JPS62257945A - Propylene polymer composition - Google Patents

Propylene polymer composition

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JPS62257945A
JPS62257945A JP10086286A JP10086286A JPS62257945A JP S62257945 A JPS62257945 A JP S62257945A JP 10086286 A JP10086286 A JP 10086286A JP 10086286 A JP10086286 A JP 10086286A JP S62257945 A JPS62257945 A JP S62257945A
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propylene
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ethylene
propylene polymer
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高田 富夫
Mitsunobu Machida
光信 町田
Tsutomu Suda
勉 須田
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Abstract

PURPOSE:The titled composition suitable as bumpers of automobiles, etc., having improved mechanical properties such as rigidity, etc., improved adhesivity to polyurethane without requiring primer, obtained by blending a specific modified propylene polymer with a propylene polymer, etc., in a specific ratio. CONSTITUTION:(A) 5wt% modified polymer obtained by treating A1: 100pts.wt. propylene polymer or blend of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber with A2: 0.1-5pts.wt. organic compound containing one or more unsaturated bonds and hyroxyl group in the molecule and A3: 0.01-20pts. wt. organic peroxide is blended with (B) propylene polymer (the ratio of the component A to the components A+B is 5-90wt%), (C) 1-35wt% amorphous ethylene-propylene copolymer having 20-100 Mooney viscosity and and 20-50% propylene content and (D) 3-25wt% high-density ethylenic polymer having >=0.935g/cm<2> density.

Description

【発明の詳細な説明】 ff、−1−の15 本発明はプライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密着性がすぐれたプロピレン系屯合体組戊物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION ff, -1-15 The present invention relates to a propylene-based polymer composite assembly that has excellent adhesion to polyurethane even without the use of a primer.

さらにくわしくは(A)(+)プロピレン系重合体に 
(2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する有機化合物および(3)有
機過酸化物を処理させることによって得られる変性プロ
ピレン系重合体、(B)プロピレン系重合体、(C)ム
ーニー粘度が20〜100である無定形エチレン−プロ
ピレン共重合体ならびに(D)高密度エチレン系重合体
からなるプロピレン系重合体組成物に関するものであり
、剛性、低温耐衝撃性などの機械的特性がすぐれている
ばかりでなく、プライヤーを使用しなくてもポリウレタ
ンとのT:層性が良好であり、しかも耐候性がすぐれて
おり、さらに外観性が良好なプロピレン系重合体組成物
を提供することを目的とするものである。
For more details, see (A) (+) propylene polymer.
(2) an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group; (3) a modified propylene-based polymer obtained by treating with an organic peroxide; (B) a propylene-based polymer; The present invention relates to a propylene polymer composition consisting of a polymer, (C) an amorphous ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity of 20 to 100, and (D) a high-density ethylene polymer, and has high rigidity and low-temperature impact resistance. Propylene-based polymers not only have excellent mechanical properties such as elasticity, but also have good layerability with polyurethane without using pliers, have excellent weather resistance, and have a good appearance. The object is to provide a combined composition.

え叉立且遣 プロピレン系重合体(プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体)は周知のごとく、成形性がすぐれているの
みならず1機械的特性、耐熱性、1酎溶剤性、#油性お
よび耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く工業
的に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの工業
部品および日用品として多方面にわたって広く利用され
ている。しかし、分子内に極性基を有さない(いわゆる
非極性)ためにポリウレタンとのV:層性がよくなく、
そのために種々の点について問題がある。
As is well known, cross-linked propylene polymers (propylene homopolymer, propylene copolymer) not only have excellent moldability, but also have excellent mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oiliness, and Because it has good properties such as chemical resistance, it is widely manufactured industrially and is widely used in many fields as industrial parts such as automobiles, electrical appliances, and electronic appliances, and as daily necessities. However, since it does not have a polar group in the molecule (so-called non-polar), V: layer properties with polyurethane are not good.
Therefore, there are various problems.

そのことについて、−例として広く利用されている自動
車用バンパーについて説明する。
In this regard, a widely used automobile bumper will be explained as an example.

バンパーとして従来から金属製あるいはポリウレタン製
のものが広く使われている。近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下でプロピレンを主成分とするプロピ
レン系重合体(プロピレン単独型1合体、エチレン−プ
ロピレンランダムまたはブロック共重合体)またはプロ
ピレン系重合体を主成分とする組成物からつくられたバ
ンパーが広く利用されている。このバンパーは車両に装
着するさいに成形物の表面にあらかじめシボを施し、塗
装することなく原着のまま使用されている場合も少なく
ない、しかし、さらに鮮かさ、高級感をもたせるために
バンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に装
着されている場合が少なくなく、その割合は自動車の高
級化志向の下でざらに高まりつつある。
Conventionally, bumpers made of metal or polyurethane have been widely used. In recent years, with the aim of reducing the weight and cost of automobiles, propylene-based polymers containing propylene as the main component (propylene single type monomer, ethylene-propylene random or block copolymer) or propylene-based polymers as the main component have been developed. Bumpers made from compositions are widely used. When this bumper is installed on a vehicle, the surface of the molded product is textured in advance, and in many cases it is used without painting. In many cases, they are coated with polyurethane paint and installed on vehicles, and this proportion is rapidly increasing as automobiles become more luxurious.

しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は分子
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、ポリウレタンを塗装するにあたり
、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法(たとえば
、コロナ放電処理法、プラズマ処理法)1機械重相面化
法、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき
表面処理法によって処理する方法がよく知られている。
However, as mentioned above, propylene-based polymers are chemically extremely inert polymeric substances because they do not have polar groups in their molecules. Therefore, when painting polyurethane, the molded product is generally subjected to electrical treatment beforehand. Methods (eg, corona discharge treatment, plasma treatment) 1 Surface treatment methods such as mechanical heavy phase surface treatment, flame treatment, and oxygen or ozone treatment are well known.

さらに、これらの表面処理に先だって、表面をあらかじ
めアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄するこ
とが推薦されている。さらに。
Furthermore, prior to these surface treatments, it is recommended that the surface be cleaned with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon. moreover.

トリクレン、パークロルエチレン、ペンタクロルエチレ
ンおよびトルエンのごとき有機溶剤中に房点に近い温度
で成形品を浸漬または溶剤蒸気中に暴露する方法も知ら
れている〔たとえば、高木誹行、佐々木平三編集、°“
プラスチック材料講座つ) ポリプロピレン樹脂°゛第
216頁ないし第219頁、昭和44年、日刊工業新聞
社発行〕、シかし、これらの方法はいずれも、処理する
ための装置が必要であるばかりでなく、それらの処理に
可成りの時間を要する。
It is also known to immerse the molded article in organic solvents such as trichlorethylene, perchlorethylene, pentachlorethylene, and toluene at temperatures close to the temperature point or to expose the molded article to solvent vapors (see, for example, Yoshiyuki Takagi and Heizo Sasaki). Edit, °“
However, all of these methods require equipment for processing. However, it takes a considerable amount of time to process them.

さらに、成形物(バンパー)にプロピレン系重合体と接
着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとしてポリウレ
タン塗料を塗布しているのが現実である。すなわち、プ
ライマー下塗り→焼付け→ポリウレタン塗装→焼付け(
2コート2ベークまたは3コート2ベーク)の工程を経
なければならず、この塗装工程に長時間(通常、約1時
間30分)必要としている。そのためにこのポリウレタ
ンが塗布されたバンパーを製造するには塗装サイクルが
長く、大量生産を困難にしているばかりでなく、コスト
高となっている。
Furthermore, in reality, the molded product (bumper) is undercoated with a primer that can adhere to a propylene polymer, and then a polyurethane paint is applied as a topcoat. That is, primer undercoat → baking → polyurethane coating → baking (
It is necessary to go through a process of 2 coats, 2 bakes or 3 coats, 2 bakes, and this painting process requires a long time (usually about 1 hour and 30 minutes). For this reason, manufacturing bumpers coated with polyurethane requires a long painting cycle, which not only makes mass production difficult but also increases costs.

そのほかの自動車部品、三輪車部品、電機器具部品、電
子器具部品などを製造するさい、プロピレン系重合体を
使用し、ポリウレタンを9215するさいにも、塗布方
法は異なるが、以」二と同様な問題がある。
When manufacturing other automobile parts, tricycle parts, electrical equipment parts, electronic equipment parts, etc., when propylene-based polymers are used and polyurethane 9215 is applied, the same problems as the above two occur, although the application method is different. There is.

一般にバンパーなどに使われるポリプロピレンまたはそ
の組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて添加
したものが用いられている。しかし、実車で数年を経る
と、成形品の表面が変色したり、チョーキングまたはク
ラックなどが発生し、現状では不充分である。さらに、
耐候性が良好なバンパーグレードの要請は、自動車の一
層の高級化志向や気候の悪い地方での使用比率が高まる
につれてその傾向が強まりつつある。
Generally, polypropylene or its compositions used for bumpers and the like are added with UV absorbers, UV stabilizers, antioxidants, etc. in any combination in order to enhance weather resistance. However, after several years of use in actual vehicles, the surface of the molded product becomes discolored, chalked, or cracked, and the current state of the art is inadequate. moreover,
The demand for bumper grades with good weather resistance is becoming stronger as automobiles become more luxurious and are increasingly used in regions with harsh climates.

そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
(たとえば、表面の光沢ムラや白化など)の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実車による長期使用に
よって成形品の表面が白化するなどの種々の問題がある
Therefore, as a countermeasure, it may be possible to increase the amount of the conventional weather-resistant formulation or add new additives, but simply increasing or adding these may cause problems with appearance during molding (for example, surface gloss unevenness or whitening). There are various problems such as bleed of increased or added additives to the surface of the molded product after molding, deteriorating the appearance, and whitening of the surface of the molded product after long-term use in actual vehicles.

また、前記工業部品および日用品の分野において、前記
の機械的特性がすぐれているばかりでなく、ブライマー
を使用しなくともポリウレタンとの密着性が良好であり
、しかも耐候性がすぐれており、その上外観性が良好で
あるプロピレン系重合体に41成物が要望されている。
In addition, in the field of industrial parts and daily necessities, it not only has the excellent mechanical properties mentioned above, but also has good adhesion to polyurethane without using a brimer, and has excellent weather resistance. 41 products are desired as propylene polymers with good appearance properties.

11Lと決上lユ上」ユ泗l憇 以上のことから、本発明はこれらの問題点(欠点)がな
く、すなわちプロピレン系重合体が有する種々の機械的
特性(たとえば、衝撃強度、剛性)を保持するかあるい
は向上させるばかりでなく、成形性が良好であり、かつ
耐候性にもすぐれ、同時にプライマーを使わなくてもポ
リウレタンとの密着性が可能であり、しかも外観(とり
わけ、光沢性)が良好であるプロピレン系重合体組成物
を得ることである。
From the above, the present invention does not have these problems (defects), that is, the present invention does not have the various mechanical properties (for example, impact strength, rigidity) that propylene polymers have. It not only maintains or improves the properties of polyurethane, but also has good moldability and weather resistance, and at the same time, it can adhere well to polyurethane without using a primer, and also has good appearance (especially gloss). The object of the present invention is to obtain a propylene polymer composition having good properties.

、1′  占  9  るための−゛よび 1本発明に
したがえば、前記問題点は (A)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン単独
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
 100重量部 に (2)「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物」 (以下「
ヒドロキシル系化合物」と云う)0.1〜50重量部 および (3)有機過酸化物 0.01〜20重量部を処理させ
ることによって得られる変性プロピレン系重合体、 (B)プロピレン系重合体、 (C)ムーニー粘度(ML   、 (100℃)〕が
201+4 〜100であり、かつプロピレンの含有量が20〜50
重量%である無定形エチレン−プロピレン共重合体 ならびに (D)密度が0.935 g / c m″以上ある高
密度エチレン系重合体 からなる組成物であり、組成物中に占める高密度エチレ
ン系重合体の組成割合は3.0〜25重量%であり、変
性プロピレン系重合体、プロピレン重合体および無定形
エチレン−プロピレン共重合体の合計!、1−100重
量部に対するヒドロキシル系化合物の割合はモノマ一単
位として0.01〜10.0重量部であり、かつ変性プ
ロピレン系重合体とプロピレン系重合体の合計量中に占
める変性プロピレン系重合体の組成割合は5〜90重量
%であり、組成物中に占める変性プロピレン系重合体の
組成割合は少なくとも3.0重用%であり、かつ無定形
エチレン−プロピレン共重合体の組成割合は1.0〜3
5重量%であるプロピレン系重合体組成物 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
According to the present invention, the above problems are solved by (A) (1) a mixture of a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber; (2) "Having at least one unsaturated bond in the molecule,
and hydroxyl group-containing organic compounds” (hereinafter referred to as “organic compounds containing hydroxyl groups”)
A modified propylene polymer obtained by treating 0.1 to 50 parts by weight of a hydroxyl compound (referred to as a hydroxyl compound) and 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide (B) a propylene polymer; (C) Mooney viscosity (ML, (100°C)) is 201+4 to 100, and the propylene content is 20 to 50
% by weight of an amorphous ethylene-propylene copolymer and (D) a high-density ethylene-based polymer having a density of 0.935 g/cm'' or more; The composition ratio of the polymer is 3.0 to 25% by weight, and the ratio of the hydroxyl compound to the total of the modified propylene polymer, propylene polymer, and amorphous ethylene-propylene copolymer is 1 to 100 parts by weight. It is 0.01 to 10.0 parts by weight as one monomer unit, and the composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount of the modified propylene polymer and the propylene polymer is 5 to 90% by weight, The composition ratio of the modified propylene polymer in the composition is at least 3.0% by weight, and the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer is 1.0 to 3%.
This problem can be solved by a propylene-based polymer composition having a content of 5% by weight. The present invention will be explained in detail below.

(A)変性プロピレン系重合体 本発明、の変性プロピレン系重合体は後記のプロピレン
系重合体またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムとの混合物にヒドロキシル系化合物
および有J、を過酸化合物を処理されることによって得
られるものであり、その製造方法については特開昭58
−154732号公報明細書に詳細に記載されている。
(A) Modified propylene polymer The modified propylene polymer of the present invention is a mixture of a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber described later, and a hydroxyl compound and It is obtained by treating an acid compound, and its manufacturing method is described in JP-A-58
It is described in detail in the specification of Japanese Patent No.-154732.

(1)プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するために使わ
れるプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体、プロ
ピレンを主成分とするエチレンおよび/またはα−オレ
フィンとのブロック共重合体ならびにプロピレンを主成
分とするエチレンおよび/またはα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体からえろばれる。これらのブロック共重
合体でもランダム共重合体でもエチレンおよびα−オレ
フィンの共重合割合はそれらの合計量として多くとも2
0重量%(好ましくは、15′g1i%以下)である、
また、α−オレフィンの炭素数は4〜12である。該α
−オレフィンの代表例としては、ブテン−1,ヘキセン
−1,4−メチルヘキセン−1およびオクテン−1があ
げられる。
(1) Propylene polymer The propylene polymer used to produce the modified propylene polymer of the present invention is a propylene homopolymer, a block copolymer containing propylene as a main component and ethylene and/or an α-olefin. Copolymers and random copolymers with ethylene and/or α-olefins based on propylene. In both block copolymers and random copolymers, the copolymerization ratio of ethylene and α-olefin is at most 2 as the total amount.
0% by weight (preferably 15'g1i% or less),
Further, the α-olefin has 4 to 12 carbon atoms. The α
Representative examples of -olefins include butene-1, hexene-1,4-methylhexene-1 and octene-1.

これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわてって利用されているものである。また、これら
のプロピレン系重合体の物性および製造方法はよく知ら
れているものである。
These propylene polymers are industrially produced and used in a wide variety of fields. Furthermore, the physical properties and manufacturing methods of these propylene polymers are well known.

また、該プロピレン系重合体のかわりに、プロピレン単
独重合体に後記のエチレン−プロピレン系共重合ゴムを
後記の組成割合で混合したものも使用することができる
。このさい、使用されるエチレン−プロピレン系共重合
ゴムは、エチレンおよびプロピレンを主成分とするもの
である。このエチレン−プロピレン共重合ゴムは後記の
無定形エチレン−プロピレン共重合体があげられる。後
記の共重合ゴムの場合でも、多元共重合ゴムの場合でも
、プロピレンの含有量は20〜50重量%である。また
、ムーニー粘度(ML   、(100℃)〕l+4 は!θ〜50であり、10〜40が好ましく、特に15
〜40が好適である。ムーニー粘度が10未満のエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムを用いると、成形性は良好
であるが、後記のウレタン塗料との密着強度の改善が充
分でない、一方、50を越えたものを使うと、成形物の
表面にフローマークなどが発生し、外観上好ましくない
Moreover, instead of the propylene polymer, a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber described later in the composition ratio described later can also be used. In this case, the ethylene-propylene copolymer rubber used has ethylene and propylene as main components. Examples of this ethylene-propylene copolymer rubber include the amorphous ethylene-propylene copolymer described later. The content of propylene is 20 to 50% by weight in both the copolymer rubber described below and the multicomponent copolymer rubber. In addition, the Mooney viscosity (ML, (100°C)) l+4 is !θ~50, preferably 10-40, particularly 15
-40 is suitable. When an ethylene-propylene copolymer rubber with a Mooney viscosity of less than 10 is used, the moldability is good, but the adhesion strength with the urethane paint described later is not sufficiently improved.On the other hand, when one with a Mooney viscosity of more than 50 is used, Flow marks occur on the surface of the molded product, which is unfavorable in terms of appearance.

本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
前記プロピレン単独重合体およびこのエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの割合は通常多くとも40重量%であ
り、 1〜40重閂%が望ましく、とりわけ2〜35g
X1%が好適である。プロピレン単独重合体およびエチ
レン−プロピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチ
レン−プロピレン系共重合ゴムの割合が40重量%を越
えると、塗膜との密着強度は良好であるが、成形物の表
面にフローマークが発生するのみならず、光沢性が低下
する。
In producing the modified propylene polymer of the present invention,
The proportion of the ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene copolymer rubber is usually at most 40% by weight, preferably 1 to 40% by weight, especially 2% by weight. ~35g
X1% is suitable. If the proportion of ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer rubber exceeds 40% by weight, the adhesion strength with the coating film is good, but the molded Not only will flow marks occur on the surface, but the gloss will be reduced.

このプロピレン系重合体のメルトフローレート(JIS
  K7210にしたがい、条件14で測定、以下r 
MFR(2) J と云う)は成形性、tl)られる組
成物の機械的特性などの点から、通常0.01〜100
 g710分であり、0.01〜80 g / 10分
が好ましく、特に0.02〜60g/10分のものが好
適である。
The melt flow rate of this propylene polymer (JIS
Measured under condition 14 according to K7210, below r
MFR (2) J) is usually 0.01 to 100 from the viewpoint of moldability, mechanical properties of the composition, etc.
g710 minutes, preferably 0.01 to 80 g/10 minutes, particularly preferably 0.02 to 60 g/10 minutes.

(2)ヒドロキシル系化合物 さらに、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽
和結合(二重結合、三重結合)を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、−価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換三価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。
(2) Hydroxyl compound Furthermore, a hydroxyl compound is a compound having at least one unsaturated bond (double bond, triple bond) and containing a hydroxyl group. Typical examples include alcohols with double bonds, alcohols with triple bonds, esters of -valent or divalent unsaturated carboxylic acids and unsubstituted dihydric alcohols, and unsaturated carboxylic acids and unsubstituted trihydric alcohols. Examples include esters with alcohols, esters with unsubstituted tetrahydric alcohols, and esters with unsubstituted trihydric or higher alcohols.

(3)イI機過酸化物 また、有機過酸化物は一般にラジカル重合における開始
剤および重合体の架橋剤として使われているものであり
、1分間の半減期が100″C以上のものが好ましく、
とりわけ130℃以上のものが好適である。上記の温度
が 100°C以下のものでは、その取り扱いが難しい
ばかりでなく、使用した効果も、あまり認められないか
ら望ましくない。
(3) Organic peroxides In addition, organic peroxides are generally used as initiators in radical polymerization and crosslinking agents for polymers, and those with a half-life of 1 minute of 100″C or more are Preferably,
Particularly preferred is a temperature of 130°C or higher. If the temperature is below 100°C, it is not only difficult to handle, but also the effect of using it is not very noticeable, which is not desirable.

(4)混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、プロピレン系重合
体100重量部に対するヒドロキシル系化合物の混合割
合は0.1〜50重量部であり、 0.2〜30屯r部
が好ましく、特に0.3〜20重量部が好適である。プ
ロピレン系重合体100重量部に対するヒドロキシル系
化合物の混合割合が0.1重量部以下では、密着性の改
良効果が不十分である。一方、50重量部以上使用した
としても、使用量に応じた密着性の改良効果が認められ
ず、むしろプロピレン単独重合体が有する本来の特性が
そこなわれるために好ましくない。
(4) Mixing ratio In producing the mixture of the present invention, the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.2 to 30 parts by weight. Particularly suitable is 0.3 to 20 parts by weight. If the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.1 part by weight or less, the effect of improving adhesion is insufficient. On the other hand, even if 50 parts by weight or more is used, the effect of improving adhesion depending on the amount used is not observed, and rather the original properties of the propylene homopolymer are impaired, which is not preferable.

また、プロピレン系重合体100重量部に対する有機過
酸化物の混合割合は0.01〜20重量部であり、0.
05〜IO重量部が望ましく、とりわけ0.1〜7重量
部が好適である。プロピレン系重合体100重量部に対
する有機過酸化物の混合割合が0.01重量部以下では
、密着性の改善効果が低いばかりでなく、混合物の密着
強度の耐久性も低下する。一方、20重量部以上では、
該重合体が有する本来のすぐれた機械的特性が低下する
ため、いずれの場合でも望ましくない。
The mixing ratio of the organic peroxide to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.01 to 20 parts by weight, and 0.01 to 20 parts by weight.
05 to IO parts by weight are desirable, particularly 0.1 to 7 parts by weight. If the mixing ratio of the organic peroxide to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.01 parts by weight or less, not only the effect of improving adhesion is low, but also the durability of the adhesion strength of the mixture is reduced. On the other hand, at 20 parts by weight or more,
In either case, this is undesirable because the originally good mechanical properties of the polymer are reduced.

(5)変性プロピレン系重合体の製造方法本発明の変性
プロピレン系重合体を製造するには1以上のプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を
以上の混合割合で処理(加熱)させることによって製造
することができる。このさい、プロピレン系重合体、ヒ
ドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合させなが
ら処理してもよいが、あらかじめこれらをトライブレン
ドで混合するか、または比較的低温(ヒドロキシル系化
合物が反応しない温度)で混練し。
(5) Method for producing modified propylene polymer To produce the modified propylene polymer of the present invention, one or more propylene polymers, hydroxyl compounds, and organic peroxides are treated (heated) at the above mixing ratio. It can be manufactured by At this time, the propylene polymer, hydroxyl compound, and organic peroxide may be mixed together during the treatment, but they must be mixed in advance in a triblend, or at a relatively low temperature (temperature at which the hydroxyl compound does not react). Knead with.

得られる混合物を後記のごとく加熱させることによって
得られる。
It is obtained by heating the resulting mixture as described below.

処理を高い温度で実施すると、プロピレン系重合体が劣
化することがある。しかし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない0以上のことか、ら、使われる有機過酸化
物の種類によって異なるが、この処理は一般には160
〜300°C(好ましくは、 170〜280℃)にお
いて実施される。
If the treatment is carried out at high temperatures, the propylene-based polymer may deteriorate. However, the graft polymerization between the propylene polymer and the hydroxyl compound must be carried out at a temperature at which the organic peroxide decomposes. Although this process differs depending on the type of
It is carried out at ~300°C (preferably 170-280°C).

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭58−154732号公報明細書に詳細に記載
されている。
The general formulas and representative examples of the hydroxyl compounds and organic peroxides, as well as mixing methods and treatment methods are described in detail in the specification of JP-A-58-154732.

(B)プロピレン系重合体 また1本発明の組成物をこの変性プロピレン系重合体と
ともに用いられるプロピレン系重合体はMFR(2)を
除き、前記変性プロピレン系重合体を製造するさいに使
用したプロピレン系重合体と同種である(しかし、変性
プロピレン系重合体を製造するさいに用いたものと同一
である必要はない)。これらのプロピレン系重合体のう
ち、ブロック共重合体およびランダム共重合体が好んで
使用される。
(B) Propylene polymer Also, the propylene polymer used in the composition of the present invention together with this modified propylene polymer is the propylene polymer used in producing the modified propylene polymer, except for MFR (2). It is the same type as the polymer (however, it does not have to be the same as that used in producing the modified propylene polymer). Among these propylene polymers, block copolymers and random copolymers are preferably used.

このプロピレン系重合体のMFR(2)は通常1.Q〜
100 g710分であり、 1.0〜80 g / 
10分が望ましく、とりわけ2.0〜80 g / 1
0分が好適である。
The MFR (2) of this propylene polymer is usually 1. Q~
100g710min, 1.0~80g/
10 minutes is preferable, especially 2.0-80 g/1
0 minutes is preferred.

MFR(2)が1.0g/10分未満のプロピレン系重
合体を使うならば、前記変性プロピレン系重合体との混
線性が悪いばかりでなく、得られる組成物の成形性がよ
くない。一方、 100 g 710分を越えたプロピ
レン系重合体を使うと、得られる組成物の機械的強度が
よくない。
If a propylene polymer having an MFR (2) of less than 1.0 g/10 minutes is used, not only will the crosstalk with the modified propylene polymer be poor, but also the moldability of the resulting composition will be poor. On the other hand, if a propylene-based polymer exceeding 100 g/710 minutes is used, the resulting composition will have poor mechanical strength.

(C) fi定形エチレン−プロピレン共重合体さらに
、本発明において使用される無定形エチレン−プロピレ
ン共重合体のムーニー粘度(ML   、(100℃)
〕は20〜100であり、201+4 〜80が望ましく、とりわけ30〜75が好適である。
(C) fi-shaped ethylene-propylene copolymer Mooney viscosity (ML, (100°C) of the amorphous ethylene-propylene copolymer used in the present invention)
] is 20 to 100, preferably 201+4 to 80, and particularly preferably 30 to 75.

ムーニー粘度が20未満の無定形エチレン−プロピレン
共重合体を使うならば、成形性は向上するが、成形物の
ゲートカートするさいなどに層隔離が発生する場合もあ
り、トラブルの原因となることがある。一方、100を
越えたものを用いると、混練り時に他の組成成分と均一
な分散が困難になるのみならず、たとえ均一なMt成酸
物得られたとしても、成形物の表面にフローマーク、ウ
ェルドラインなどの日立が激しくなり、外観の良好な成
形物が得られない、さらに、この共重合体のプロピレン
の含有量は一般には20〜50重是%であり、25〜4
5重量タロのものが望ましく、とりわけ25〜40重耽
り6のものが好適である。この無定形エチレン−プロピ
レン共重合体はゴム的特性を有するものであり、工業的
に生産され多方面にわたって利用されているものであり
、その製造方法についても広く知られているものである
If an amorphous ethylene-propylene copolymer with a Mooney viscosity of less than 20 is used, moldability will improve, but layer separation may occur during gate carting of the molded product, which may cause trouble. There is. On the other hand, if it exceeds 100, it will not only be difficult to uniformly disperse it with other composition components during kneading, but even if a uniform Mt oxide is obtained, there will be flow marks on the surface of the molded product. In addition, the propylene content of this copolymer is generally 20 to 50% by weight, and 25 to 4% by weight.
5 weight taro is preferable, and 25 to 40 weight 6 weight is particularly preferred. This amorphous ethylene-propylene copolymer has rubber-like properties, is industrially produced and used in a wide range of fields, and its manufacturing method is also widely known.

該無定形エチレン−プロピレン共重合体は主チレンとプ
ロピレンとを共重合させることによって得られる共重合
ゴムならびにエチレンとプロピレンとを主成分として、
1.4−ペンタジェン、 1.5−へキサジエンおよび
3.3−ジメチル−1,5−へキサジエンのごとき二個
の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖のジオ
レフィン、  1.4−ヘキサジエンおよび6−メチル
−1,5−へブタジェンのごとき末端に含む直鎖もしく
は分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ(2,2,1) 
−ヘア’テア −2(ノルボルネン)およびその誘導体
(たとえば、エチリデンノルボルネン)のごとき環状ジ
エン炭化水素のような二重結合を有する単量体を少量(
一般には、10重量%以下)共重合させることによって
得られる多元共重合ゴムに大別される。
The amorphous ethylene-propylene copolymer mainly contains a copolymer rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene, and ethylene and propylene as main components.
1.4-linear or branched diolefins containing two double bonds at their ends, such as 1.4-pentadiene, 1.5-hexadiene and 3.3-dimethyl-1,5-hexadiene; 1.4 -terminal linear or branched diolefins such as hexadiene and 6-methyl-1,5-hebutadiene or bicyclo(2,2,1)
-Hair'tear-2 (norbornene) and its derivatives (e.g. ethylidene norbornene).
In general, it is broadly classified into multicomponent copolymer rubbers obtained by copolymerizing (generally, 10% by weight or less).

(D)高密度エチレン系重合体 また1本発明において使われる高密度エチレン系重合体
は、密度が0.935 g / c m’以上のエチレ
ン系重合体であり、  0.935 g / c m’
ないし0.980g / c m”のものが好ましく、
特に0.935〜0.975g / c m”のものが
好適である。該エチレン系重合体は一般にはエチレンの
単独重合体およびエチレンとα−オレフィン(炭素数は
、一般には3〜12個、好適には3〜8個)との共重合
体である。好適なα−オレフィンとしては、プロピレン
、ブテン−1,ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1
およびオクテン−1があげられる。
(D) High-density ethylene polymer The high-density ethylene polymer used in the present invention is an ethylene polymer with a density of 0.935 g/cm' or more, and 0.935 g/cm '
to 0.980 g/cm” is preferable,
In particular, 0.935 to 0.975 g/cm" is preferable. The ethylene polymer is generally a homopolymer of ethylene or a combination of ethylene and α-olefin (the number of carbon atoms is generally 3 to 12, Suitable α-olefins include propylene, butene-1, hexene-1,4-methylpentene-1
and octene-1.

この高密度エチレン系重合体のメルトフローインデ、ツ
クス(JIS  K−7210にしたがい、条件が4で
fl11定、以下r MFR(1) Jと云う〕は一般
には0.5〜10.0  g710分であり、0.5〜
80g/10分のものが望ましく、とりわけ1.0〜f
30g/10分のものが好適である。  MFR(1)
が0.5 g / 10分未満の高密度エチレン系重合
体を用いると、混練時に均一に分散させることが難しい
ばかりでなく、得られる成形物の表面にフローマークの
発生の原因となる。一方、  100 g 710分を
越えたエチレン系重合体を使I「すると、やはり混練時
に均一に分散することが困難であり、しかも得られる!
1IIt物の1?lFJ衝撃性がよくない。
The melt flow index (according to JIS K-7210, conditions are 4 and fl11 constant, hereinafter referred to as rMFR(1) J) of this high-density ethylene polymer is generally 0.5 to 10.0 g710 minutes. and 0.5~
80g/10min is preferable, especially 1.0~f
30g/10 minutes is suitable. MFR(1)
If a high-density ethylene polymer having a hardness of less than 0.5 g/10 minutes is used, it will not only be difficult to uniformly disperse it during kneading, but also cause flow marks to occur on the surface of the resulting molded product. On the other hand, when using an ethylene polymer that exceeds 100 g and 710 minutes, it is still difficult to uniformly disperse it during kneading, and yet it is difficult to obtain it evenly.
1IIt thing 1? IFJ impact resistance is poor.

(E)組成割合 本発明において得られる組成物中に占める高密度エチレ
ン系重合体の組成割合は3.0〜35重量%であり、 
3.0〜20重眉%が好ましく、5.0〜20重屋%が
好適である。得られる組成物の高密度エチレン系重合体
の組成割合が3.0重量%未満では。
(E) Composition ratio The composition ratio of the high density ethylene polymer in the composition obtained in the present invention is 3.0 to 35% by weight,
3.0 to 20% is preferable, and 5.0 to 20% is suitable. If the composition ratio of the high density ethylene polymer in the resulting composition is less than 3.0% by weight.

得られる組成物の耐衝撃性の改良効果が乏しいばかりで
なく、成形物の外観がよくない(とりわけ、光沢性が満
足すべきものではない)、一方、25重量%を越えると
、得られる組成物の耐熱性が満足すべきものではない。
Not only is the effect of improving the impact resistance of the obtained composition poor, but also the appearance of the molded product is not good (in particular, the gloss is not satisfactory).On the other hand, if it exceeds 25% by weight, the resulting composition The heat resistance is not satisfactory.

また、前記変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合
体との合計量(総和)中に占める変性プロピレン系重合
体の組成割合は5〜90重量%であり、10〜80重(
4%が望ましく、とりわけ20〜60重1よ%が好適で
ある。変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合体と
の合計量に占める変性プロピレン系重合体のMl成割合
が5重量%未満では、組成物とポリウレタンとの密着性
が乏しい。
In addition, the composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount (total) of the modified propylene polymer and the propylene polymer is 5 to 90% by weight, and 10 to 80% by weight (
4% is desirable, and 20 to 60% by weight is particularly preferred. When the Ml ratio of the modified propylene polymer to the total amount of the modified propylene polymer and the propylene polymer is less than 5% by weight, the adhesion between the composition and the polyurethane is poor.

一方、90重量%を越えると、低温における耐衝撃性が
不足する。
On the other hand, if it exceeds 90% by weight, impact resistance at low temperatures will be insufficient.

さらに1組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組
成割合は少なくとも5重量%であり、 5〜20重量%
が好ましく、特に5〜15重量%が好適である0組成物
中に占める変性プロピレン系重合体の組成割合は5重量
%未満では、組成物とポリウレタンとの密着性がよくな
い。
Furthermore, the composition ratio of the modified propylene polymer in one composition is at least 5% by weight, and 5 to 20% by weight.
If the proportion of the modified propylene polymer in the composition is less than 5% by weight, the adhesion between the composition and the polyurethane is poor.

また、組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は1.0〜35爪量%であり、 2.
0〜35i量%が望ましく、とりわけ3.0〜35重量
%が最適である0組成物中に占める無定形エチレン−プ
ロピレン共重合体の組成割合が1.0重量%未満では、
組成物の低温における耐衝撃性がよくない、一方、35
重量%を越えた場合では、低温における耐衝撃性がすぐ
れているが1曲げ弾性率(剛性)が低く、これらのバラ
ンスの点においてよくない。
Further, the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition is 1.0 to 35% by weight; 2.
If the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition is less than 1.0% by weight, it is preferably 0 to 35% by weight, and most preferably 3.0 to 35% by weight.
The impact resistance of the composition at low temperatures is poor, while 35
If it exceeds % by weight, the impact resistance at low temperatures is excellent, but the flexural modulus (rigidity) is low, and the balance between these is not good.

さらに、変性プロピレン系重合体、プロピレン系重合体
および無定形エチレン−プロピレン共重合体の合計量1
00重量部に対するヒドロキシル基を含有する有機化合
物の割合はモノマ一単位として0.O1〜to、o1f
i量部であり、0.1〜l010重量部が好ましく、殊
に0.2〜5.0重量部が好適である。
Furthermore, the total amount of modified propylene polymer, propylene polymer, and amorphous ethylene-propylene copolymer is 1
The ratio of the organic compound containing a hydroxyl group to 0.00 parts by weight is 0.00 parts by weight as one monomer unit. O1~to, o1f
i parts, preferably 0.1 to 1010 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 5.0 parts by weight.

これらの重合体の合計ff1100重量部に対してヒド
ロキシル基を含有する有機化合物の割合が0.01重量
部未満では、得られる組成物とポリウレタンとの密着性
が不足する。また、 10.0重量部を越えたとしても
、さらに密着性を向上することができない。
If the proportion of the organic compound containing a hydroxyl group is less than 0.01 part by weight with respect to the total ff1100 parts by weight of these polymers, the adhesion between the resulting composition and the polyurethane will be insufficient. Moreover, even if it exceeds 10.0 parts by weight, the adhesion cannot be further improved.

(F)組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するには、前記変性プロピレン系
重合体、プロピレン系重合体、無定形エチレン−プロピ
レン共重合体および高密度エチレン系重合体を前記の組
成割合の範囲内になるように通常のオレフィン系重合体
の分野において実施されている混合方法を適用して均一
になるように混合すればよい、このさい、同時に全組成
成分を混合してもよく、組成成分の一部をあらかじめ混
合し、いわゆるマスターパッチを製造し、このマスター
バッチと残りの組成成分を混合してもよい、このさい、
オレフィン系重合体に一般に配合(添加)されている熱
、酸素または紫外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、
可塑剤、難燃化剤、滑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤
および電気的特性改良剤のごとき添加剤を組成物の物性
が木質的に“損なわない範囲で組成物の使用目的に応じ
て配合してもよい。
(F) Production of composition, molding method, etc. In order to produce the composition of the present invention, the modified propylene polymer, propylene polymer, amorphous ethylene-propylene copolymer, and high-density ethylene polymer are used. It is sufficient to mix uniformly by applying a mixing method practiced in the field of ordinary olefin polymers so that the composition ratio is within the above range.At this time, all the composition components are mixed at the same time. Alternatively, a part of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called master patch, and this masterbatch and the remaining composition components may be mixed.
Stabilizers against heat, oxygen or ultraviolet rays, metal deterioration inhibitors, which are generally blended (added) to olefin polymers,
Depending on the intended use of the composition, additives such as plasticizers, flame retardants, lubricants, fillers, colorants, antistatic agents, and electrical property improvers may be added to the extent that the physical properties of the composition are not impaired. It may also be blended.

このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法など、の成形方法
によって所望の成形物に製造される。
The composition obtained in this way is usually molded into pellets, and the desired molded product is manufactured by injection molding, extrusion molding, or other molding methods commonly used in the respective fields of thermoplastic resins. .

前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には180〜300℃(好適には、 190〜
250℃)で実施される。
Even when melt-kneading is performed when producing the above composition,
Even when molding, the temperature is higher than the melting point of the polymer used, but at a temperature that does not cause thermal decomposition. For these reasons, the temperature is generally 180 to 300°C (preferably 190 to 300°C).
250°C).

一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめブライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない、しかし、本発明のプロピレン系
重合体はポリウレタンとの密着性がすぐれているため、
成形物の表面にブライマーを塗布しなくとも、成形物の
表面に直接ポリウレタンを塗布することができる(ブラ
イマーを使用すると、一層密着性が向上する)。
Generally, olefin polymers have extremely poor adhesion with polyurethane, so when applying polyurethane paint to molded products of olefin polymers or their compositions, it is necessary to first apply and dry a primer and then apply the polyurethane paint. However, since the propylene polymer of the present invention has excellent adhesion to polyurethane,
Polyurethane can be applied directly to the surface of a molded product without applying a brimer to the surface of the molded product (using a brimer further improves adhesion).

ニア        ゝ   び 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率はAS
Tに D730にしたがって測定し、アイゾツト衝撃強
度はASTM  025BにしたがってIIn定した。
In addition, in the examples and comparative examples, the flexural modulus is AS
The Izot impact strength was determined according to ASTM 025B.

また、塗膜密着強度は平板試験片(厚さ 2III11
゜+30X 130 mm)を1.1.l−トリクロル
エタンの蒸気中に30秒間置き、充分乾燥させた後、ハ
イウレタン塗料(白木ピーケミカル社製、商品名 R2
57、ソリッド)を乾燥時の厚さが20〜30ミクロン
になるように塗布した。約15分間放置した後。
In addition, the coating film adhesion strength was measured using a flat plate test piece (thickness 2III11
゜+30X 130 mm) 1.1. After placing it in l-trichloroethane vapor for 30 seconds and thoroughly drying it, apply high urethane paint (manufactured by Shiraki P Chemical Co., Ltd., trade name R2).
57, Solid) was applied to a dry thickness of 20 to 30 microns. After leaving it for about 15 minutes.

ウレタン塗料(日本ピーケミカル社製、商品名。Urethane paint (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., product name.

R2Se 、  ワラカートップ)を乾燥時の厚さが3
0〜40ミクロンになるように塗布し、80℃において
30分間乾燥した。ついで、恒室温(温度 23°C1
湿度 65%)中で48時間放こさせた。得られた塗布
物(試験片)をLoam幅に切断し、試験片の樹脂部よ
り塗膜の一部(約10mm)を強制的に剥離させた後、
残りの密着部を引張試験機を用いて50mmZ分の速度
で塗膜に対して逆方向(180度)に引張り、剥離強度
を?I11定することによって求めた。さらに、光沢性
は前記平板試験片をJIS  K−7105にしたがっ
て測定した。また、#候性試験は前記平板試験片を50
a+mX 50m5に切断し、サンシャイン・ウェザオ
メータ(スガ試験機製)を使ってブラックパネル温度が
83゛Cおよび降雨条件が12分760分の条件で照射
し、それぞれの照射時間で取り出し、サンプルの外観の
変化を観察し、その結果を下記のように示す。
R2Se, Waraka Top) with a dry thickness of 3
It was coated to a thickness of 0 to 40 microns and dried at 80°C for 30 minutes. Then, at constant room temperature (temperature 23°C1
It was left to stand for 48 hours in a humidity of 65%. The obtained coated material (test piece) was cut into loam width, and a part of the coating film (approximately 10 mm) was forcibly peeled off from the resin part of the test piece.
Using a tensile tester, pull the remaining adhering area in the opposite direction (180 degrees) to the coating film at a speed of 50 mm Z to determine the peel strength. It was obtained by determining I11. Furthermore, glossiness was measured on the flat test piece according to JIS K-7105. In addition, #climate test was performed using the flat plate test piece at 50%
Cut into a + m x 50 m5 pieces, irradiate them using a Sunshine Weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments) at a black panel temperature of 83°C and rain conditions of 12 minutes and 760 minutes, take them out at each irradiation time, and observe the change in the appearance of the sample. was observed, and the results are shown below.

■ = 変化なし 0 : わずかにチョーキング発生 Δ : クラック発生 x  :  mt、、<クラック発生 なお、実施例および比較例において使った変性プロピレ
ン系重合体、プロピレン系重合体、無定形エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム、高密度エチレン系重合体、その他
の組成成分の物性、製造方法などを下記に示す。
■ = No change 0: Slight occurrence of chalking Δ: Occurrence of cracks The physical properties and manufacturing methods of the rubber, high-density ethylene polymer, and other composition components are shown below.

〔(A)変性プロピレン単独重合体〕[(A) Modified propylene homopolymer]

変性プロピレン単独重合体として、MFR(2)が0.
5g/10分であるプロピレン単独重合体85重?部と
ムーニー粘度(MLl、、 100℃)が20の無定形
エチレン−プロピレン共重合体15重量部に 3.0重
量部の2−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよび0
.7重量部の2.2゛−ビス(第三級−ブチルパーオキ
シイソプロピル)ベンゼンをあらかじめヘンシェルミキ
サーを使って5分間トライブレンドを行なった。得られ
た混合物をベント付押出機(径 85mm、シリンダ一
温度 180〜200℃)を使って混練させることによ
って得られたもの(以下[変性PPJと云う)を使用し
た。
As a modified propylene homopolymer, MFR (2) is 0.
5g/10min of propylene homopolymer 85? 3.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate and 15 parts by weight of an amorphous ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity (MLl, 100° C.) of 20
.. 7 parts by weight of 2.2'-bis(tertiary-butylperoxyisopropyl)benzene was previously triblended for 5 minutes using a Henschel mixer. The resulting mixture was kneaded using a vented extruder (diameter: 85 mm, cylinder temperature: 180 to 200°C), and a product (hereinafter referred to as modified PPJ) was used.

〔(B)エチレン−プロピレンブロック共重合体〕エチ
レン−プロピレンブロック共重合体として、 MFR(
2)が9.1g/10分であるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体〔エチレン含有量8.8重量%、以下r
PP(A) Jと云う〕、MFR(2)が8.0 g 
/ 10分であるエチレン−プロピレンブロック共重合
体〔エチレン含有量 10.1重量%、以下rPP(B
) Jと云う)、MFl?(2)が100g/10分テ
するエチレン−プロピレンブロック共重合体〔エチレン
含有量 8.5重量%、以下rPP(C) Jと云う〕
、を使った。
[(B) Ethylene-propylene block copolymer] As the ethylene-propylene block copolymer, MFR (
2) is 9.1 g/10 min of ethylene-propylene block copolymer [ethylene content 8.8% by weight, hereinafter r
PP(A) J], MFR(2) is 8.0 g
/ 10 minutes ethylene-propylene block copolymer [ethylene content 10.1% by weight, hereinafter referred to as rPP(B
) J), MFl? Ethylene-propylene block copolymer (ethylene content: 8.5% by weight, hereinafter referred to as rPP(C)J) with 100 g/10 minutes of (2)
, was used.

〔(C)プロピレン単独重合体〕[(C) Propylene homopolymer]

プロピレン単独重合体として、  MFR(2)が10
g/10分であるプロピレン単独重合体〔以下「PP(
D)」 と云う〕を用いた。
As a propylene homopolymer, MFR (2) is 10
g/10 minutes of propylene homopolymer [hereinafter referred to as “PP (
D)” was used.

((D)エチレン−プロピレンランダム共重合体)エチ
レン−プロピレンブロック共重合体として1MFR(2
)が13 g / 10分であるエチレン含有量が3.
1ii%であるエチレン−プロピレンランダム共重合体
〔以下rPP(E) Jと云う〕を使用した。
((D) Ethylene-propylene random copolymer) 1MFR (2
) is 13 g/10 min and the ethylene content is 3.
An ethylene-propylene random copolymer (hereinafter referred to as rPP(E)J) with a concentration of 1ii% was used.

〔(E)無定形エチレン−プロピレン共重合体〕無定形
エチレン−プロピレン共重合体として。
[(E) Amorphous ethylene-propylene copolymer] As an amorphous ethylene-propylene copolymer.

ムーニー粘度(ML   、(100℃)〕が35であ
1+4 る無定形エチレン−プロピレン共重合体〔プロピレン含
有量 27重量%、以下r EPR(a) Jと云う〕
およびムーニー粘度(ML   、  (100℃)〕
1◆4 が15である無定形エチレン−プロピレン共重合体〔プ
ロピレン含有量 27重量%、以下r EPR(b) 
Jと云う〕を使用した。
Amorphous ethylene-propylene copolymer with a Mooney viscosity (ML, (100°C)) of 35 and 1+4 [propylene content 27% by weight, hereinafter referred to as rEPR(a)J]
and Mooney viscosity (ML, (100°C))
Amorphous ethylene-propylene copolymer in which 1◆4 is 15 [propylene content 27% by weight, hereinafter r EPR (b)
J] was used.

〔(F)高密度エチレン系重合体〕[(F) High-density ethylene polymer]

高密度エチレン系重合体として、密度が0.945g/
cm″であるエチレン−ブテン−1の共重合体(MFR
(1)  0.7 g710分、以下rH[1PE(1
) Jと云う〕および密度が0.960 g / c 
m’であるエチレン単独重合体(MFR(1)  20
g/IQ分、以下rHDPE(2) と云う〕を使った
As a high density ethylene polymer, the density is 0.945g/
cm'' copolymer of ethylene-butene-1 (MFR
(1) 0.7 g710 min, hereinafter rH[1PE(1
) with a density of 0.960 g/c
Ethylene homopolymer (MFR(1) 20
g/IQ, hereinafter referred to as rHDPE (2)] was used.

〔(G〕安定剤〕 各種安定剤として、ビス(2,2,8,8−テトラメチ
ル−4−ピペリジンセパケート〔以下「安定剤(1)」
 と云う〕、2(3−第三級−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾール
〔以下「安定剤(2)」と云う〕およびテトラ〔メチレ
ン−3−(3,5−ジ第三級−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネートコメタン〔以下「安定剤(3
)」と云う〕を使った。
[(G] Stabilizer) Various stabilizers include bis(2,2,8,8-tetramethyl-4-piperidine sepacate [hereinafter referred to as "stabilizer (1)")]
], 2(3-tertiary-butyl-5-methyl-2
-Hydroxyphenyl-5-chlorobenzotriazole [hereinafter referred to as "stabilizer (2)"] and tetra[methylene-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate comethane] Below, “Stabilizer (3)
)” was used.

実施例 1〜13.比較例 1〜3 第1表にそれぞれの配合量が示されている変性プロピレ
ン系重合体、プロピレン系共重合体CPP系樹脂として
〕、無定形エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン
単独重合体(PP系樹脂として)、高密度エチレン系重
合体および0.3重量部のタルク(平均粒径 2.0ミ
クロン、結晶化核剤として)をスーパーミキサーを使っ
て5分間混合した。得られた各混合物をベント付二軸押
出機(シリンダ一温度 180〜200℃、径 30a
+m)を用いて混練させながらペレット(組成物)を製
造した。各ペレットを5オンスの射出成形機を使用して
平板(厚さ 2im、 130X 130 i+m)な
らびに曲げ弾性率測定用試片およびアイゾツト衝撃強度
測定用試片を製造した。得られた各試片の塗膜密着強度
、アイゾツト衝撃強度(測定温度 −20”C)および
曲げ弾性率の測定ならびに光沢性試験、#候性試験を行
なった。それらの結果を第2表に示す。
Examples 1-13. Comparative Examples 1 to 3 Modified propylene polymers, propylene copolymers, CPP resins whose blending amounts are shown in Table 1], amorphous ethylene-propylene copolymers, propylene homopolymers (PP (as a resin), a high-density ethylene polymer, and 0.3 parts by weight of talc (average particle size: 2.0 microns, as a crystallization nucleating agent) were mixed for 5 minutes using a super mixer. Each of the obtained mixtures was passed through a vented twin-screw extruder (cylinder temperature 180-200°C, diameter 30mm).
+m) was used to produce pellets (composition) while kneading. Each pellet was used in a 5 oz. injection molding machine to produce flat plates (2 mm thick, 130 x 130 i+m) as well as specimens for measuring flexural modulus and Izod impact strength. The coating adhesion strength, Izot impact strength (measuring temperature -20"C), and flexural modulus of each specimen obtained were measured, as well as a gloss test and a weatherability test. The results are shown in Table 2. show.

(以下余白) 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は。
(Left below) From the results of the above Examples and Comparative Examples, the propylene polymer composition obtained by the present invention is as follows.

機械的強度(曲げりl性率、耐衝撃性)がすぐれている
ばかりでなく、加工性が良好であり、さらにポリウレタ
ンとの密着性についてもすぐれていることは明白である
。さらに、最も特徴のある効果は、熱、酸素および紫外
線に対する安定剤を加えることにより、相乗効果とも云
える効果を発揮するのみならず、外観性(光沢性)も良
好であることは明らかである。
It is clear that it not only has excellent mechanical strength (bending ratio, impact resistance), but also good workability, and also excellent adhesion to polyurethane. Furthermore, it is clear that the most distinctive effect is that by adding stabilizers against heat, oxygen, and ultraviolet rays, not only a synergistic effect is achieved, but also the appearance (gloss) is good. .

i且立亘」 本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。
The propylene polymer composition obtained by the present invention is
It exhibits the following effects compared to conventional propylene polymer compositions.

(1)加工性および成形性が同等か、それ以上である。(1) Workability and moldability are the same or better.

(2)#候性が前記のごとき相乗効果を発揮して良を了
である。
(2) # The weatherability exhibited a synergistic effect as described above, which was a good result.

(3)ポリウレタン塗装Iとの密着性がすぐれており、
ポリウレタン塗料を表面に塗布させることによってプラ
イマーの下塗り工程を省略することができる。
(3) Excellent adhesion with polyurethane coating I,
By applying polyurethane paint to the surface, the step of undercoating the primer can be omitted.

(4)光沢性が良好であり、成形品の部分的塗装を実施
したとしても、外観が良好な製品を得ることができる。
(4) The gloss is good, and even if a molded product is partially painted, a product with a good appearance can be obtained.

(5)一般に実施されている活性化処理法(たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法)を成
形物の表面に施すことによって。
(5) Generally practiced activation treatment methods (for example,
By applying corona discharge treatment, plasma treatment method, ultraviolet treatment method) to the surface of the molded product.

ポリウレタン塗料との密着性を一層満足すべき程度にす
ることが可能である。
It is possible to achieve even more satisfactory adhesion with polyurethane paints.

本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外’J m 品。
The propylene polymer composition of the present invention can be used in a wide variety of ways in order to exhibit the above-mentioned effects. Typical applications include outside products such as automobile bumpers and bumper corners.

ドアーライナーなどの内装部品およびフェンダ、−のご
とき二輪車部品などがあげられる。
Examples include interior parts such as door liners, fenders, and motorcycle parts such as -.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン単独
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
100重量部に (2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する有機化合物0.1〜50重
量部 および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部 を処理させることによって得られる変性プロピレン系重
合体、 (B)プロピレン系重合体、 (C)ムーニー粘度〔ML_l_+_4、(100℃)
〕が20〜100であり、かつプロピレンの含有量が2
0〜50重量%である無定形エチレン−プロピレン共重
合体 ならびに (D)密度が0.935g/cm^3以上である高密度
エチレン系重合体 からなる組成物であり、組成物中に占める高密度エチレ
ン系重合体の組成割合は3.0〜25重量%であり、変
性プロピレン系重合体、プロピレン系重合体および無定
形エチレン−プロピレン共重合体の合計量100重量部
に対するヒドロキシル基を含有する有機化合物の割合は
モノマー単位として0.01〜10.0重量部であり、
かつ変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合体の合
計量中に占める変性プロピレン系重合体の組成割合は5
〜90重量%であり、組成物中に占める変性プロピレン
系重合体の組成割合は少なくとも5.0重量%であり、
かつ無定形エチレン−プロピレン共重合体の組成割合は
1.0〜35重量%であるプロピレン系重合体組成物。
Scope of Claims: (A) (1) 100 parts by weight of a mixture of a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber contains (2) at least one unsaturated bond in the molecule; and (B) a modified propylene polymer obtained by treating with 0.1 to 50 parts by weight of an organic compound containing a hydroxyl group and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide; Polymer, (C) Mooney viscosity [ML_l_+_4, (100°C)
] is 20 to 100, and the propylene content is 2
It is a composition consisting of an amorphous ethylene-propylene copolymer having an amount of 0 to 50% by weight and (D) a high-density ethylene polymer having a density of 0.935 g/cm^3 or more. The composition ratio of the density ethylene polymer is 3.0 to 25% by weight, and contains hydroxyl groups based on 100 parts by weight of the total amount of the modified propylene polymer, propylene polymer, and amorphous ethylene-propylene copolymer. The proportion of the organic compound is 0.01 to 10.0 parts by weight as a monomer unit,
and the composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount of the modified propylene polymer and the propylene polymer is 5.
~90% by weight, and the composition ratio of the modified propylene polymer in the composition is at least 5.0% by weight,
A propylene polymer composition in which the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer is 1.0 to 35% by weight.
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US5462987A (en) * 1992-12-08 1995-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition having an improved compatibility with paint-coatings and a paint-coated article thereof
US5573856A (en) * 1992-12-08 1996-11-12 Sumitomo Chemical Company Limited Polypropylene resin composition having an improved compatibility with paint-coatings and a paint-coated article thereof

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