JPS62257175A - プラズマ重合膜コ−トキヤリヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上のＩＩＩ川分用 本発明は、電子写真用現像剤に使用されるキャリヤ、特
にプラズマ重合膜で表面をコートしたフェライトキャリ
ヤに関する。

従来技術 電子写真法における静電潜像の現象に用いられる現象剤
は、現像方式がカスケード法あるいは磁気ブラシ法等で
ある場合、トナーとキャリヤからなる２成分系で使用さ
れる。このような２成分系の現像剤ではＩ・チー現象後
、転写定着されて複写画像を与え、しだいに消費される
。一方、キャリヤは回収され、再循環されて、再びトナ
ーと共にＬｐｍされる６ キャリヤを上述の様に回収再蹟環して使用すると、トナ
ー粒子がキャリヤ粒子へ付着し、キャリヤの特性が劣化
するとともに、さらには複写画像の画質が低下するとい
う問題か生じる。

その様な問題を解決するために、キャリヤ粒子の表面を
フッ素系樹脂等の樹脂でコートする方法が、例えば特開
昭５９−５３８５７号公報に開示されている。

樹脂がコートされたキャリヤ粒子はキャリヤ粒子を加熱
しながらブローオフし、パラグークラウド状になった所
へ、コートしようとする樹脂を溶媒に溶かし込んだコー
ト用の溶液をスプレーし溶媒を乾燥させる方法（スプレ
ードライ法）、ま１こはコート用溶液にキャリヤ粒子を
浸漬させて、溶液を加熱除去する方法等によって得られ
るのが一般的である。このような従来の方法てコートキ
ャリヤを作製する限りは、スプレー条件やブロー量に依
存してキャリヤの凝集体が生じる問題、さらに加熱する
ことにより被コートキャリヤ物質か変質するという問題
を包含している。特に低融点扮体へのコートは加熱を伴
う従来法では達成できない。

また、得られたコートキャリヤはコート膜の膜厚が比較
的厚く、その厚さが不均一であるという問題がある。中
でもコート層が厚いと、キャリヤか繰り返し使用により
摩擦帯電し、チャージアップする問題がある。さらにス
プレードライ法で作製されたコートキャリヤは、キャリ
ヤ表面のコートが完全でなく、コートされていない所に
トナーが付着するという問題かある。

発明が解決しようとする問題点 上記したように、コートキャリヤ製造に際しては、キャ
リヤの凝集あるいはキャリヤの変質という問題が存在し
、一方、得られたコートキャリヤに関しては、コート膜
の厚さ、不均一性あるいはコートの不完全さという問題
がある。

本発明は、以上のような欠点を解消し、電子写真用現像
剤に使用するキャリヤの表面を、低温かつドライプロセ
ス、すなわちプラズマ重合法を使用し、薄く、均一にし
かも溝層なくコートしたキャリヤを提供することを目的
とする。

問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、含フッ素炭化水素系プラズマ重合膜
で表面被覆した電子写真現象用キャリヤに関する。

本発明の特徴は、電子写真現像剤用のキャリヤをコート
する手段として、プラズマ重合法を適用し凝集、変質等
の少ない電子写真用現像剤を得る点にある。

本発明キャリヤは、キャリヤとして通常使用されている
ガラスピーズ、スチール球、フェライト、微粉鉄等の粉
末の表面が有機化合物のプラズマ重合膜でコートされた
構成をしている。特にフェライトをプラズマ重合膜でコ
ートしたキャリヤが浸れている。キャリヤ芯材の大きさ
は１０μｍ〜１００μπ、特に好ましくは３０μｍ〜６
０μｍである。

キャリヤにコートするプラズマ重合膜の厚さは数十人〜
数千人で充分である。特に好ましくは、５００〜７，０
００人である。本発明に従えばそのような薄膜でも均一
にしかも溝層なくコートすることかできる。膜厚が８０
人より薄いと現像剤として使用中に摩耗してしまい、１
５，０００人より厚いとチャージアップしてしまい、現
象剤として使用できない。

キャリヤにコートするプラズマ重合膜は、フッ素原子が
含有される様に構成する。そうすることによりキャリヤ
の帯電性、電気抵抗、摩耗性、撥水性等を向上させるこ
とができろ。フッ素含量はプラズマ重合膜全量の５〜６
０重量％、特に１０〜４０重■％か好ましい。フッ素含
惜が５重量％より低いと、耐環境性（特に耐湿性）、ス
ペントトナーの離型性が劣り、しかも帯電量の立ち上が
りが遅れ、立ち上がった後の飽和帯電ｍも低くなる。

また６０重塁％より高いと、成膜性が悪くなり、形成さ
れた膜は帯ｍｍが高くなりすぎてキャリアとして使用で
きないこともある。

フッ素含ｍは原料モノマーのフッ素含量を調整し、ある
いはプラズマ重合条件を選定することにより調節するこ
とができる。

プラズマ重合膜にフッ素原子を含有したキャリヤは、プ
ラズマ重合過程においてフッ素系脂肪族炭化水素、フッ
素系芳香族炭化水素またはそれらの化合物と脂肪族炭化
水素あるいは芳香族炭化水素との混合物を使用すること
によって達成される。

フッ素系脂肪族炭化水素は、フッ素系芳香族炭化水素よ
りら、堆積速度が遅いが、より硬い緻密な膜を形成する
のに有効である。また、そのことは、フッ素原子を含有
しない芳香族炭化水素や脂肪族炭化水素とともに使用し
て重合した場合でも同様の効果がある。

本発明によるプラズマ重合膜は、構造中にフン素原子を
含有する有機化合物を少なくとも一種類含ん、でなる気
体をプラズマ重合して形成される。

これは該有機化合物中に含有されるフッ素原子を効率よ
くプラズマ重合膜中に添加し、充分に機能させるためで
ある。

単にフッ素原子をプラズマ重合膜中に添加する目的では
、フッ素原子を含有しない有機化合物とフッ素原子を含
有する無機化合物を混合した気体をプラズマ重合するこ
とら可能であるが、この上うな手法ではフッ素原子を効
率よく添加することきできない。

また、プラズマ重合膜中に添加されろフッ素原子の量が
、例えば、圧力、基板温度、印加電圧、電極間隔、放電
周波数、ガス流ｍ、ガス供給形態、ガス排気形態等、い
わゆるプラズマ条件により大きく影響を受ける。本発明
の特徴は、このようなプラズマ条件に影響を受けろこと
なく、安定に効率よくプラズマ重合膜にフッ素原子を添
加し得る点にある。

本発明において構造中にフッ素原子を含有するための有
機化合物は気相状態にプラズマ重合反応に供せられるが
、その相状態は常温常圧において必ずしも気相である必
要はなく、加熱あるいは減圧等により溶融、蒸発、昇華
等を経て気化し得るものであれば、液相でら固相でら使
用可能である。

本発明に使用し得るフッ素原子を含む有機化合物として
は、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等が用いられるが
、更には、フッ化アルキル、フッ化アリール、フッ化ス
ヂレン、フルオロヒドリン、フルオロホルム等が用いら
れる。

フッ化アルキルとしては、例えば、フッ化メチル、フン
化エチル、フッ化プロピル、フッ化ブチル、フッ化アミ
ル、フッ化ヘキノル、フッ化ヘプチル、フッ化オクヂル
、フッ化ノニル、フッ化デンル等が用いられる。

フッ化アリールとしては、例えば、フルオルスヂレン等
が用いられる。

フルオロヒドリンとしては、例えば、エチレンフルオル
ヒドリン等が用いられる。

特に好ましいフッ素含有化合物モノマーとして下記構造
式のものを挙げることができる二Ｃ１−１３８Ｆ’　　
Ｆ　　Ｆ　　Ｆ’＋　　　　　　　　　　１１１１１ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＦＩＩ　　
　　　　　ｌ　　　　ｌ　　　　ｌ　　　　ｌ　　　　
１ＯＨＩ−Ｉ　　Ｆ　　Ｆ　　！’；’ フッ素含宵化合物と共に使用することのできる炭化水素
としては、例えば、メタン列炭化水素、エチレン列炭化
水素、アセチレン列炭化水素、指環式炭化水素等の脂肪
族炭化水素、および芳香族炭化水素等がある。

メタン列炭化水素としては、例えば、メタン、エタン、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリ
デカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、
ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン
、ヘンエイコサン、トコサン、トリコサン、テトラコサ
ン、ヘプタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オク
タコサン、ノナコサン、トリアコサン、トドリアコサン
、ペンタトリアコンクン、等のノルマルパラフィン並び
に、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘ
キサン、ネオヘキサン、２．３−ツメチルブタン、２−
メチルアレン、３−エチルペンクン、２．２−ツメチル
ベンクン、２，４−ジメチルペンクン、３．３−ジメチ
ルペンクン、トリブタン、２−メヂルヘブタン、３−メ
チルへブタン、２．２−ジメチルヘキサン、２．２．５
−ジメチルペンクン、２，２．３−トリメチルペンタン
、２，２．４−トリメデルペンタン、２．３．３−トリ
メデルペンタン、２，３．４−４リメチルベンタン、イ
ソナノン、等のイソパラフィン、等が用いられる。

エチレン列炭化水素としては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、１−ブテン、２−ブテン、！−
ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、ｌ−
ヘキセン、テトラメヂルエヂレン、ｌ−ヘプテン、ｌ−
オクテン、１−ノネン、ｌ−デセン、等のオレフィン並
びに、アレン、メチルアレン、ブタジェン、ペンタノエ
ン、ヘキサジエン、シクロペンタノエン、等のノオレフ
ィン並びに、オシメン、アロオンメン、ミルセン、ヘキ
サトリエン、等のトリオレフイン、等が用いられろ。

アセチレン列炭化水素としては、例えば、アセチレン、
メチルアセチレン、１−ブチン、２−ブチン、１−ペン
チン、ｌ−ヘキノン、！−ヘブチン、ｌ−オクテン、！
−ノニン、１−アレン等が用いられる。

指環式炭化水素としては、例えば、シクロブロパン、ツ
ク〔ｌブタン、ツクロベンクン、ソクロヘキサン、ツク
ロへブタン、ソクロオクタン、ノクロノナン、ノクロデ
カン、シクロウンデカン、ツク・ロドデカン、ノクロト
リデカン、ツクロチトラデカン、ツクロペンタデカン、
ツクロヘキサデカン、等のシクロパラフィン並びに、ツ
クロプロペン、ツクロブテン、ノクロベンテン、シクロ
ヘギセン、ノクロヘブテン、ツクロオクテン、ツクロノ
ネン、ノクロデセン、等のノクロオレフィン並びに、リ
モネン、テルビルン、フエランドレン、ノルベストレノ
、ツエン、カレン、ピネン、ボルニレン、カンフエン、
フェンヂエン、シクロウンデカン、トリシクレン、ピザ
ボレン、ジンギベしン、クルクメン、フムレン、カジネ
ンセスキヘニヘン、セリネン、カリオフィレン、サンタ
レン、セドレン、カンホレン、フィロクラデン、ボドカ
ルブレン、ミレン、等のテルペン並びに、ステロイド等
が用いられる。

芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ドレニン
、キルン、ヘミメリテン、プソイドクメン、メソチレン
、プレニテン、イソジュレン、ノユレン、ペンタメチル
ベンゼン、ヘキＪｌ−メチルｌ＼ンゼン、エチルベンゼ
ン、プロビルヘンゼン、クメン、スヂレン、ビフェニル
、テルフェニル、ノフェニルメタン、トリフェニルメタ
ン、ジヘンジル、スヂルベン、インデン、ナフタリン、
テトラリン、アントラセン、フェナントレン、等が用い
られる。

本発明プラズマ重合膜コートキャリヤは、上述のフッ素
含有有機化合物をプラズマ重合法を応用して得ることが
できる。プラズマ重合法には大きく分けてペルジャーま
たは反応管内に放電電極を持つ内部電極方式（平行平板
型容量結合）とペルジャー外部にコイル状に電極を巻き
付け、誘導型結合による方式があり、後述するキャリヤ
へのコート方法の態様により使いわければよい。その具
体的な重合装置を第１図に示す。第１図には平行平板型
プラズマ重合装置（図中左の装置）と誘導結合型プラズ
マ重合装置（図中右の装置）の両装置を同一架台（ｌＯ
）に示しているが、実際は各々独立している。

平行平板型プラズマ重合装置（第１図中左）は、反応容
器（１）内に平行平板型電極（３）が対向配置されてい
る。７ｊｉ題は高周波あるいは低周波電源により接続さ
れている。コートしようとするフッ素含有有機化合物ガ
ス状モノマーはモノマー導入管（２）よりキャリアガス
導入管（２３）からキャリアガスと共に導入される。反
応は反応容器（り内がバルブ（９）を開閉して油回転ポ
ンプ（４）により減圧された状態で行なわれる。減圧の
度合は真空ゲージ（３２）によって読み取る。その際、
排気口（４５）を通して反応系外に出される有機ガスは
コールドトラップ（７）およびモレキュランーブス（５
）により取り除かれ、粉体は微粉フィルター（６）によ
り集塵される。また他に磁力を用いて補集する方法ら考
えられる。本装置を使用して、キャリヤ表面にプラズマ
重合を設けることは、電源への接続線（３３）を有ずろ
上部電極（３）の下に設けられた下部電極（３）上に適
当な容器に入れたキャリヤを載置し、そのキャリヤを適
当な方法により振動あるいは転勤させながらプラズマ重
合を行ない達成することができる。

誘導結合型プラズマ重合装置（Ｊ１図中右）は、Ｍ極部
（３）が反応容器（１）の外部にあること、およびその
構成の違いに基づく反応容器（１）の形状が異なる以外
は基本的に平行平板型プラズマ重合装置（第１図中左）
と同様の構成をとる。誘導結合型プラズマ重合装置は特
に、キャリヤを落下させながらその表面にプラズマ重合
コート膜を設ける態様に適用するのに有効である。

上述した装置を使用しキャリヤにプラズマ重合膜を設け
るさらに具体的態様をｍ２図〜第１０図に示す。第３図
〜第１Ｏ図では簡単のために主に放電電極部と粉体蒸着
部を示す。

第２図はペルジャー（１１）内に設けた平行平板電極（
１２）下部上にキャリヤ粉体（１３）を入れたプラスチ
ック容器（１４）を設置し、振動ｔｊＡ（１５）と接触
させ容２３（１４）全体に振動機（１６）により振動を
伝える。この振動によりプラスデック容器（ト１）中の
粉体（Ｉ３）は対流し始める。電極（１２）に高周波電
力を供給ずろことでプラズマを発生さ仕ベルツヤ−（１
１）内に導入したモノマー（有機化合物）を重合させる
ギヤリヤ粉体（１３）は常に対流しているので、ある一
定時間デポジションするとほぼ粉体１粒１粒に均一にプ
ラズマ重合膜をコートすることができるものである（低
温プラズマ技術の開発と表面処理−膜コーティングへの
応用講習会、１９８５年５月２８日）。

第３図は被蒸着キャリヤ粉体（１３）をポツパー（１７
）から少量ずつ落下させ、縦方向に長い平行平板型７１
１ｔ、ｌ＆（１２）により得られるプラズマ中を移動さ
せながら、キャリヤ表面をコートする方法を示し、得ら
れたコートキャリヤを回収皿（１８）に回収する。

第４図は、ホッパー（１７）から電極を兼ねた輸送ベル
ト（２２）にキャリヤ粉体（１３）を供給し、ヘルドの
移動中にベルト上でプラズマ重合を行う方法を示す。ベ
ルトは各所に取り付けられた振動子（２Ｉ）で振動され
、ベルト上のキャリヤ粉体は、その振動により自転しな
がらコーティングされるのて均一にコーティングされる
。放電ｉｔでコーティングされたキャリヤはブレード（
２０）でかきおとされ、回収皿（１８）に回収される。

本方法は特に重産用に適している。

第５図は、外部電極（１２）から高周波（１３，５６Ｍ
　Ｈｚ）印加による誘導結合方式を利用した方法を示す
もので、第２図と原理はほぼ同じである。

本方法は、不活性ガス併給管（２３）より不活性ガスを
供給し、その不活性ガスを外部？［ｔＦｉ（１２）によ
り高周波印加して励起し、その励起種により、モノマー
供給管（２４）から供給されたモノマーにエネルギーを
供給して、ホッパー（１７）から落下してくるキャリヤ
粒子（１３）をコートする方法である。本方法によると
、間接的にプラズマエネルギーを与えられるので、プラ
ズマダメージが少ないという利点があり、またプラズマ
発生部と堆積部が分離しているので、プラズマの安定供
給が計れる等の利点がある。

第６図は、半球型のくぼみを有する絶縁性の皿（２５）
に、キャリヤ粉体（１３）を供給し、その皿を７１１１
石（２７）と永久磁石（２６）よりなる振動子より振動
させながら電極（１２）間にプラズマを発生させ、キャ
リヤ粉体をコートする方法を示す。

本方法は、皿（２５）の下に取り付けた振動子により、
皿（２５）の固有振動数とのマツチングを計りながら、
粉体（１３）が、上下左右に転勤し、粉体対流が最ら激
しいモードに設定すると、より効果的に、キャリヤ粉体
の表面に均一にコートすることができる。

第７図はカスケード法を示す。原理は第２図と同じであ
る。カスケード（２８）によりキャリヤ粉体（１３）を
何度ら繰り返しコートすることが可能で、繰り返し回数
により、コート膜厚を制御できる。本方法はｍ産に適し
ている。

第８図は、仮バネ（２８）上に設置したフライパン状の
絶縁性の皿（２５）を、坂バネ（２８）の下に設けた電
磁石（２７）により、板バネを振動さＵｏることを特徴
とする方法を示す。冊（２５）中のキャリヤ粉体（１３
）は、振動によりはｈ上げられる。

本方法は、粉体をはね」二げなから、粉体表面のプラズ
マ重合コートを行う乙のであり、本方法によってもキャ
リヤ粉体の表面を均一にコートすることができる。

第９図は、ミキサーの原理を応用したプラズマ重合コー
ト法を示す。本方法は、モーター（２つ）によって回転
子（３０）を高速回転させ、容器（３ｔ）中のキャリヤ
粉体を転勤、浮動させながら、均質にコートするもので
ある。

第１０図は、スピーカ状振動板を利用したプラズマ重合
コート法を示す。本方法は、スピーカ状振動子（２１）
に皿（２５）を取り付け、スピーカ状振動子（２１）を
スピーカの原理により振動させろことで、皿（２５）中
のキャリヤ粉体（１３）の自転、対流、振動を促し、キ
ャリヤ粉体に均一にプラズマ重合膜をコートするもので
ある。

本発明におけるプラズマ重合コート法は、低温かつドラ
イプロセスであるので披コーティング物質が熟や溶剤で
変質する心配や、凝集する心配がない。

また、ガラス転移点あるいは融点か高いキャリヤに対し
て均一に薄膜コーティングする時は、例えば第４図、第
６図、第８図、第９図あるいは第１Ｏ図に示した形状の
電極にヒーターを取り付け、加熱しながらプラズマ重合
を行えばよい。なお振動子、はね坂等でキャリヤを転勤
あるいは浮動さけながらプラズマ重合する場合は、系全
体をあらかじめ十分加熱しておくことが好ましい。

本発明によりキャリヤをプラズマ重合膜でコートするこ
とにより、キャリヤ自体の帯電性、電気抵抗、摩耗性（
スペントトナー）離型性あるいは撥水性等を向上でき、
またキャリヤ自体の帯電序列を制御できる。

本発明プラズマ重合膜コートキャリヤは公知のトナーと
共に使用し、電子写真用現像剤として公知の態様で使用
することがてきろ。

本発明のプラズマ重合膜コートキャリヤを使用し１こ現
像剤は、その流動性が向上し、またその帯電能や帯電立
ち上がり時間、繰返し安定性等を制御することができる
。

本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明する。

実施例 粉体（４料としてフェライトキャリヤ（粒径４０〜６０
μｍ）、コーテイング材としてフッ化ビニリデン（ＣＦ
ｔ＝ｃＩ−（ｔ）とスチレンアクリルをそれぞれ各々の
ガス導入口から反応容器内に導入し、第６図に示したプ
ラズマ重合装置を用いて、下記条件でプラズマ重合膜を
厚さ０．２〜０．５μｍデボジンヨンした。

デポジション時間；約３０分（実施例１とする）・・・
厚さ約０．２４μｍ ；約６０分（実施例２とする） ・・・厚さ約０．５μ次 周波数；　　１３．５６Ｍｌ−１ｚ パワー；　５０Ｗ ガス圧；　トータルで０　、５　Ｔｏｒｒ基　板：室：
益スタート また、ノンコートフェライトキャリヤを比較例１とし、
また、フッ化ビニリデンとスチレンアクリルを使用し、
フェライトキャリヤ表面にスプレードライ法によりコー
トしたキャリヤを比較例２とする。

以上のようにして得られた実施例１，２のキャリアの諸
特性は以下の通りである。

フッ素含有ｍ：約２７〜３２重量％ 膜構造：フッ化ビニリデンモノマーとスチレンアクリル
モノマーのプラズマ共重合体 厚　さ：実施例１・・・０．２４μｍ 実施例２・・０．５　μ辺 キャリア芯の大きさ：実施例１．２ともに平均粒径約４
８μ屑であった。

形　　：実施例１．２とも同じで、はぼ球形に近い焼結
粒界を持つ。

材　料：フェライトキャリア 硬　さ：実施例１．２とも、同じ物質を同一条件で、ガ
ラス板上にプラズマ重合化し、膜厚約１１μ肩にした。

これらをＪＩＳ規格の鉛筆硬度計で判定したところ、約
６Ｈであっｆこ。比較例２のスプレードライ法で同様な
膜を作製し、同様の鉛筆硬度計で判定１、六・２ごＡ　
９　Ｈで糸っｔ−六らに前者は隨質か滑らかでピンホー
ルフリーであり、接骨性良好であった。また、溶剤に不
溶で、’ｒｇ、Ｔｍら上昇した（高度に三次元架橋した
ち密な膜であった）。

摩耗性：摩耗テスターにより評価した。

摩耗テスターの概略構成図を第１３図に示す。即ち、ア
リミ製ドラム（８０φＸ３９）上に、実施例１，２と同
じ物質を同一条件でプラズマ重合化し、次にトナー調製
に使用した同じスチレンアクリル系樹脂中に、粒径４８
μ尻のフェライトキャリアを１００重１部り２０重Ｍ部
で分散し、板状（厚さ１０■）に焼成した焼結体（４３
）をおもり（４２）を使用して接触角（４４）４５°、
接触圧（線圧）約５９／＋ｕで接触させ、ドラム駆動用
モーター（４０）でドラムを回転させた。試験後のドラ
ム表面の膜の傷の程度を観察し、ミノルタ限界サンプル
（ミノルタ独自のもの）と比較した。実施例１．２仕様
と比較例２仕様のものをＩ　ＯＯｒｐｍで約１０時間回
転させ、比較したところ、前者は良好であり、後者は不
良であった。後者は現像剤としてコートしｆこ効采か弱
く、！ＯＫランニング後、帯電量が著しく低下した。前
者は（ｉｏにランニング後も良好な安定した帯電■を示
した。

以上の実施例１〜２、比較例１〜２のキャリヤを使用し
、下記組成の（＋）極性トナー（平均粒径１２．８μｍ
）とを各々ポリビンに、混合比８％になるように入れ、
攪拌して現像剤とした。

（＋）極性トナー組成 スヂレンアクリル系樹脂　　・・・１００重量部（Ｍｎ
：！２．４００、Ｍｖ；４３，３００゜Ｔｇ；６２℃、
軟化点；１２４°Ｃ） カーボンブラック　　　　　・・・　　５重量部（ＭＡ
＃８；三菱化成社製） 化学工業社製） 以上のようにして得られた現像剤を現像プロセス法測定
器で帯ｍｆｆ１（Ｑ　ｆ（！Ｚ　ｑ／ｇ））および帯電
立ち上がり時間を測定した。測定器の概略構成を第１４
図に召す。第１４図に示したように、ドラム（３４）の
回りに現像装置（３５）、チャージャー（３６）および
表面電位計（３７）を備えたトナーテスターを用いてテ
ストした。まず、マイラーフィルム（３８Ｘ静電容量の
既知のもの）をドラムに密若さ仕て貼り、チャージャー
で均一に帯電た後、表面電位Ｖ。を測定する。次は逆回
転さＵ゛てこのフィルムを現象し、現像後の表面電位Ｖ
、を測定する。

この電位の差（ＶＯ−Ｖ＋）が現像されたトナーの帯電
量に相当する。次はフィルム上に現像されたトナーの付
着ｍｃＤｖ　ｍ９／ｃｘりを計量し、これらの値からト
ナーの帯ｍｆｆ１（ＱｆμＣ／９）を求めた。

その結果を第１！図に示し、１分後および１０分後のト
ナーの帯電量を表！中にまとめた。

また、得られた現像剤を実写で使用し、トナー帯７１ｔ
ｆｆｉの繰り返し特性を測定した。結果を第１２図に示
した。

第１１図および第１２図中、Ａ１１’３ＳＣおよびＤは
それぞれ以下のキャリヤを使用した場合の測定結果を示
す。

Ａ・・・比較例１（ノンコートフェライトキャリア） Ｂ・・・実施例１（３０分プラズマ重合膜コートフェラ
イトキャリヤ） Ｃ・・・実施例２（６０分プラズマ重合膜コートフェラ
イトキャリヤ） Ｄ・・・比較例２（スプレードライ法コートフェライト
キャリヤ） 第１１図および第１２図よりＡのノンコートキャリヤは
、Ｑｒの立ち上がりが悪く、さらに繰り返しによりスペ
ントトナーがキャリヤの周りに付着し、表面が変化°４
°るため、さらにＱｒを下げてしまう。ＢｌＣのキャリ
ヤはコートキャリヤで離型性が良く、表面にスペントト
ナーが付着しないので、Ｑｒが安定している。表面被覆
率がＢのキャリヤの倍と考えられろＣキャリヤを使用し
た方が立ち上がり、操り返し特性ともに良好な結果が得
られた。

その他、トナーの帯電量の経時変化、耐湿性を検討し、
Ｏ（きわめて良好）、△（普通）、×（悪い）で表し表
１中にまとめた。またトナーの電気抵抗を一定の荷重下
に測定した結果も表１中にまとめた。

実施例１．２のキャリヤを用いたトナーの電気抵抗は、
比較例１のキャリヤを用いたトナーに比、べ２〜３桁高
くなり、比較例２のキャリヤを用いた場合に比べ１〜２
桁高くなっており、そのため現像の際スリーブからのバ
イアス電荷注入によるキャリア現像の問題も同時に解決
できた。

表１　トナーの特性評価 発明の効果 本発明プラズマ重合膜コートキャリヤは、キャリヤ自体
の帯電性、電気抵抗、摩耗性および撥水性を向上でき、
またキャリヤ自体の帯電序列を制御できろ。

また、本発明プラズマ重合膜コートキャリヤは、キャリ
ヤ表面に、数十人〜１万人程の薄膜が均質にコートされ
ているので、それを用いて構成した現像剤は、スリーブ
に対する磁気力付着性を損なわずに流動性が向上し、帯
電能や帯電立ち上がり時間等を制御できる。さらに、本
発明のキャリヤは繰り返し使用してもトナーか付着しな
いため繰り返し使用特性にすぐれている。

一方、本発明キャリヤは、プラズマ重合法を使用して低
温かつドライプロセスで作製するため、被コーテイング
物質が熱や溶剤で変質している心配がない。

【図面の簡単な説明】

第１図は、プラズマ重合装置を示す。 第２図〜第１θ図は、本発明キャリヤの製造の一態様を
示す。 第１１図は、トナー帯電量の立ち上がり特性を示す。 第１２図は、トナー帯電量の繰り返し使用特性を示す。 第１３図は、摩耗テスターの概略構成を示す。 第１４図は、帯電量測定器の概略構成を示す。 図中の記号は以下の通りである。 ■・・・反応容器、　　　　　２・・・モノマー導入管
、３・・・平行平板型電極、　４・・・油回転ポンプ、
５・・・モレキュラーンーブス、 ６・・・微粉フィルター、　　７・・・コールドトラッ
プ、訃・・冷媒（例えば、液体窒素）、 ９・・・バルブ、　　　　　１０・・・架台、１１・・
・ペルジャー、　　　１２・・・電極、１３・・・キャ
リヤ粉体、　　１４・・・プラスチック容器、１５・・
・振動棒、　　　　　１６・・・振動機、Ｌ７・・・ホ
ッパー、　　　　　１８・・・回収皿、１９・・・ＲＦ
電源、 １９°・・・対向電極（ベルト状） ２０・・・ブレード、　　　　２１・・・振動子、２２
・・輸送ベルト、 ２３・・・キャリアガス（例えば、不活性ガス）供給管
、２４・・・モノマー供給管、　２５・・・皿、２６・
・・永久磁石、　　　　２７・・・電磁石、２８・・・
板ハネ、　　　　　　２９・・・モーター、３０・・・
回転子、　　　　　３１・・・容器、３２・・・真空ゲ
ージ、　　　３３・・・電源への接続線、３４・・ドラ
ム、　　　　　　３５・・・現像装置、３６・・・チャ
ージャー、　　３７・・・表面電位計、３８・・マイラ
ーフィルム、３９・・・ドラム、４０・・・トラム駆動
用モーター、 ４ト・・台、　　　　　　　　４２・・・おもり、４３
・・・焼結体、　　　　　４４・・・接触角。 ＷＥ２図 １３図　　　　　　　　　　　　　　第４図第５図　　
　　　　　　箇。図 ＩＱ 第８！！！ｆｆ １９図　　　　　　　　劃。面 第１１面 ｌｆｔ２ｍ １１１３面 １１曹４智ツ；１′

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、含フッ素炭化水素系プラズマ重合膜で表面被覆した
   電子写真現像用キャリヤ。