）前記着色材は、複数の組合せで存在するものである
、特許請求の範囲第１項記載の方法。８）前記工程Ｃは、トナー粒子に予め定めた極性の静電
荷を付与するため、工程後に前記分散液に対し電荷制御
剤が添加されるものである、特許請求の範囲第１項記載
の方法。９）前記熱可塑性樹脂は、分散工程Ａに際して複数種類
用いられるものである、特許請求の範囲第１項記載の方
法。１０）前記熱可塑性樹脂は、１９０℃において１００の
メルトインデックスを有するエチレン（８９％）とメタ
アクリル酸（１１％）とのコポリマーである、特許請求
の範囲第９項記載の方法。１１）前記トナー粒子は、平均粒子サイズが面積で５μ
ｍ以下である、特許請求の範囲第１項記載の方法。１２）前記分散液の冷却は、追加した液体の存在下にゲ
ルまたは固体の塊りの生成を防ぐため、粉砕媒体により
磨砕しつづけながら行われるものである、特許請求の範
囲第１項記載の方法。１３）前記分散液の冷却は、撹拌することなしにゲルま
たは固体の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは固体
の塊りを砕き、そして追加した液体の存在下に粉砕媒体
により磨砕して行われるものである、特許請求の範囲第
１項記載の方法。１４）前記分散液の冷却は、撹拌して粘稠な混合物を形
成させ、そして追加した液体の存在下に粉砕媒体により
磨砕して行われるものである、特許請求の範囲第１項記
載の方法。１５）前記工程Ｂにおける磨砕中、液体の全重量を基準
にしたパーセントで０．５〜９９％の、少なくとも３０
のカウリ−ブタノール値をもつ極性の添加物が存在する
ものである、特許請求の範囲第１項記載の方法。１６）工程Ａ中に、液体の全重量を基準として０．５〜
９９％の極性液体が存在するものである、特許請求の範
囲第１項記載の方法。１７）前記極性液体は、少なくとも６個の炭素原子をも
つ芳香族炭化水素類、１〜１２個の炭素原子をもつ１価
、２価および３価アルコール類などからなる群より選ば
れたものである、特許請求の範囲第１項記載の方法。１８）前記の追加非極性液体分散媒、極性液体またはこ
れらの組合わせ、トナー粒子の濃度を液体に対して重量
で０．１〜１０％に減少させるためのものである、特許
請求の範囲第１５項記載の方法。１９）前記熱可塑性樹脂は、１９０℃において１００の
メルトインデックスを有するエチレン（８９％）とメタ
アクリル酸（１１％）とのコポリマーである、特許請求
の範囲第１５項記載の方法。