JPS62248632A - Metal-lined flexible laminated board - Google Patents

Metal-lined flexible laminated board

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Publication number
JPS62248632A
JPS62248632A JP9410386A JP9410386A JPS62248632A JP S62248632 A JPS62248632 A JP S62248632A JP 9410386 A JP9410386 A JP 9410386A JP 9410386 A JP9410386 A JP 9410386A JP S62248632 A JPS62248632 A JP S62248632A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
resin
flexible laminate
resin composition
clad flexible
Prior art date
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Pending
Application number
JP9410386A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
宗彦 伊藤
坂本 高明
修二 前田
隆博 塀内
高好 小関
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP9410386A priority Critical patent/JPS62248632A/en
Publication of JPS62248632A publication Critical patent/JPS62248632A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、機械的強度、耐熱性に優れた金属張フレキ
シブル積層板に関する。
Detailed Description of the Invention [Technical Field] The present invention relates to a metal-clad flexible laminate having excellent mechanical strength and heat resistance.

〔背景技術〕[Background technology]

現在、はんだ耐熱性を有したフレキシブルプリント配線
板としては、ポリイミドフィルムとガラスエポキシしか
ない。
Currently, polyimide film and glass epoxy are the only flexible printed wiring boards that are resistant to soldering heat.

ところが、ポリイミドフィルムは高価であり、ガラスエ
ポキシは耐折性が良くないという欠点を有している。
However, polyimide films are expensive, and glass epoxy has drawbacks such as poor folding durability.

このため、安価であって、機械的強度・耐熱性などが良
好で、なおかつ、十分な耐折性を有しているフレキシブ
ルプリント配線板の開発が望まれている。
Therefore, it is desired to develop a flexible printed wiring board that is inexpensive, has good mechanical strength and heat resistance, and has sufficient bending durability.

第1表に各種の金属張フレキシブル積層板の物性を示し
ている。同表にみるように、樹脂としてポリフェニレン
オキサイドを用い、ガラスクロスと複合しているものは
、誘電率および誘電正接が低く高周波特性に優れ、引き
はがし強さも良い。
Table 1 shows the physical properties of various metal-clad flexible laminates. As shown in the same table, those using polyphenylene oxide as the resin and composited with glass cloth have low dielectric constant and dielectric loss tangent, excellent high frequency characteristics, and good peel strength.

樹脂としてポリイミドを用いているものは、屈曲性に優
れているものの、価格が非常に高く、高周波特性も劣る
。樹脂としてポリエステル(ポリエチレンテレフタレー
ト)を用いているものは、価格が非常に安いが、引きは
がし強さおよび高周波特性が劣る。樹脂としてエポキシ
を用い、ガラスクロスと複合しているものは、価格がや
や低いものの、屈曲性が劣り、高周波特性も劣っている
Those using polyimide as the resin have excellent flexibility, but are very expensive and have poor high frequency characteristics. Products using polyester (polyethylene terephthalate) as the resin are very cheap, but have poor peel strength and high frequency properties. Those that use epoxy as the resin and are composited with glass cloth are slightly less expensive, but have poor flexibility and high frequency characteristics.

したがって、安価であって、機械的強度・耐熱性などが
良好で、なおかつ、十分な耐折性を有しているフレキシ
ブルプリント配線板としては、ポリフェニレンオキサイ
ドを用いたものが考えられる。しかも、ポリフェニレン
オキサイドを用いたものは高周波・超高周波用途にも適
している。
Therefore, as a flexible printed wiring board that is inexpensive, has good mechanical strength, heat resistance, etc., and has sufficient bending durability, one using polyphenylene oxide can be considered. Furthermore, those using polyphenylene oxide are also suitable for high frequency and ultra-high frequency applications.

また、フレキシブルプリント配線板は可撓性を有してい
るため、幅広い用途に使われているが、プリント配線を
行う際、フレキシブルプリント配線板用の積層板に反り
があるとプリント配線を精確に行えない。反りの少ない
金属張フレキシブル積層板が望ましい。
In addition, flexible printed wiring boards are used in a wide range of applications due to their flexibility, but when performing printed wiring, if the laminated board for flexible printed wiring boards is warped, it may be difficult to accurately perform printed wiring. I can't do it. Metal-clad flexible laminates with less warpage are desirable.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

この発明は、このような事情に鑑みて、安価な樹脂が用
いられていて、機械的強度・耐熱性が良好で反りの小さ
い金属張フレキシブル積層板を提供することを目的とし
ている。
In view of these circumstances, it is an object of the present invention to provide a metal-clad flexible laminate that uses an inexpensive resin, has good mechanical strength and heat resistance, and has little warpage.

〔発明の開示〕[Disclosure of the invention]

上記の目的を達成するために、この発明は、ポリフェニ
レンオキサイド、架橋性ポリマおよび/または架橋性モ
ノマ、ならびに、開始剤を含むポリフェニレンオキサイ
ド樹脂組成物が含浸されている樹脂含浸基材を芯材とし
、その両面に樹脂層が設けられていて、前記樹脂層を介
して少なくとも一面に金属層が形成されている金属張フ
レキシブル8層板を要旨としている。
In order to achieve the above object, the present invention uses a resin-impregnated base material as a core material, which is impregnated with a polyphenylene oxide resin composition containing polyphenylene oxide, a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer, and an initiator. The gist is a metal-clad flexible 8-layer board, in which a resin layer is provided on both surfaces, and a metal layer is formed on at least one surface through the resin layer.

以下に、この発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

この発明で用いる樹脂含浸基材は、基材に樹脂液を含浸
したのち乾燥して作製される。その基材としては、ガラ
スクロス、アラミツドクロス、ポリエステルクロス、ナ
イロンクロスなど樹脂含浸可能なりロス状物、それらの
材質からなるマット状物および/または不織布などの繊
維状物、クラフト紙、リンター紙などの紙などが用いら
れるがこれらに限定されない。これらの基材と下記のポ
リフェニレンオキサイド樹脂組成物とを複合することに
よって、機械的強度、耐熱性などを補うのである。
The resin-impregnated base material used in this invention is produced by impregnating a base material with a resin liquid and then drying it. The base materials include resin-impregnated or loss-like materials such as glass cloth, aramid cloth, polyester cloth, and nylon cloth, mat-like materials made of these materials and/or fibrous materials such as non-woven fabrics, kraft paper, linter paper, etc. Paper or the like may be used, but the material is not limited to these. By combining these base materials with the polyphenylene oxide resin composition described below, mechanical strength, heat resistance, etc. are supplemented.

含浸する樹脂液は、原材料としてポリフェニレンオキサ
イドを主体に、架橋性ポリマおよび/または架橋性モノ
マを加えたものが用いられる。
The resin liquid used for impregnation is mainly composed of polyphenylene oxide as a raw material, to which a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer is added.

ここで、ポリフェニレンオキサイド(ポリフェニレンエ
ーテルともいう。以下、rPPOJと記す)は、たとえ
ば、つぎの−最式 で表されるものであり、その−例としては、ポリ(2・
6−シメチルート4−フェニレンオキサイド)が挙げら
れる。
Here, polyphenylene oxide (also referred to as polyphenylene ether, hereinafter referred to as rPPOJ) is, for example, represented by the following formula, and examples thereof include poly(2.
6-dimethylto-4-phenylene oxide).

このようなppoは、たとえば、U S P 4059
568号明細書に開示されている方法で合成することが
できる。たとえば、2.6−キシレノールを・触媒の存
在下で、酸素を含む気体およびメタノールと酸化カップ
リング反応させて、ポリ (2・6−シメチルー1・4
−フェニレンオキサイド)を得る方法であるが、この方
法に限らない。ここで、触媒としては、銅(1)化合物
、N−N”−ジーtert−ブチルエチレンジアミン、
ブチルジメチルアミンおよび臭化水素を含むものである
。メタノールは、これを基準にして2〜15重量%の水
を反応混合系に加え、メタノールと水の合計が5〜25
重景%の重合溶媒となるようにして用いる。特に限定す
るものではないが、たとえば、重量平均分子量(MW)
が50.000.分子量分布M w / M n=4.
2(Mnは数平均分子量)のポリマが好ましく使用され
る。
Such a ppo is, for example, USP 4059
It can be synthesized by the method disclosed in No. 568. For example, 2,6-xylenol is subjected to an oxidative coupling reaction with an oxygen-containing gas and methanol in the presence of a catalyst, and poly(2,6-dimethyl-1,4
-phenylene oxide), but is not limited to this method. Here, as a catalyst, a copper (1) compound, N-N''-di-tert-butylethylenediamine,
Contains butyldimethylamine and hydrogen bromide. Based on methanol, 2 to 15% by weight of water is added to the reaction mixture system, and the total amount of methanol and water is 5 to 25% by weight.
It is used in such a way that it becomes a polymerization solvent with a heavy weight of %. Although not particularly limited, for example, weight average molecular weight (MW)
is 50,000. Molecular weight distribution Mw/Mn=4.
2 (Mn is number average molecular weight) is preferably used.

ppoは、誘電率が低(、誘電損失が少ない樹脂なので
、超高周波領域で使用される積層板に適しているが、も
ちろん、その他の周波数領域で用いられてもよい。また
、安価である。
PPO is a resin with a low dielectric constant (and low dielectric loss), so it is suitable for laminates used in the ultra-high frequency range, but of course it may also be used in other frequency ranges.It is also inexpensive.

架橋性ポリマとしては、とくにこれらに限定される訳で
はないが、たとえば、1・2−ポリブタジェン、l・4
−ポリブタジェン、スチレンブタジェンコポリマ、変性
1・2−ポリブタジェン(マレイン変性、アクリル変性
、エポキシ変性)。
Examples of crosslinkable polymers include, but are not limited to, 1,2-polybutadiene, 1,4
- Polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, modified 1,2-polybutadiene (maleic modification, acrylic modification, epoxy modification).

ゴム類などが挙げられ、それぞれ、単独でまたは2つ以
上併せて用いられる。ポリマ状態は、エラストマーでも
ラバーでもよいが、成膜性を同上させるということから
特に高分子量のラバー状がよい。
Examples include rubbers, and each may be used alone or in combination of two or more. The polymer state may be an elastomer or a rubber, but a high molecular weight rubber is particularly preferred since it improves film forming properties.

この発明で用いるPPO樹脂組成物を下記のキャスティ
ング法によりフィルムにする際に、その成膜性を良くす
るという点からは、ポリスチレンをこの発明の目的達成
を妨げない範囲で用いるようにするのが好ましい。なお
、ポリスチレンは、高分子量のものが成膜性を向上させ
るということから望ましい。
When the PPO resin composition used in this invention is made into a film by the casting method described below, from the viewpoint of improving the film forming properties, it is recommended to use polystyrene within a range that does not interfere with achieving the purpose of this invention. preferable. Note that polystyrene with a high molecular weight is desirable because it improves film-forming properties.

架橋性モノマとしては、たとえば、■エステル(メタ)
アクリレート類、エポキシ(メタ)アクリレート類、ウ
レタン(メタ)アクリレート類。
Examples of crosslinking monomers include ■ester (meth)
Acrylates, epoxy (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates.

エーテル(メタ)アクリレート類、メラミン(メタ)ア
クリレート類、アルキド(メタ)アクリレート類、シリ
コン(メタ)アクリレート類などの(メタ)アクリレー
ト類、■トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート エチレングリコールジメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン。
(Meth)acrylates such as ether (meth)acrylates, melamine (meth)acrylates, alkyd (meth)acrylates, silicone (meth)acrylates, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, Divinylbenzene.

ジアリルフタレートなどの多官能モノマ、■ビニルトル
エン、エチルビニルベンゼン、スチレン。
Polyfunctional monomers such as diallyl phthalate, ■vinyltoluene, ethylvinylbenzene, and styrene.

バラメチルスチレンなどの単官能モノマ、■多官能エポ
キシ類などが挙げられ、それぞれ、単独であるいは2つ
以上併せて用いられるが、特にこれらに限定される訳で
はない。
Examples include monofunctional monomers such as rosemethylstyrene, polyfunctional epoxies, etc., and each may be used alone or in combination of two or more, but is not particularly limited to these.

架橋性モノマとしては、トリアリルシアヌレートおよび
/またはトリアリルイソシアヌレートを用いるのが、P
POと相溶性が良く、成膜性、架橋性、耐熱性および誘
電特性の面で好ましいのでよい。トリアリルシアヌレー
トとトリアリルイソシアヌレートとは、化学構造的には
異性体の関係にあり、はぼ同様の成膜性、相溶性、溶解
性、反応性などを有するので、同様に、いずれか一方ず
つまたは両方ともに使用することができる。
As the crosslinking monomer, triallyl cyanurate and/or triallyl isocyanurate are used.
It is good because it has good compatibility with PO and is preferable in terms of film formability, crosslinkability, heat resistance, and dielectric properties. Triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are chemically structurally isomers and have similar film-forming properties, compatibility, solubility, reactivity, etc. One or both can be used.

架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマは、架橋(硬
化)させることにより、PPOの特性を損なわずに耐熱
性などを向上させるなどのために用いられる。これらは
、いずれか一方のみを用いるようにしてもよいし、併用
するようにしてもよいが、併用するほうが、より特性改
善に効果がある。
The crosslinkable polymer and/or crosslinkable monomer are used to improve heat resistance and the like without impairing the properties of PPO by crosslinking (curing) it. These may be used alone or in combination, but their combined use is more effective in improving characteristics.

このほか、ppo構脂構成組成物、背通、開始剤が用い
られる。開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、 
tart−ブチルクミルパーオキサイド、ジーtart
−ブチルパーオキサイド、2・5−ジメチル−2・5−
ジー(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3,2
・5−ジメチル−2・5−ジー (tert−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、α・α′−ビス(tert−ブチ
ルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン〔1・4(
または1・3)−ビス(tert−ブチルパーオキシイ
ソプロビル)ベンゼンともいう〕などの過酸化物2日本
油脂−のビスタミルなどがあげられ、それぞれ、単独で
または2つ以上併せて用いられるが、これらに限定され
ない。
In addition, a ppo fatty acid constituent composition, a backing agent, and an initiator are used. As an initiator, dicumyl peroxide,
tart-butylcumyl peroxide, g-tart
-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-
Di(tert-butylperoxy)hexyne-3,2
・5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, α,α'-bis(tert-butylperoxy-m-isopropyl)benzene [1,4(
or 1,3)-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene] and other peroxides such as NOF bistamyl, each of which may be used alone or in combination of two or more, Not limited to these.

以上の原材料の配合割合は、特に限定されないが、PP
0IO〜90重量部に対し、架橋性ポリマおよび/また
は架橋性モノマを1〜50重量部、開始剤を0.1〜5
重量部の割合とするのが好ましい。また、特に限定され
ないが、架橋性モノマ1重量部に対し、架橋性ポリマを
20重量部以下の割合で用いるのが好ましい。ただし、
PPOと、ポリスチレンおよび/またはスチレンブタジ
ェンコポリマと併用する場合には、 の配合重量比とするのが好ましい。
The blending ratio of the above raw materials is not particularly limited, but PP
0IO to 90 parts by weight, 1 to 50 parts by weight of crosslinkable polymer and/or crosslinkable monomer, and 0.1 to 5 parts by weight of initiator.
Preferably, it is expressed in parts by weight. Further, although not particularly limited, it is preferable to use the crosslinkable polymer at a ratio of 20 parts by weight or less per 1 part by weight of the crosslinkable monomer. however,
When PPO is used in combination with polystyrene and/or styrene-butadiene copolymer, it is preferable to use the following blending weight ratio.

上記配合による原料は、通常、溶剤(溶媒)に溶かして
混合(溶液混合)される、この場合、PPO樹脂組成物
の5〜50重量%溶液とするのが好ましい。混合後、溶
剤を除去することにより、PPO樹脂組成物が得られる
。前記溶剤としては、トリクロロエチレン、トリクロロ
エタン、クロロホルム、塩化メチレン、クロロベンゼン
などのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素、アセトン、四塩化炭素など
があり、特にトリクロロエチレンが好ましく、これらを
それぞれ単独でまたは2つ以上混合して用いることがで
きるが、これらに限定されない。なお、混合は他の方法
によってもよい。
The raw materials according to the above formulation are usually dissolved in a solvent and mixed (solution mixing). In this case, it is preferable to form a 5 to 50% by weight solution of the PPO resin composition. After mixing, a PPO resin composition is obtained by removing the solvent. Examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene, trichloroethane, chloroform, methylene chloride, and chlorobenzene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, acetone, and carbon tetrachloride. Trichlorethylene is particularly preferred; Each of them can be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto. Note that the mixing may be performed by other methods.

前記PPO樹脂組成物を含浸した樹脂含浸基材(以下、
「プリプレグ」と記す)は、どのような方法でつくって
もよいが、一般的に以下のような方法でつくることがで
きる。
A resin-impregnated base material impregnated with the PPO resin composition (hereinafter referred to as
(referred to as "prepreg") may be produced by any method, but generally it can be produced by the following method.

すなわちPPO樹脂組成物またはその原料を、上記溶剤
に、たとえば、5〜50重量%の割合で完全溶解させ、
この溶液中に上記基材を浸漬(ディッピング)するなど
して、基材にこれらのPPO樹脂組成物を含浸させ付着
させる。この場合、乾燥などにより溶剤を除去するだけ
でもよいし、半硬化させていわゆるBステージにするな
どしてもよい。こうしてつくるプリプレグの樹脂含有量
は、特に限定しないが、30〜50重量%とするのが好
ましい。このようにして、プリプレグを作製すれば、樹
脂を溶融させなくてもよいので、比較的低温でより容易
に行える。
That is, the PPO resin composition or its raw material is completely dissolved in the above solvent at a ratio of, for example, 5 to 50% by weight,
The base material is dipped in this solution to impregnate and adhere these PPO resin compositions to the base material. In this case, the solvent may be simply removed by drying or the like, or the material may be semi-cured to a so-called B stage. The resin content of the prepreg thus produced is not particularly limited, but is preferably 30 to 50% by weight. If the prepreg is produced in this way, it is not necessary to melt the resin, so it can be done more easily at a relatively low temperature.

上記プリプレグの片面に形成される樹脂層は、上記基材
に含浸するPPO樹脂組成物と同じ組成でよいが、違う
組成でもよい。この樹脂層を前記プリプレグの片面に形
成する方法はたとえば次の2通りの方法があげられるが
、これらに限定されない。
The resin layer formed on one side of the prepreg may have the same composition as the PPO resin composition impregnated into the base material, but may have a different composition. Methods for forming this resin layer on one side of the prepreg include, for example, the following two methods, but are not limited to these.

■ 前記PPO樹脂組成物をフィルム(シート)にして
、熱などの手段によってプリプレグにラミネートする方
法。
(2) A method in which the PPO resin composition is made into a film (sheet) and laminated onto a prepreg by heat or other means.

■ 前記PPO樹脂組成物を溶液にして、プリプレグに
塗布し、乾燥させる方法。
(2) A method in which the PPO resin composition is made into a solution, applied to prepreg, and dried.

前記■の方法で用いるフィルムはキャスティング法によ
って作ることができる。
The film used in method (1) above can be made by a casting method.

このキャスティング法について詳しく述べれば、上記P
PO樹脂組成物またはその原材料を上記の溶剤に5〜5
0重量%の割合で溶かして混合した溶液を、鏡面処理し
た鉄板またはキャスティング用キャリアーフィルムなど
の上に、たとえば、5〜700 (好ましくは、5〜5
00)μmの厚みに流延(または、塗布)し、十分に乾
燥させて溶剤を除去することによりフィルムを得るとい
うものである。上記キャスティング用キャリアーフィル
ムとしては、特に限定するわけではないが、ポリエチレ
ンテレフタレート(以下、rPETJと略す)フィルム
、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポ
リエステルフィルム、ポリイミドフィルムなど上記溶剤
に不溶のものが好ましく、かつ、離型処理されているも
のが好ましい、キャスティング用キャリアーフィルムに
流延(または、塗布)されたPPO樹脂組成物溶液は、
風乾および/または熱風による乾燥などで溶剤を除去さ
れる。乾燥時の設定温度は、その上限が溶剤の沸点より
も低いか、または、キャスティング用キャリアーフィル
ムの耐熱温度よりも低いこと(キャスティング用キャリ
アーフィルム上で乾燥を行う場合)が好ましく、その下
限が乾燥時間や処理性などによって決められ、たとえば
、トリクロロエチレンを溶剤とし、PETフィルムをキ
ャスティング用キャリアーフィルムとして用いる場合に
は、室温から80℃までの範囲が好ましく、この範囲内
で温度を高くすれば乾燥時間の短縮が可能となる。
To explain this casting method in detail, please refer to the above page.
The PO resin composition or its raw material is added to the above solvent for 5 to 5 minutes.
A solution mixed at a ratio of 0% by weight is placed on a mirror-treated iron plate or a carrier film for casting, etc. at a concentration of, for example, 5 to 700% (preferably 5 to 5% by weight).
00) A film is obtained by casting (or coating) to a thickness of μm and thoroughly drying to remove the solvent. The carrier film for casting is not particularly limited, but it is preferably one that is insoluble in the above solvent, such as polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as rPETJ) film, polyethylene film, polypropylene film, polyester film, or polyimide film, and The PPO resin composition solution cast (or coated) on a carrier film for casting, which is preferably subjected to mold release treatment, is
The solvent is removed by air drying and/or hot air drying. The upper limit of the set temperature during drying is preferably lower than the boiling point of the solvent or lower than the heat resistance temperature of the carrier film for casting (when drying is performed on a carrier film for casting), and the lower limit is lower than the boiling point of the solvent or lower than the heat resistance temperature of the carrier film for casting. It is determined by time and processability. For example, when trichlorethylene is used as a solvent and PET film is used as a carrier film for casting, a temperature range from room temperature to 80°C is preferable, and if the temperature is raised within this range, the drying time will be reduced. can be shortened.

このキャスティング法によれば、樹脂を溶融させる必要
がな(、コストがかかるカレンダー法によらず、しかも
低温でPPO樹脂組成物のフィルムをつ(ることができ
るのである。なお、フィルムは、硬化物となっていても
よい。
According to this casting method, there is no need to melt the resin (and the expensive calendar method is not required, and it is possible to cast a film of the PPO resin composition at a low temperature. It may become a thing.

PPO樹脂組成物からなるフィルムは、たとえば、上記
のキャスティング法によりつ(ることができるが、この
方法以外の方法によってもよい。
A film made of a PPO resin composition can be produced, for example, by the above-mentioned casting method, but methods other than this method may also be used.

上記■の方法について述べれば、上記キャスティング法
において、上述のキャスティング用キャリアーフィルム
(離型用フィルム)の代わりに上記プリプレグを用いれ
ば、乾燥させることによって■の方法のラミネートした
場合と同じ構成にできる。
Regarding the above method (■), if the above prepreg is used in place of the above-mentioned casting carrier film (mold release film) in the above casting method, the same structure as in the case of lamination in method (■) can be obtained by drying. .

上記■および■の方法のいずれを用いてもよいが、■の
方法の方がより安価にできる。
Either of the above methods (1) and (2) may be used, but method (2) can be made more inexpensively.

金属層としては、銅箔、アルミニウム箔等の金属箔が用
いられる。金属箔は、接着表面が平滑でかつ導電性の良
いものが、誘電性を良好にする上で好ましい。または、
蒸着などにより金属層を形成してもよく、その他、サブ
トラクティブ法、アディティブ法(フルアディティブ法
、セミアディティブ法)などにより所望の導体(回路、
電極など)として形成してもよく、特に限定はない。
As the metal layer, metal foil such as copper foil or aluminum foil is used. It is preferable that the metal foil has a smooth adhesion surface and good conductivity in order to improve dielectric properties. or
A metal layer may be formed by vapor deposition, or a desired conductor (circuit,
It may be formed as an electrode, etc.), and there is no particular limitation.

樹脂層としては、フィルム状の接着剤、液状の接着剤な
どどれを用いてもよい。液状の接着剤を用いる場合、プ
リプレグに塗布しても、金属箔の裏面に塗布してもどち
らでも良い。ただし、金属箔の裏面に塗布する場合、熱
を加えて半硬化(Bステージ化)させ、あらかじめべた
つきをなくしておくと作業性が良い。なお、液状の接着
剤を塗布する方法は特に限定されない。
As the resin layer, any adhesive such as a film adhesive or a liquid adhesive may be used. When using a liquid adhesive, it may be applied to the prepreg or to the back surface of the metal foil. However, when applying to the back side of metal foil, workability is improved if heat is applied to semi-cure (B-stage) to eliminate stickiness in advance. Note that the method of applying the liquid adhesive is not particularly limited.

接着剤の組成としては、硬化後に柔軟性を有し、はんだ
耐熱性を有していれば特に限定はない。
The composition of the adhesive is not particularly limited as long as it has flexibility after curing and resistance to soldering heat.

たとえば、アクリル系接若剤、エポキシーナイロン系接
着剤、ポリイミド系接着剤、エポキシ系接着剤などが好
ましく用いられる。また、上記のキャスティングフィル
ム(ギヤスティング法により作られたフィルム)も20
0℃以上の温度で圧力をかけると、金属箔、プリプレグ
と強固に熱融着するので、この性質を利用してもよい。
For example, acrylic adhesives, epoxy nylon adhesives, polyimide adhesives, epoxy adhesives, and the like are preferably used. In addition, the above casting film (film made by the gear casting method) also has a
When pressure is applied at a temperature of 0° C. or higher, the metal foil and prepreg are firmly heat-fused, so this property may be utilized.

また、熱融着後にフィルムを硬化させるとさらに接着力
が同上する。
Furthermore, if the film is cured after heat fusion, the adhesive strength will further increase.

この発明で用いるPPO樹脂組成物・樹脂層など材料は
すべて反応(硬化)を伴う。つまり、耐熱性等の物性を
向上させるために熱処理が必要である。この熱処理は、
たとえば、樹脂層とプリプレグとをラミネートしてから
まず行い、その後樹脂層を介して金属箔をラミネートし
てから、さらに行うというようにしても良いが、2度も
硬化工程を設けなければならないので、非常に手間がか
かる。このため、この発明の金属張フレキシブル積層板
を製造する際には1、樹脂層、プリプレグおよび金属箔
を仮圧締などの方法によって一体化させた後、一定時間
加熱して硬化を一度に行うのが良い。
All materials used in this invention, such as the PPO resin composition and resin layer, involve reactions (curing). That is, heat treatment is necessary to improve physical properties such as heat resistance. This heat treatment
For example, it is possible to first laminate the resin layer and prepreg, then laminate the metal foil through the resin layer, and then laminate the metal foil, and then perform the curing process again, but this would require two curing steps. , is very time-consuming. For this reason, when manufacturing the metal-clad flexible laminate of the present invention, 1. After integrating the resin layer, prepreg, and metal foil by a method such as temporary pressing, the resin layer, prepreg, and metal foil are integrated at once by heating for a certain period of time to cure them. It's good.

硬化させる方法としては、連続方法で未硬化品を流しな
がら硬化させても良いが、硬化に時間がかかるので、ラ
インスピードが上がらない。このような場合、未硬化品
をいったん巻き取り、その巻き取ったロールごと乾燥器
等でポストキュアーするようにすれば、生産性が上がる
。また、巻き取ったままだと、スペースが小さくてすむ
。なお、硬化前に巻き取ると、樹脂層と金属箔の表面が
接するので、金属箔表面をシリコン樹脂等で離型処理し
ておくと良い。
As a method of curing, a continuous method may be used in which the uncured product is allowed to flow, but since curing takes time, the line speed cannot be increased. In such a case, productivity can be increased by winding up the uncured product and post-curing the rolled roll in a dryer or the like. Also, if you keep it rolled up, it takes up less space. Note that if the resin layer is rolled up before curing, the surface of the metal foil will come into contact with the surface of the resin layer, so it is better to release the surface of the metal foil with silicone resin or the like.

このようにして得られた金属張フレキシブル積層板は、
樹脂としてPPOを用いているので安価であり、高周波
特性が優れている。ppo、架橋性ポリマおよび/また
は架橋性モノマ、ならびに、開始剤を含むPPO樹脂組
成物が含浸されているプリプレグを用いているので、機
械的強度および耐熱性が優れ、しかも、プリプレグの両
面に樹脂層が形成されているので、反りが少ない。また
、ガラスエポキシなどと違って、非常に柔軟で折り曲げ
性に優れている。すなわち、耐折性が良好である。
The metal-clad flexible laminate thus obtained is
Since PPO is used as the resin, it is inexpensive and has excellent high frequency characteristics. Since the prepreg is impregnated with a PPO resin composition containing PPO, a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer, and an initiator, it has excellent mechanical strength and heat resistance, and also has resin on both sides of the prepreg. Since it has layers, there is less warping. Also, unlike glass epoxy, it is extremely flexible and has excellent bendability. That is, the folding durability is good.

なお、この発明の金属張フレキシブル積層板の好ましい
厚みは50〜300μm、芯材の好ましい厚みは30〜
270μmである。プリプレグ1枚あたりの好ましい厚
みは30〜120μm、樹脂層の好ましい厚みは30〜
100μmであるが、これらの範囲に限定されない。1
つの樹脂層は単層でもよく2層以上でもよい。
The preferred thickness of the metal-clad flexible laminate of the present invention is 50 to 300 μm, and the preferred thickness of the core material is 30 to 300 μm.
It is 270 μm. The preferred thickness of each prepreg is 30 to 120 μm, and the preferred thickness of the resin layer is 30 to 120 μm.
100 μm, but is not limited to these ranges. 1
The resin layer may be a single layer or may be two or more layers.

、第5,6図は、この発明の金属張フレキシブル積層板
を連続的に製造する場合の1例をあられしている。両図
にみるように、口、−ルに巻かれている基材l (この
実施例ではガラスクロス)を連続的に樹脂含浸手段2(
この実施例ではディップ槽)へ供給して、基材lにPP
O樹脂組成物の溶液3を含浸させる。PPO樹脂組成物
の溶液3が含浸された基材lは、さらに、連続的に乾燥
手段4(この実施例では乾燥器)へ送られて乾燥され、
プリプレグ5となる。このプリプレグ5は、片面塗布手
段6 (この実施例ではナイフコータ)へ連続的に送ら
れ、その片面に樹脂組成物の溶液(この実施例ではPP
’O樹脂組成物の溶液3)を均一な厚みとなるよう塗布
される(第7図参照)。PPO樹脂組成物の溶液3を片
面に塗布されたプリプレグ5は、引き続き連続的に乾燥
手段7 (この実施例では乾燥器)へ送られて乾燥され
て、片面にPPO樹脂組成物の層13が形成されたのち
、いったんロールに巻き取られる。この巻き取られたプ
リプレグ5は、再び連続的に片面塗布手段8(この実施
例ではナイフコータ)へ送られて、もう一方の片面(先
程の塗布面とは反対の面)にも樹脂組成物の溶液(この
実施例ではPPO樹脂組成物の溶液3)を均一な厚みと
なるよう塗布される(第8図参照)。PPO樹脂組成物
の溶液3をもう一方の片面にも塗布されたプリプレグ5
は、引き続き連続的に乾燥手段9(この実施例では乾燥
器)へ送られて乾燥されて、もう一方の片面にもPPO
樹脂組成物の層13が形成される。このPPO樹脂組成
物の層13の上に金属箔10(この実施例では銅箔)が
重ね合わされ(第9図参照)・仮圧締手段11(この実
施例ではWベルトプレス)により仮圧締されたのち、巻
き取られる。
, 5 and 6 show an example of continuous production of the metal-clad flexible laminate of the present invention. As shown in both figures, the resin impregnating means 2 (
In this example, PP is supplied to the substrate l (dip tank).
Impregnation with solution 3 of O resin composition. The base material 1 impregnated with the solution 3 of the PPO resin composition is further continuously sent to a drying means 4 (a dryer in this example) and dried.
This becomes prepreg 5. This prepreg 5 is continuously sent to a single-sided coating means 6 (knife coater in this example), and one side is coated with a solution of a resin composition (in this example, PP).
'O resin composition solution 3) is applied to a uniform thickness (see Figure 7). The prepreg 5 coated with the solution 3 of the PPO resin composition on one side is then continuously sent to the drying means 7 (in this example, a dryer) and dried, so that a layer 13 of the PPO resin composition is coated on one side. After being formed, it is wound into a roll. This rolled up prepreg 5 is again continuously sent to the single-sided coating means 8 (knife coater in this embodiment), and the other side (opposite to the previously coated side) is also coated with the resin composition. A solution (in this example, PPO resin composition solution 3) is applied to a uniform thickness (see FIG. 8). Prepreg 5 coated with solution 3 of PPO resin composition on the other side
is then continuously sent to the drying means 9 (in this example, a dryer) and dried, and the other side is also coated with PPO.
A layer 13 of resin composition is formed. A metal foil 10 (copper foil in this example) is superimposed on the layer 13 of the PPO resin composition (see Fig. 9) and is temporarily pressed by a temporary pressing means 11 (W belt press in this example). After that, it is rolled up.

第10図にみるように、巻き取られた積層体12はその
ままの状態で、硬化手段でアフターキュアーされて金属
張フレキシブル積層板となる。
As shown in FIG. 10, the rolled-up laminate 12 is after-cured by a curing means to form a metal-clad flexible laminate.

第11図は、この発明の金属張フレキシブル積層板を連
続的に製造する場合の別の1例をあられしている。図に
みるように、ロールに巻かれている基材1 (この実施
例ではガラスクロス。第12図のに参照)を連続的に樹
脂含浸手段2 (この実施例ではディップ槽)へ供給し
て、基材1にPPO樹脂組成物の溶液3を含浸させる。
FIG. 11 shows another example of continuous production of the metal-clad flexible laminate of the present invention. As shown in the figure, a base material 1 (glass cloth in this embodiment; see FIG. 12) wound into a roll is continuously supplied to a resin impregnating means 2 (a dip tank in this embodiment). , the base material 1 is impregnated with a solution 3 of the PPO resin composition.

PPO樹脂組成物の溶液3が含浸された基材1は、さら
に、連続的に乾燥手段4(この実施例では乾燥器)へ送
られて乾燥され、プリプレグ5となる(第12図のし参
照)。このプリプレグ5は、片面塗布手段6 (この実
施例ではナイフコータ)へ連続的に送られ、その片面に
樹脂組成物の溶液(この実施例ではPPO樹脂組成物の
溶液3)を均一な厚みとなるよう塗布される。PPO樹
脂組成物の溶液3を片面に塗布されたプリプレグ5は、
引き続き連続的に乾燥手段7(この実施例では乾燥器)
へ送られて乾燥されて、片面にPPO樹脂組成物の層1
3が形成される(第12図のM参照)。このプリプレグ
5は、連続的に送られて、もう一方の片面(先程の塗布
面とは反対の面)に接着剤付き金属箔14(この実施例
では銅箔)の接着剤15のある側が重ね合わされ、仮圧
締手段16(この実施例ではロールプレス)で仮圧締さ
れたのち(第12図のN参照)、巻き取られる。第11
図のPにみるように、巻き取られた積層体12はそのま
まの状態で、アフターキュアーされて金属張フレキシブ
ル積層板となる。
The base material 1 impregnated with the solution 3 of the PPO resin composition is further continuously sent to a drying means 4 (in this embodiment, a dryer) and dried to become a prepreg 5 (see the box in FIG. 12). ). This prepreg 5 is continuously sent to a single-sided coating means 6 (a knife coater in this example), and a solution of a resin composition (solution 3 of a PPO resin composition in this example) is applied to one side of the prepreg to a uniform thickness. It is coated like this. The prepreg 5 coated with the PPO resin composition solution 3 on one side is
Subsequently, the drying means 7 (in this embodiment a dryer)
It is sent to dry and coated with a layer 1 of PPO resin composition on one side.
3 is formed (see M in FIG. 12). This prepreg 5 is continuously fed, and the adhesive 15 side of the adhesive-coated metal foil 14 (copper foil in this embodiment) is superimposed on the other side (the opposite side to the previously applied side). After being temporarily pressed by a temporary pressing means 16 (a roll press in this embodiment) (see N in FIG. 12), it is wound up. 11th
As shown at P in the figure, the rolled-up laminate 12 is after-cured as it is to become a metal-clad flexible laminate.

以上の説明では、金属張フレキシブル積層板は片面のみ
に金属箔が設けられていたけれども、両面の樹脂層の上
に金属箔を設けて、金属張フレキシブル積層板の両面と
もに金属層が設けられていてもよい。
In the above explanation, metal foil was provided on only one side of the metal-clad flexible laminate, but metal foil was provided on the resin layer on both sides, so that metal layers were provided on both sides of the metal-clad flexible laminate. It's okay.

なお、この発明の金属張フレキシブル積層板をつくる方
法は、上記の方法に限られない。連続法ではな(、バッ
チ式の方法によってつくってもよい。
Note that the method for producing the metal-clad flexible laminate of the present invention is not limited to the above method. It is not a continuous method (it may also be produced by a batch method).

つぎに、実施例および比較例を説明する。なお、「部」
はすべて「宣量部」をあられす。
Next, examples and comparative examples will be explained. In addition, “department”
All hail the Senryobu.

(実施例1) PPO(分子t10000ぐらいのもの)100部、架
橋性ポリマとしてスチレンブタジェンコポリマ(旭化成
工業■ツルプレンT406)25部、架橋性モノマとし
てトリアリルイソシアヌレート(日本化成n’T’AI
c)15部、および、反応開始剤として2・5−ジメチ
ル−2・5−ジー(tert−)゛チルパーオキシ)ヘ
キシン−3(日本油脂■パーヘキシン25B)1部を配
合し、トリクロロエチレン(東亜合成化学工業−のトリ
クレン)溶剤中でよく撹拌混合して15%と25%の2
通りのPPO樹脂組成物の溶液を調製した。以下、15
%溶液を溶液A125%溶液を溶液Bと称する。
(Example 1) 100 parts of PPO (with a molecular weight of about 10,000), 25 parts of styrene-butadiene copolymer (Asahi Kasei Corporation Turuprene T406) as a crosslinkable polymer, triallylisocyanurate (Nippon Kasei n'T'AI) as a crosslinkable monomer
c) 15 parts and 1 part of 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-)ethylperoxy)hexine-3 (NOF ■Perhexine 25B) as a reaction initiator, and trichlorethylene (Toagosei Chemical Co., Ltd.) (Industrial trichlene) 15% and 25% 2 by stirring well and mixing in a solvent.
A solution of a standard PPO resin composition was prepared. Below, 15
The 25% solution is called solution A and the 25% solution is called solution B.

溶液A中にガラスクロス(厚み1100pのもの)を通
し、バーコーターで溶液をかきとって、60℃の乾燥器
中で10分間乾燥した後、130 ’Cの乾燥器中で2
0分間乾燥させて、樹脂含有率30%のプリプレグを作
製した。このプリプレグをプリプレグEとする。
Pass a glass cloth (1100p thick) into solution A, scrape off the solution with a bar coater, dry for 10 minutes in a dryer at 60°C, and then dry in a dryer at 130'C for 2 minutes.
It was dried for 0 minutes to produce a prepreg with a resin content of 30%. This prepreg is referred to as prepreg E.

つぎに、このプリプレグEに溶液Bを約200pmの厚
みに均一に塗布したのち、60℃の乾燥器中で10分間
乾燥し、さらに、130℃で20分間乾燥して残留トリ
クロロエチレン量をゼロにした。このときのこの複合フ
ィルム全体の厚みは150μmであった。
Next, solution B was uniformly applied to this prepreg E to a thickness of about 200 pm, and then dried in a dryer at 60°C for 10 minutes, and further dried at 130°C for 20 minutes to reduce the amount of residual trichlorethylene to zero. . The overall thickness of this composite film at this time was 150 μm.

ここで用いた反応開始剤の1分生減温度は190℃であ
るので、この複合フィルムは未硬化である。
Since the reaction initiator used here has a one-minute aging temperature of 190° C., this composite film is uncured.

つぎに、35Ina厚の銅箔の裏面に、エポキシ系接着
剤(三井石油化学−のAH−333)を50prm厚に
塗布し、130℃で5分間乾燥した。この接着剤付き銅
箔と先はどの複合フィルムとを160℃で15kg/−
の圧力でロールを用いて0.5秒ぐらい仮圧締した。
Next, an epoxy adhesive (AH-333 from Mitsui Petrochemicals) was applied to the back surface of the 35 Ina thick copper foil to a thickness of 50 prm and dried at 130°C for 5 minutes. This adhesive-coated copper foil and the composite film at the tip were heated to 15 kg/- at 160°C.
Temporary compression was performed using a roll at a pressure of about 0.5 seconds.

このようにして作った積層体を230℃の乾燥器に入れ
て20分間熱をかけて複合フィルム・接着剤を十分に硬
化させて金属張フレキシブル積層板を得た。この金属張
フレキシブル積層板の総厚は約200−であった。第2
表にその物性を示した。この金属張フレキシブル積層板
は、第1図にみるような層構造をしている。図中、21
はPPO樹脂組成物の硬化した層、22はプリプレグの
硬化したもの、23は接着剤の硬化した層、IOは金属
箔である。
The thus produced laminate was placed in a dryer at 230° C. and heated for 20 minutes to fully cure the composite film and adhesive to obtain a metal-clad flexible laminate. The total thickness of this metal-clad flexible laminate was approximately 200 mm. Second
The physical properties are shown in the table. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in FIG. In the figure, 21
22 is a cured layer of PPO resin composition, 22 is a cured prepreg layer, 23 is a cured adhesive layer, and IO is a metal foil.

(実施例2) ?5pffi厚のPETフィルム上に溶液Bを20〇−
厚に均一に塗布して60℃の乾燥器中で10分間乾燥し
た後、PETフィルムから丁寧に剥離して、このPPO
樹脂組成物のフィルムのみを130℃の乾燥器中で20
分間乾燥し、残留トリクロロエチレンのないフィルムを
得た。
(Example 2)? 200 -
After applying the film evenly and drying it for 10 minutes in a dryer at 60°C, carefully peel it off from the PET film to remove the PPO.
Only the film of the resin composition was dried in a dryer at 130°C for 20
After drying for minutes, a film free of residual trichlorethylene was obtained.

このフィルムを一番上にし、プリプレグE1実施例1と
同様に同じ接着剤を塗布した銅箔の順に、220℃で1
5kg/cjの圧力のロールを用いて0、5秒ぐらい仮
圧締した。このようにして作った金属張フレキシブル積
層板の未硬化品を230℃の乾燥器に入れ、20分間熱
をかけて、フィルム、プリプレグ、接着剤を十分に硬化
させた。この金属張フレキシブル積層板の総厚は約20
0−であった、第2表にその物性を示した。この金属張
フレキシブル積層板は、第1図にみるような層構造をし
ている。
This film was placed on top, followed by a copper foil coated with the same adhesive as in Prepreg E1 Example 1.
Temporary compression was performed for about 0.5 seconds using a roll with a pressure of 5 kg/cj. The uncured metal-clad flexible laminate thus produced was placed in a dryer at 230°C and heated for 20 minutes to fully cure the film, prepreg, and adhesive. The total thickness of this metal-clad flexible laminate is approximately 20
The physical properties are shown in Table 2. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in FIG.

(実施例3) 実施例1で作製した複合フィルムの、溶液Bを塗布して
いない面に、25μ厚のアクリル樹脂系接着シート(デ
ュポン社のバイララックスWA/A) 、184J¥の
銅箔の順に重ね、160℃で15 kg / c−の圧
力のロールを用いて0.5秒ぐらい仮圧締した。
(Example 3) A 25μ thick acrylic resin adhesive sheet (DuPont's Vyralux WA/A) and a 184J yen copper foil were applied to the side of the composite film produced in Example 1 that was not coated with solution B. They were stacked one on top of the other and pre-pressed for about 0.5 seconds at 160°C using a roll with a pressure of 15 kg/c-.

これを実施例1と同様の方法で十分に硬化して金属張フ
レキシブル積層板を得た。この金属張フレキシブル積層
板の総厚は約180−であった。
This was sufficiently cured in the same manner as in Example 1 to obtain a metal-clad flexible laminate. The total thickness of this metal-clad flexible laminate was approximately 180 mm.

その物性を第2表に示した。この金属張フレキシブル積
層板は、第1図にみるような層構造をしている。
Its physical properties are shown in Table 2. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in FIG.

(実施例4) 実施例1で作製した複合フィルムの、溶液Bを塗布して
いない面にも、溶液Bを200J1m厚に塗布し、反対
面のときと同じ条件で乾燥した。このようにして作製し
たフィルムに、18Pm厚の銅箔を重ねて220℃で1
5kg/−の圧力のロールを用いて0.5秒仮圧締した
。この操作を素早く10回繰り返した。このようにして
作製した金属張フレキシブル積層板の未硬化品を、実施
例1と同様の条件で十分硬化して金属張フレキシブル積
層板を得た。この金属張フレキシブル積層板の厚みは約
200a+であった。その物性を第2表に示した。この
金属張フレキシブル積層板は、第2図にみるような層構
造をしている。図中、21はPPO樹脂組成物の硬化し
た層、22はプリプレグの硬化したもの、lOは金属箔
である。
(Example 4) Solution B was applied to a thickness of 200 J1 m also on the side of the composite film produced in Example 1 to which Solution B was not applied, and dried under the same conditions as on the opposite side. The film produced in this way was layered with 18Pm thick copper foil and heated to 220°C for 10 minutes.
Temporary compression was performed for 0.5 seconds using a roll with a pressure of 5 kg/-. This operation was quickly repeated 10 times. The uncured metal-clad flexible laminate thus produced was sufficiently cured under the same conditions as in Example 1 to obtain a metal-clad flexible laminate. The thickness of this metal-clad flexible laminate was approximately 200 a+. Its physical properties are shown in Table 2. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in FIG. In the figure, 21 is a cured layer of the PPO resin composition, 22 is a cured prepreg, and IO is a metal foil.

(実施例5) 実施例2で作製した溶液Bから作ったフィルム、プリプ
レグ、フィルム、銅箔の順に重ね、220℃で15kg
/cdの圧力のロールを用いて0.5秒仮圧締した。こ
の操作を10回繰り返した。このようにして作製した金
属張フレキシブル積層板の未硬化品を実施例1と同様の
条件で十分に硬化させて金属張フレキシブル積層板を得
た。この金属張フレキシブル積層板の厚みは約200μ
mであった。その物性を第2表に示した。この金属張フ
レキシブル積層板は、第2図にみるような層構造をして
いる。
(Example 5) The film made from solution B prepared in Example 2, prepreg, film, and copper foil were stacked in this order, and 15 kg was heated at 220°C.
Temporary compression was performed for 0.5 seconds using a roll with a pressure of /cd. This operation was repeated 10 times. The thus produced uncured metal-clad flexible laminate was sufficiently cured under the same conditions as in Example 1 to obtain a metal-clad flexible laminate. The thickness of this metal-clad flexible laminate is approximately 200μ
It was m. Its physical properties are shown in Table 2. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in FIG.

(実施例6) 実施例5と同様の材料を用い、18μml″J−の銅箔
、フィルム、プリプレグ、フィルム、18−71の銅箔
の順に重ね、220℃で15kg/cdの圧力のロール
を用い、0.5秒間仮圧締し、この操作を10回繰り返
し、金属張フレキシブル積層板の未硬化品を得た。この
金属張フレキシブル積層板の未硬化品を実施例1と同様
の条件で十分に硬化させて金属張フレキシブル積層板を
得た。この金属張フレキシブル積層板の厚みは220−
であった。
(Example 6) Using the same materials as in Example 5, 18 μml J- copper foil, film, prepreg, film, and 18-71 copper foil were stacked in this order, and rolled at 220°C and a pressure of 15 kg/cd. This operation was repeated 10 times to obtain an uncured metal-clad flexible laminate.This uncured metal-clad flexible laminate was subjected to the same conditions as in Example 1. It was sufficiently cured to obtain a metal-clad flexible laminate.The thickness of this metal-clad flexible laminate was 220 mm.
Met.

その物性を第2表に示した。この金属張フレキシブル積
層板は、第3図にみるような層構造をしている・図中、
21はPPO樹脂組成物の硬化した層・22はプリプレ
グの硬化したもの、10は金属箔である。
Its physical properties are shown in Table 2. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in Figure 3.
21 is a cured layer of PPO resin composition, 22 is a cured prepreg, and 10 is a metal foil.

(実施例7) 実施例4と同様の複合フィルムを用い、両面に18声厚
の銅箔を重ねて実施例6と同様の方法で金属張フレキシ
ブル積層板を得た。この金属張フレキシブル積層板の厚
みは約220μ−であった。
(Example 7) Using the same composite film as in Example 4, a metal-clad flexible laminate was obtained in the same manner as in Example 6 by laminating 18 tone thick copper foil on both sides. The thickness of this metal-clad flexible laminate was approximately 220 μ-.

その物性を第2表に示した。この金属張フレキシブル積
層板は、第3図にみるような層構造をしている。
Its physical properties are shown in Table 2. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in FIG.

(比較例) 実施例1で作製した複合フィルムの溶液Bを塗布した面
に18−厚の銅箔を重ね、実施例6と同様の方法で金属
張フレキシブル積層板を得た。この金属張フレキシブル
積層板の厚みは約150μmであった。その物性を第2
表に示した。この金属張フレキシブル積層板は、第4図
にみるような層構造をしている。図中、21はPPO樹
脂組成物の硬化した層、22はプリプレグの硬化したち
の、10は金属箔である。
(Comparative Example) A metal-clad flexible laminate was obtained in the same manner as in Example 6 by overlaying an 18-thick copper foil on the surface of the composite film prepared in Example 1 coated with solution B. The thickness of this metal-clad flexible laminate was approximately 150 μm. The physical properties are the second
Shown in the table. This metal-clad flexible laminate has a layered structure as shown in FIG. In the figure, 21 is a cured layer of the PPO resin composition, 22 is a cured prepreg, and 10 is a metal foil.

第2表より、実施例1〜7の金属張フレキシブル積層板
は、比較例の金属張フレキシブル積層板よりも、引きは
がし強度が優れていて、反りも少な(優れていることが
わかる。
From Table 2, it can be seen that the metal-clad flexible laminates of Examples 1 to 7 have better peel strength and less warpage than the metal-clad flexible laminates of Comparative Examples.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

この発明の金属張フレキシブル積層板は、以上にみるよ
うに、ポリフェニレンオキサイド、架橋性ポリマおよび
/または架橋性モノマ、ならびに、開始剤を含むポリフ
ェニレンオキサイド樹脂組成物が含浸されている樹脂含
浸基材を芯材とし、その両面に樹脂層が設けられていて
、前記樹脂層を介して少なくとも一面に金属層が形成さ
れているので、安価であり、機械的強度・耐熱性が良好
で反りの小さいものとなっている。
As described above, the metal-clad flexible laminate of the present invention comprises a resin-impregnated base material impregnated with a polyphenylene oxide resin composition containing polyphenylene oxide, a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer, and an initiator. It has a core material, a resin layer is provided on both sides, and a metal layer is formed on at least one side through the resin layer, so it is inexpensive, has good mechanical strength and heat resistance, and has little warpage. It becomes.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第3図はこの発明の金属張フレキシブル積層板
の断面図、第4図は比較に用いた金属張フレキシブル積
層板の断面図、第5,6図はこの発明の金属張フレキシ
ブル積層板を連続的に製造する方法の1例を模式的にあ
られした説明図、第7〜9図はその要部の拡大断面図、
第1O図はその別の要部の拡大図、第11図はこの発明
の金属張フレキシブル積層板を連続的に製造する方法の
別の1例を模式的にあられした説明図、第12図はその
要部の説明図である。 1・・・基材 10・・・金属箔 21.23・・・樹
脂の硬化した層 22・・・プリプレグの硬化したもの
(芯材) 代理人 弁理士  松 本 武 彦 第5図 第7図 −〉
Figures 1 to 3 are cross-sectional views of the metal-clad flexible laminate of the present invention, Figure 4 is a cross-sectional view of the metal-clad flexible laminate used for comparison, and Figures 5 and 6 are the metal-clad flexible laminate of the present invention. An explanatory diagram schematically showing an example of a method for continuously manufacturing a plate, and Figures 7 to 9 are enlarged sectional views of the main parts,
Fig. 1O is an enlarged view of another main part thereof, Fig. 11 is an explanatory drawing schematically showing another example of the method for continuously manufacturing the metal-clad flexible laminate of the present invention, and Fig. 12 is It is an explanatory diagram of the main part. 1...Base material 10...Metal foil 21.23...Cured resin layer 22...Cured prepreg (core material) Agent Patent attorney Takehiko Matsumoto Figure 5 Figure 7 −〉

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリフェニレンオキサイド、架橋性ポリマおよび
/または架橋性モノマ、ならびに、開始剤を含むポリフ
ェニレンオキサイド樹脂組成物が含浸されている樹脂含
浸基材を芯材とし、その両面に樹脂層が設けられていて
、前記樹脂層を介して少なくとも一面に金属層が形成さ
れている金属張フレキシブル積層板。
(1) The core material is a resin-impregnated base material impregnated with a polyphenylene oxide resin composition containing polyphenylene oxide, a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer, and an initiator, and resin layers are provided on both sides of the core material. A metal-clad flexible laminate having a metal layer formed on at least one surface with the resin layer interposed therebetween.
(2)樹脂層が、ポリフェニレンオキサイド、架橋性ポ
リマおよび/または架橋性モノマ、ならびに、開始剤を
含むポリフェニレンオキサイド樹脂組成物からなる特許
請求の範囲第1項記載の金属張フレキシブル積層板。
(2) The metal-clad flexible laminate according to claim 1, wherein the resin layer comprises a polyphenylene oxide resin composition containing polyphenylene oxide, a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer, and an initiator.
(3)ポリフェニレンオキサイド樹脂組成物が、ポリフ
ェニレンオキサイド10〜90重量部に対し、架橋性ポ
リマおよび/または架橋性モノマ1〜50重量部、開始
剤0.1〜5重量部の割合でそれぞれ含む特許請求の範
囲第1項または第2項記載の金属張フレキシブル積層板
(3) A patent in which the polyphenylene oxide resin composition contains 1 to 50 parts by weight of a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer and 0.1 to 5 parts by weight of an initiator to 10 to 90 parts by weight of polyphenylene oxide. A metal-clad flexible laminate according to claim 1 or 2.
(4)樹脂層、樹脂含浸基材、および金属層が仮圧締さ
れたのち、樹脂含浸基材および樹脂層が同時に硬化され
る特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載
の金属張フレキシブル積層板。
(4) The resin layer, the resin-impregnated base material, and the metal layer are temporarily compressed, and then the resin-impregnated base material and the resin layer are simultaneously cured. metal-clad flexible laminate.
(5)樹脂層が、ポリフェニレンオキサイド、架橋性ポ
リマおよび/または架橋性モノマ、ならびに、開始剤を
含むポリフェニレンオキサイド樹脂組成物の溶液を樹脂
含浸基材の片面または両面に塗布したのち、乾燥するこ
とにより形成される特許請求の範囲第1項ないし第4項
のいずれかに記載の金属張フレキシブル積層板。
(5) The resin layer is formed by applying a solution of a polyphenylene oxide resin composition containing polyphenylene oxide, a crosslinkable polymer and/or a crosslinkable monomer, and an initiator to one or both sides of a resin-impregnated base material, and then drying the resin layer. A metal-clad flexible laminate according to any one of claims 1 to 4, which is formed by:
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0397550A (en) * 1989-09-12 1991-04-23 Matsushita Electric Works Ltd Production of laminated sheet
JPH03158231A (en) * 1989-11-15 1991-07-08 Matsushita Electric Works Ltd Manufacture of laminate
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JP2001260241A (en) * 2000-03-17 2001-09-25 Sumitomo Bakelite Co Ltd Method for manufacturing laminate sheet
JP2015082535A (en) * 2013-10-21 2015-04-27 味の素株式会社 Wiring board manufacturing method

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