JPS62235474A - 無電解銅めつき液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、めっき液の再生使用を数回にわたって繰り返
すことのできる無電解銅めっき液に関するものである。

従来の技術 近年、無電解銅めっき液は、印刷配線板の製造やプラス
チックの金属化処理等の分野で広く利用されている。無
電解銅めっき液は、銅塩、銅の錯化剤、水酸化アルカリ
および還元剤としてホルムアルデヒドやほう素化水素等
からなる水溶液よりなる。この公知のめっき液から得ら
れる析出銅は一般に暗赤色を呈し、電解銅とくらべると
機械的な強度も劣る。また、めっき液は、めっき反応中
に銅の微粒子が生成して次第に自然分解するため使用を
困難にしている。このような銅の色調の悪化や自然分解
現象はめっき液を再生して使用する場合に一層促進され
る傾向があるため、このめっき液の再生使用を繰り返す
ことを困難にしている。

このような銅の色調の悪化や自然分解現象はめっき液を
再生して使用する場合に一層促進される傾向があるため
、このめっき液の再生使用を繰り返すことを困難にして
いる。このような問題を解決する方法として、特開昭５
２−２１２２６号公報には、この種めっき液にアリルア
ルコール類を添加して析出銅の伸びを改良する方法、特
公昭５２−２９９６９号公報および特公昭５２−２９９
７０号公報には、シアン化鉄錯塩やシアン化ニッケルカ
リウムをめっき液に添加してめっき液を安定化する方法
が記載されている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、これらの方法はいずれもめっき液の安定
性も十分でなく、とくに再生使用の場合には自然分解が
顕著になり、また、析出銅の色も再生の度に暗色化が進
行するという問題点を有していた。

本発明は、上記の問題点に鑑みて、めっき液の再生が数
回にわたって可能でかつ析出銅の光沢にも優れる無電解
銅めっき液を提供するものである。

問題点を解決するための手段 本発明は、上記のような欠点のない無電解銅めっき液を
提供することを意図するものであって、銅塩とその錯化
剤、水酸化アルカリおよびホルムアルデヒドの水溶液よ
りなる従来のめっき液に、アリルアルコール類とシアン
化合物を同時に含めてなることを特徴とする。

銅塩には硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅などの銅イオン源がい
ずれも使用可能であり、その濃度範囲は、０．００７〜
０．１５モル／ｉ！が有効である。銅の錯化剤には酒石
酸若しくはその塩、あるいはエチレンジアミンテトラ酢
酸（ＥＤＴＡ）若しくはその塩などが用いられるが、な
かでもＥＤＴＡは常温から１００℃付近の比較的広い温
度範囲で有効に使用できる点できわめて優れている。錯
化剤の使用量は銅イオンを十分に錯化するに足る世態上
であればよいが、場合によっては、銅の５〜６倍程度を
用いることがある。

水酸化アルカリは、めっき液のＰＨを調節するために用
いるもので、そのＰＨ域は、１１．５〜１３．０が適当
である。還元剤としては、ホルムアルデヒドあるいはそ
の代替のパラホルムアルデヒドは、０．０３〜０．７５
モル／ｒの濃度範囲が好ましい。この銅塩とその錯化剤
、水酸化アルカリおよびホルムアルデヒドよりなる従来
の銅めっき液は、常温から沸点近くの温度にわたって使
用可能であるが、通常は１０〜９０℃の温度で使用され
る。

本発明において添加剤として使用するアリルアルコール
またはそれらの誘導体は、１〜１２０　ｇ　／ｌにわた
って使用が可能であり、好ましくは５〜８０ｇ／ｊ！の
濃度範囲である。また、クロロアリルアルコールよりも
アリルアルコールの方が使用量も少なくてすみかつ効果
も優れている。シアン化合物は、シアン化ナトリウム、
シアン化カリウム、ヘキサ鉄酸カリウム、テトラシアノ
亜鉛酸カリウム、ヘキサシアノニッケル酸カリウム、ヘ
キサシアノカドミ酸カリウム等のシアン化物が代表的な
ものである。これらのシアン化合物はいずれも０．１〜
３５ｇ／ｆにわたって使用可能であるが０．４〜２０ｇ
／βの範囲が好ましい。

作用 上記の添加剤を添加した本発明の無電解銅めっき液は、
添加剤の相乗効果が発揮されて、めっき液の再生使用の
回数を格段に大きくさせることができると共に、再生浴
からの析出銅も電解銅とほとんどかわらない程度の銅光
沢を有している。また、数回にわたる再生浴においても
自然分解はきわめて少なく、作業性も良好である。めっ
き浴の再生は、めっき液の成分がめつき反応によって枯
渇し、めっきが行なわれな（なった時に行なうものであ
り、めっき反応がもはや行なわれなくなった銅めっき液
を分析して成分の銅塩、ホルムアルデヒドおよび水酸化
アルカリの消費分を補完してこれらを建浴時の初期の濃
度に戻すことにあるのである。ＥＤＴＡのような錯化剤
および添加剤は、めっき反応に直接関与しないので消費
されず補給の必要はない。

実施例 本発明の銅めっき液は、次表に示すような特性を有する
ことが実験的に確認された。同表において使用されため
っき原液の組成は、硫酸銅０．０４８モル／１、ＥＤＴ
Ａ　Ｏ，０５２モル／１、苛性ソーダ０．４３モル／ｌ
、ホルムアルデヒド０．１２モル／１である。浴の温度
は６０℃で行なった。浴の再生限度の回数は、既述の方
法でめっき液の再生を繰り返しているうちに、めっき反
応の副作用で生成する物質によってめっき液の安定性が
次第に低下して使用不能になるまでの回数である。

上記の表において、実施例１ないし５は、本発明の添加
剤を用いた本発明の無電解銅めっき液の実施例である。

比較例１は添加剤のない従来の銅めっき液、比較例２な
いし７は、１種類の添加剤を用いた従来の銅めっき液で
、これらはいずれも本発明の２種類の添加剤のうちひと
つを欠除している。

発明の効果 本発明の無電解銅めっき液は、従来の銅めっき液に比較
して、再生による繰り返し使用ができる点できわめて優
れており、再生浴から析出銅の光沢も電解析出銅と比較
して殆んど遜色がない。また、再生浴における自然分解
鋼の量は、建浴時のそれと同程度であり、再生を数回に
わたって、繰り返しても十分安定でそれだけ経済的であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 銅塩とその錯化剤、水酸化アルカリおよびホルムアルデ
   ヒドの水溶液からなる銅めっき原液に、アリルアルコー
   ル類とシアン化合物を同時に含めてなることを特徴とす
   る無電解銅めっき液。