JPS62230770A - Ｎ，ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノ
ン誘導体に関し、より詳しくはそのような化合物の水性
媒質、殊に工業水系、飲料水、水泳プール、温槽、廃水
処理設備における、および衛生化用途における微生物の
防除および予防に対する使用に関する。

工程および冷却目的に水に対する工業による需要の増加
は系中の利用できる水供給の再使用例えば再循環冷水塔
および閉鎖空気調節系を生じた。

苛酷なスケーリングおよび腐食の問題にさらされるだけ
でなく、開放再循環冷却系は多くの型の微生物の成長に
対する理想的な環境である。大型空気調節装置中の微生
物、レジオネラ・ニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌ
ａ　ｐｎｅｕｏ＋ｏｐｈｉｌａ）の成長が実証された。

藻類汚染の問題もまた配水塔、空気調節装置、水貯槽お
よびタンク、農地上の池および濡液溝、沈殿池、ぶどう
醸造装置、製紙工場中の廃水堰、下水処理設備、トイレ
ットのタンク、並びに水の使用および貯蔵を含む他の用
途に関連して非常にしばしば生ずる。

都市給水系、水泳プールおよび温槽もまた微生物例えば
藻類、細菌および原生動物の成長に適する環境を与える
。例えば、都市水処理系中のランブル鞭毛虫（Ｇｉａｒ
ｄｉａ　ｌａｍｂｌｉａ）の存在が居住区域への飲料水
の供給の中断を生じた。都市給水系は通常塩素を殺菌剤
として使用する。私設水泳プールおよび温槽は種々の市
販薬品例えば、塩素含有化合物例えば次亜塩素酸カルシ
ウムで処理して細菌、藻類および、そのような水性媒質
中で繁殖する傾向がある他の微生物を防除および（また
は）排除する。他の毒物例えば硫Ｍ銅（冷水塔）および
クロラミンもまた微生物の成長の防除に使用された；し
かじ、多くの系において、これらの化学薬品の使用はそ
の使用の結果生ずる有害な副作用のために望ましくない
。

レンナー（Ｃ，Ａ、　Ｒｅｎｎｅｒ）ほかによる論文「
ジアジリジノン！（２，３−ジアザシクロプロパノン類
）」、ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）　４１巻、１７号、２８１
３〜２８１９頁（１９７６）、には非ハロゲン化イミダ
ゾリジノンと次亜塩素酸ｔ−ブチルとの反応による１−
クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾ
リトンおよび１，３−ジクロロ−４，４゜５．５−テト
ラメチル−２−イミダゾリトンの製造が記載されている
。そのような化合物の用法は記載されていない。ここに
記載するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導
体は水および硬質表面の殺菌に使用される。これらの有
機化合物はそれらを前記目的に対する所望の陽性（ｐｏ
ｓｉｔｉｖｅ）ハロゲン源にする性質を有する。多くは
室温で固体であり、乾燥形態で、および水中で、ともに
良好な安定性を示す。それらは取扱いが安全であり、比
較的高割合のハロゲンを含有する。

本発明の目的は新規なＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾ
リジノン誘導体を提供することである。

他の目的はハロゲン感受性微生物を含む水性媒質の殺菌
および上記微生物で汚染された領域の衛生化をする方法
を提供することである。

本発明の目的は特許請求の範囲第（１）項記載のイミダ
ゾリジノン類および特許請求の範囲第（１６）項〜第（
３２）項記載の方法の利用により達成される。

サブクレームは発明の好ましい態様を示す。

発明の詳細な説明 ここに記載するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノ
ン類は次の弐■： 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素の群か
ら選ばれるハロゲンであり、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４はそれぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ，ア
ルコキシ、ヒドロキシおよび置換フェニル、殊にｐ−置
換フェニル（ただし前記フェニル置換基はそれぞれＣ３
〜Ｃ４アルキル、ＣｌＮＣ４アルコキシおよびヒドロキ
シからなる群から選ばれる）からなる群から選ばれるが
、しかし置換基Ｒ１〜Ｒ４の多くても１つが水素であり
、さらにＸおよびＸ′がともに塩素であるときに置換基
ＲいＲ２、Ｒ３およびＲ４の多くても３つがメチルであ
る〕 により現わすことができる五員環化合物である。

ＸおよびＸ′がともに塩素であるときに、本発明の新規
なＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノンには（ａ）
Ｒ１、ＲｆおよびＲ３がそれぞれ水素、０１〜Ｃ４アル
キル例えば０２〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４アルコキシ
、ヒドロキシおよび置換フェニル（ただし前記フェニル
置換基はＣ２〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシま
たはヒドロキシの群から選ばれる）の群から選ばれ、Ｒ
４が水素、０２〜Ｃ４アルキル、ＣｌＮＣ４アルコキシ
、ヒドロキシおよび置換フェニル（ただし前記フェニル
置換基は０１〜Ｃ４アルキル、Ｃ０〜Ｃ４アルコキシま
たはヒドロキシの群から選ばれる）の群から選ばれ、（
ｂ）置換基Ｒ２〜Ｒ４の多くても１つが水素である化金
物が含まれる。より特定的には、ＸおよびＸ′がともに
塩素であるときに、（ａ）置換基Ｒ３〜Ｒ４はそれぞれ
水素、Ｃ３〜Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシおよび置換フ
ェニル例えばｐ−置換フェニル例えばｐ−置換フェニル
（ただし前記フェニル置換基は前に規定されている）の
群から選ばれ、山）置換基Ｒ１〜Ｒ４の多くても１つが
水素である。

２−イミダゾリジノン化合物の環またはフェニル基に結
合したアルキル置換基は１〜４個の炭素原子を含む、す
なわちメチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよび
ブチル例えばｎ−ブチル、イソブチルおよびＳ−ブチル
であることができる。

同様に、環またはフェニル基に結合したアルコキシ置換
基は１〜４個の炭素原子を含む、すなわちメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシおよびブトキシ例
えばｎ−ブトキシ、イソブトキシおよびＳ−ブトキシで
あることができる。

本発明の新規なＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノ
ンには環の４および５位置における炭素原子上の４置換
基（すなわちＲ１〜Ｒ４）中の少（とも３Ｗ換基が前記
アルキル、アルコキシ、ヒドロキシまたは置換フェニル
置換基から選ばれるものが含まれる。好ましくは４置換
基すべてが前記群の置換基から選ばれる。従って意図さ
れる新規Ｎ、Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘４
体はトリーおよびテトラ置換Ｎ、Ｎ′−ジハロ−２−イ
ミダゾリジノンである。より好ましくは、Ｒ＋〜Ｒ４置
換基およびフェニル置換基はＣ５〜Ｃ２アルキル基、す
なわちメチルおよびエチル基である。

なおさらに好ましくはＲ１〜Ｒ４はメチル基である。

前記有機化合物の例には：１−クロロー３−ブロモ−４
．４，５．５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン；
１，３−ジクロロ−４，５，５−トリメチル−２−イミ
ダゾリジノン；１，３−ジクロロ−４−メトキシ−４，
５，５−トリメチル−２−イミダゾリジノン；１，３−
ジブロモ−４゜４．５．５−テトラメチル−２−イミダ
ゾリジノン；１，３−ジクロロ−４−ヒドロキシ−４，
５゜５−トリメチル−２−イミダゾリジノン；１，３−
ジクロロ−４−エチル−４，５，５−トリメチル−２−
イミダゾリジノン；１，３−ジクロロ−４，４−ジエチ
ル−５，５−ジメチル−２−イミダゾリジノン；および
１．３−ジクロロ−４，４゜５．５−テトラエチル−２
−イミダゾリジノンが含まれるが、しかしそれらに限定
されない。

Ｒｌ−Ｒ４に対する他の名称の置換基、例えば上記名称
のトリメチルまたはテトラメチル誘導体の１つまたはよ
り多くに対するエチル、プロピノペブチノペメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ヒドロキシ、パラメチルフェニ
ルなどの置換による他の相当する名称のＮ、Ｎ’−ジク
ロロ−、ジブロモ−またはクロロブロモ−２−イミダゾ
リジノン誘導体を挙げることができる。

本発明のＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン透導
体は相当する非ハロゲン化２−イミダゾリジノンと塩素
源または臭素源、あるいはＮ−クロロ、Ｎ′−ブロモ誘
導体の場合には初めに塩素源次いで臭素源との反応によ
り調製することができる。元素塩素および臭素を使用で
きるけれども、より穏やかな塩素化／臭素化剤を用いる
ことができる。その例にはＮ−クロロスクシンイミド、
Ｎ−ブロモスクシンイミド、次亜塩素酸カルシウム、次
亜塩素酸す）　ＩＪカム、次亜塩素酸ｔ−ブチル、トリ
クロロイソシアヌル酸、Ｎ−クロロアセトアミド、Ｎ−
クロロまたはプロモーアミン類などが含まれる。非ハロ
ゲン化２−イミダゾリジノン類のハロゲン化は水と普通
の不活性有機溶媒例えば塩化メチレン、クロロホルムお
よび四塩化炭素との混合物中で室温で行うことができる
。不活性有機溶媒は単独でＮ−ハロアミンハロゲン化剤
とともに使用することができる。非ハロゲン化テトラア
ルキル置換２−イミダゾリジノンは初めに相当する２、
３−ジアルキル−２，３−ジニトロブタン例えば２，３
−ジメチル−２，３−ジニトロメタンを２，３−ジアル
キル−２，３−ジアミノブタン例えば２，３−ジメチル
−２，３−ジアミノブタンに還元し、次いで２，３−ジ
アルキル−２゜３−ジアミノブタンをホスゲンと塩基性
溶液中で反応させることにより２−イミダゾリジノンを
形成させることにより製造することができる。そのよう
な還元段階はベワド（Ｊ、Ｂｅｗａｄ）により論文「対
称ｔ−α−ジニトロパラフィン」、ベリヒテ（Ｂｅｒ、
）、１主、１２３１〜１２３８　　（１９０６）に記載
された方法により行なうことができる。２−イミダゾリ
ジノンはセイレ（Ｒ，５ｅｙｒｅ）により論文「ヘイル
バーン（Ｈｅｉｌｐｅｒｎ）の“ピナコリルチオ尿素の
原料および基準２−チオノ−４，４，５，５−テトラメ
チルイミダゾリジンの製造」、ジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ソサイエティ−（Ｊ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　、ユニ、　　６６８９〜６６９
０（１９５５）に記載された方法により合成することが
できる。

他の記載される２−イミダゾリジノン誘導体は相当する
１、２−置換−１，２−ジアミノエタンからか、または
当業者に知られた他の有機合成経路により製造できるこ
とが意図される。例えば、１゜３−ジクロロ−４−メト
キシ−４，５，５−）サメチル−２−イミダゾリジノン
は２−メチル−３−メトキシ−２，３−ジアミノブタン
を環化し、生じた４−メトキシ−４，５，５−１−サメ
チル−２−イミダゾリジノンを塩素化することにより製
造できることが意図される。同様に、１．３−ジクロロ
−４−ヒドロキシ−４，５，５−トリメチル−２−イミ
ダゾリジノンは２−メチル−３−ヒドロキシ−２，３−
ジアミノブタンを環化し、生じた４−ヒドロキシ−４，
５，５−トリメチル−２−イミダゾリジノンを塩素化す
ることにより製造できることが意図される。

Ｎ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導体は、望
ましくない微生物、殊にハロゲン感受性微生物を含む水
性媒質を、２−イミダゾリジノン化合物の生物学的に有
効な量で水性媒質を処理することにより殺菌するのに使
用することができる。

意図する殺菌および衛生化に有用なＮ、Ｎ’−ジハロ−
２−イミダゾリジノンは式： 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素の群か
ら選ばれるハロゲンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４は
それぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４アルコ
キシ、ヒドロキシおよび置換フェニル例えばｐ−置換フ
ェニル（ただし前記フェニル置換基はそれぞれ０１〜Ｃ
４アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシおよびヒドロキシか
らなる群から選ばれる）からなる群から選ばれるが、し
かし置換基Ｒ１〜Ｒ４の多くても１つが水素である〕 により表わすことができる。

望ましくない微生物を含む水性媒質の殺菌に用いるため
のここに記載するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジ
ノン誘導体は他の活性ハロゲン、例えば塩素および臭素
、源と組合せて使用することができる。そのような追加
の活性ハロゲン源は前記２−イミダゾリジノン類の使用
の前、後または同時に用いることができる。そのような
他のハロゲン源の例には元素塩素、元素臭素、アルカリ
金属次亜塩素酸塩例えば次亜酸素酸ナトリウムまたはカ
リウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸ｔ−ブチル
、および水に接触すると活性ハロゲン例えば塩素を遊離
するＮ−ハロゲン化有機化合物例えばＮ−ハロアミン化
合物例えばＮ−クロラミンまたはＮ−ブロモアミン化合
物が含まれるが、しかしそれらに限定されない。Ｎ−ハ
ロゲン化有機化合物の、他の例にはクロロおよびブロモ
誘導体のＮ−ハロスクシンイミド、Ｎ、Ｎ’−ジハロ−
ジメチルヒダントイン例えばＮ、Ｎ’−ジクロロ−ジメ
チルヒダントインアルカリ金属例えばナトリウムまたは
カリウム、Ｎ、Ｎ’−ジハロシアヌル酸塩例えばＮ、Ｎ
’−ジクロロシアヌル酸ナトリウム、トリハロイソシア
ヌル酸例えばトリクロロイソシアヌル酸、Ｎ−ハロ−２
−オキサゾリジノン類例えばＮ−クロロ−またはＮ−ブ
ロモ−２−オキサゾリジノン類およびハログリコールウ
リル類例えばブロモおよびクロログリコールウリル類例
えばテトラクロログリコールウリルおよび１゜３．４．
６−テトラクロロ−３ａ、６ａ−ジメチルグリコールウ
リル、が含まれる。

本発明の他の態様において、水性媒質中へ（ａ）図式Ｈ
の化合物に相当する非ハロゲン化２−イミダゾリジノン
、すなわち式■： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシお
よび置換フェニル例えばｐ−置換フェニル（ただし前記
フェニル置換基はＣ！〜Ｃ，アルキル、０１〜Ｃ４アル
コキシおよびヒドロキシからなる群から選ばれる）から
なる群から選ばれるが、しかし置換基Ｒ１〜Ｒ２の多く
ても１つが水素である〕により表わされる化合物、およ
び（ｂ）少なくとも化学量論量の、塩素および臭素から
なる群から選ばれるハロゲン源を導入し、それにより現
場に殺生物量の相当するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダ
ゾリジノン誘導体を生成させることにより水性媒質を殺
菌できることが意図される。使用できる塩素および臭素
源には元素塩素、元素臭素、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸ｔ−ブチルおよび水に
接触してそのハロゲンを遊離し、殺菌の条件（温度およ
びｐＨ）下にその場に形成されるＮ、Ｎ’−ジハロ−２
−イミダゾリジノンよりも安定でないＮ−ハロゲン化有
機化合物（Ｎ−ハロアミン）が含まれるが、しかしそれ
らに限定されない。そのようなＮ−ハロゲン化有機化合
物の例は後記される。

一般に、水性媒質百方部当り約０．３〜約１０部の潜在
陽性ハロゲン例えば塩素、好ましくは水性媒質百方部当
り約１〜３部の潜在陽性ハロゲンを与えるのに十分な図
式■のＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導体
（予め形成されたかまたはその場に形成された）が使用
される。そのような量の前記２−イミダゾリジノン誘導
体は水性媒質中に殺生物効果を与えるために典型的に十
分である。Ｎ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘
導体により供給される潜在陽性ハロゲン例えば塩素の量
は用いたＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導
体から利用可能な理論量のハロゲンに相当する。他の方
法で示すと通常水性媒質百方部当り１〜３０部のＮ、Ｎ
’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導体が殺生物量を
与えるために使用される。

水性媒質中、または衛生化を必要とする表面上に存在す
る望ましくない微生物には藻類、真菌、細菌、原生動物
、ウィルスおよび他のそのような生物が含まれる。一般
に前記化合物または方法の使用により水性媒質から防除
または排除できる生物はハロゲンまたはハロゲン含有化
合物による防除または破壊に感受性のものである。より
著名な生物にはレジオネラ・ニューモフィラ（Ｌｅｇｉ
ｏｎｅｌｌａｐｎｅｕｒｎｏｐｈ　ｉ　Ｉａ）、シゲラ
・ボイディイ（Ｓｈｉｇｅｌｌａｂｏｙｄ　ｉ　ｉ）、
スタヒロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏ−ｃ
ｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）　、エシェリキア・コリ（
Ｅｓｃｈｅｒ　ｉｃｈ　１ａｃｏｌｉ）、タレブシエラ
’ニューモ＝ｘ　（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａｐｎｅｕｍｏ
ｎ　１ａｅ）、プロテウスーオウルガリス（Ｐｒｏｔｅ
ｕｓｏｕｌｇａｒｉｓ）、サルモネラ・コレレスイス（
Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）、サ
ルモネラ・チア４ムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ　ｔ
ｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ）、セラチア０マルセツセンス（
Ｓｅｒｒａｔｉａ　ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ）、エンテロ
バクタ−°クロアカニ（８ｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ　ｃ
ｌｏａｃａｅ）、スタヒロコッカス・エビデルミゾイス
（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉ
ｓ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）およびスフエロチラ
ス０ナタンス（Ｓｐｈａｅｒｏｔｉｌｕｓ　ｎａｔａｎ
ｓ　；原生動物例えばランブル鞭毛虫（Ｇｉａｒｄｉａ
　ｌａｍｂｌｉａ）およびエントアメーバ・インバデン
ス（Ｂｎｔａｍｏｅｂａ　１ｎｖａｄｅｎｓ）；真菌例
えばカンジダ・アルビカンス（Ｃｏｎｄｉｄａａｌｂｉ
ｃａｎｓ）　、ｏドトルラ・ルブラ（Ｒｏｄｏｔｏｒｕ
ｌａｒｕｂｒａ）　、セラトシスチス・コエルレスセン
ス（Ｃｅｒｏｔｏｓｙｓｔｉｓ　ｃｏｅｒｕｌｅｓｃｅ
ｎｓ）、ファネロカエテ・クリソスポリウム（Ｐｈａｎ
ｅｒｏｃｈａｅｔｅ　ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）、
クラドスポリウム・タラドスポロイデス（（：１ａｄｏ
ｓ−ｐｏｒｉｕｍ　ｃｌａｄｏｓｐｏｒｏｉｄｅｓ）；
藻類例えばセレナストルム・カブリコルヌッム（Ｓｅｌ
ｅｎａｓｔｒｕｍｃａｐｒ　ｉｃｏｒｎｕｔｕｍ）、タ
ラミドモナス・レインハルドチイ（Ｃｈｌａｍｙｄｏｍ
ｏｎａｓ　ｒｅｉｎｈａｒｄｔｉｉ）、クロレラ・ピレ
ノイドサ（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｐｙｒｅｎｏｉｄｏｓ
ａ）、オスシラトリア・プロリフエラ（Ｏｓｃｉｌｌａ
ｔｏｒｉａ　ｐｒｏｌｉｆｅｒａ）、オスシラトリア−
ルテア（Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｉａ　Ｉｕｔｅａ）、お
よびアナベナ・シリンドリカ（Ａｎａｂａｅｎａｃｙｌ
ｉｎｄｒｉｃａ）　；並びにウィルス　例えばヘルペス
ウィルス（ｈｅｒｐｅｓｖ　１ｒｕｓ）、ロタウィルス
（ｒｏｔａｖｉｒｕｓ）およびポリオウィルス（ｐｏｌ
ｉｏｖｉｒｕｓ）をあげることができる。

本発明の１態様によれば、ここに記載の方法により細菌
の生息地を、記載のＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリ
ジノン誘導体の殺菌量で処理することにより、ハロゲン
感受性細菌は殊に除去されやすい。同様に、微生物が原
生動物、ウィルスまたは真菌であるときに、必要なＮ、
Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導体の量は殺原
生動物、殺ウィルスまたは殺真菌量として表わすことが
できる。藻類の場合に、必要なＮ、Ｎ’−ジハロ−２−
イミダゾリジノン誘導体の量は制藻量（ａｌｇａｅｓｔ
ａｔｉｃ　ａｍｏｕｎｔ）として示すことができる。

記載したＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導
体は種々の漂白、殺菌、衛生化および他の殺生物用途に
用いることができる。これらのＮ。

Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導体は比較的高
いハロゲン含量を有し、水性媒質中または固体対象物の
表面上の微生物の安全水準への数の減少または防除を必
要とする用途に使用できる。

それらはまた種々の生物活性組成物例えば殺真菌剤、殺
藻剤、殺菌剤、殺ウイルス剤および殺原生動物剤中に補
助剤として使用できる。殊に興味あるものの１つは微生
物例えば細菌、藻類、ウィルスおよび原生物の水泳プー
ル、工業冷水塔、閉鎖回路空気調節系および水泳プール
中の成長を抑制するため、またはこれらの生物の数を健
康および衛生の基準に関する許容限界内に制御するため
にこれらの化合物を利用することである。

もちろん、記載するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリ
ジノン誘導体は微粉砕粉末および粒状物質、液体例えば
溶液、濃厚液、乳化性濃厚液、スラリーなどの物理的状
態における配合物を含めて種々の液体および固体配合物
に使用できることが理解されよう。配合および物理的状
態は意図用途に依存する。これらの化合物は単独で、ま
たは他の公知の生物活性物質と組合せて使用できる。

従って、記載するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジ
ノン誘導体はそのような化合物を必須成分として含む生
物活性組成物の形成に使用でき、その組成物はまた種々
の粘土、リン酸塩、ケイ酸塩、ケイソウ土、タルク、ア
ルミナ−シリカ物質、水および種々の有機液体、例えば
塩素化ベンゼン、アセトン、シクロヘキサノン、キシレ
ン類、塩素化キシレン、二硫化炭素、四塩化炭素、二塩
化エチレンおよびそれらの種々の混合物を含めて液体増
量剤、溶剤、希釈剤などを含む微粉砕固体または液体希
釈剤、増量剤、充填剤、調節剤を制限なく含むことがで
きる。

記載するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導
体の最も有利な用途の１つは漂白、滅菌および洗剤用途
に有用な組成物中である。従って、前記化合物が、水お
よび一定の場合に他の液体と混合して漂白、滅菌および
殺菌に例えば食品容器例えばミルク、クリームなどのよ
うな食品の輸送に使用する金属および他の型の容器の処
理に、病院および他の場所例えば皿洗いなど比較的高い
有効ハロゲン含量を有する製品が望ましいホテルおよび
レストランに使用する洗剤中に、並びに硬質表面洗浄剤
または衛生化剤例えば病院の床および机、並びに便器洗
浄剤として使用する組成物中に適する物質を生成させる
ときに有用であることが理解されよう。

液体配合物、または液体形態で用いる調製された乾燥物
質を用いるとき、一定の場合に配合物の使用を容易にす
るためにさらに湿潤剤、乳化剤または分散剤を使用する
ことが望ましい。そのように薬剤にはアルキルアリール
スルホン酸塩例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルフェノキシエチレンアルカノール、アル
キルアリールポリエーテルアルコール、あるいは他の類
似の湿潤剤または界面活性物質が含まれる。石けん、充
填剤、研暦剤、および有機または無機型の水軟化剤を所
望すれば混合して個々の用途に必要な特定の性質を与え
ることができる。

記載するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導
体は水泳プールの衛生化剤として有利に使用できること
が殊に意図される。該化合物は化合物の補充なしで長時
間にわたって衛生化効果を与える。水泳プール衛生化剤
として、Ｎ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導
体は潜在的に有効な陽性ハロゲンの十分な殺菌水準、例
えば水百万部当り０．３〜１．０部の範囲内のハロゲン
例えば塩素、好ましくは水百万部当り約０．４〜約０．
８部の範囲内の潜在的に有効な陽性ハロゲン例えば塩素
（ｐｐｍ）を与える量で使用できる。Ｎ、Ｎ’−ジハロ
−２−イミダゾリジノン誘導体により供給された潜在的
陽性塩素は長時間有効であり、そのような化合物により
与えられる殺菌および消毒活性はその時間中連続的に有
効である。

水泳プール適用において、Ｎ、Ｎ’−ジハロ−２−イミ
ダゾリジノン誘導体は他のプール添加剤例えばプールの
所望ｐＨ水準を維持するために加えることができる緩衝
剤例えば炭酸ナトリウムと組合せて用いることができる
。２−イミダゾリジノン誘導体はまた従来の水泳プール
衛生化剤例えば次亜塩素酸カルシウムおよびハロゲン化
インシアヌラートと相客性であり、組合せて用いること
ができる。そのような衛生化剤と組合せて用いると、Ｎ
、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン誘導体は次亜塩
素酸塩の急速衛生化効果の後、長く継続する殺菌および
消毒活性を与える。

本発明は以下の実施例中に一層詳細に記載され、それら
の実施例は多くの変更および変形が当業者に明らかであ
るので単に例示として意図される。

実施例１ ４．４，５．５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン
の製造 ２．３−ジメチル−２，３−ジニトロブタン１７．６ｇ
（０，１モル）および濃塩酸１５０ｍｊ２を反応フラス
コ中で混合し、５０〜６０℃に維持した水浴中へ浸漬し
た。２０メツシュ粒状スズ７５ｇ（０，６３モル）を反
応フラスコに２時間にわたって徐々に加えた。反応フラ
スコの内容物を還流下に１５分間加熱し、次いでｌ０Ｎ
−水酸化ナトリウム１５０ｍｎの添加により反応混合物
を強アルカリ性にした。水１００ｍ１をアルカリ性反応
混合物に加え、次いでそれを水蒸気蒸留した。生成物す
なわち２．３−ジメチル−２，３−ジアミノブタンは初
めの３５０ｍｊ！の留出物中に留出した。

２．３−ジメチル−２，３−ジアミノブタンを含む留出
物３５０ｎ＋ｊｌ！に１’ＯＮ−水酸化ナトリウム溶液
２０ｍ１を加え、生じたアルカリ性混合物を、溶液中に
約３泡毎秒の速度でホスゲンを通すことにより弱酸性に
なし、その間反応混合物は室温、すなわち約２５℃でか
くはんした。４，４゜５．５−テトラメチル−２−イミ
ダゾリジノンが反応混合物から白色固体として沈殿した
。固体生成物を濾過により回収し、水からの再結晶によ
り精製した。生成物は２８８〜２８９℃の融点範囲を有
するとＳ忍められた。

実施例２ １．３〜ジクロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２
−イミダゾリジノンの製造 ４．４，５．５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン
３ｇを水１２０ｍｊ２に溶解し、溶液を密閉ガラス容器
に入れた。塩素ガスを容器中へ、容器中の圧力が１０３
〜１３８ｋＰａ（１５〜２０ポンド毎平方インチ）の範
囲になるまで導入した。反応容器を水浴中で、すなわち
約５℃に、２〜３時間維持した。白色結晶質固体４ｇが
反応混合物がら沈殿した。白色固体を液体反応混合物か
ら濾過により回収し、乾燥し、ヘキサンからの再結晶に
より精製した。生成物（１，３−ジクロロ−４゜４．５
．５−テトラチメルー２−イミダゾリジノン）の元素分
析で次の結果が得られた：（計算値／測定値）％炭素３
９．８３　／　３９．９８　、％水素５．７３０１５．
７３５．％窒素１３．２７　／　１３．２４　。

％塩素３３．５９　／　３３．４８　、％酸素７．５８
　／７．２５゜生成物は４℃で水１００ｍ１中に０．０
５８ｇ〜３２℃で水１００ｍＡ中に０．１１１ｇの範囲
の水中溶解度を有すると認められた。生成物は１００±
２℃の融点を有した。プロトンＮＭＲおよび赤外分光法
による生成物の分析で次の結果が得られた：’ＨＮＭＲ
（ＣＤ（ｌｚ）δ＝１．２９（Ｓ、１２Ｈ）；ＩＲ（Ｋ
Ｂｒ）２９８８．１７３５．１３９０．１２８６．１１
５９ｃｍ−’。精製生成物を開放容器中で３００日間、
および閉鎖容器中で５６０日間室温（２２℃）で貯蔵し
た。両方の場合に試験期間にわたる全塩素の明らかな減
量は試験誤差（ヨウ素滴定に対する±５％）内で存在し
なかった。

実施例３ オルガ−’−７クデマンド（Ｏｒｇａｎｉｃ　ｄｅｍａ
ｎｄ）のない水中の１，３−ジクロロ−４，４，５，５
−テトラメチル−２−イミダゾリジノン（化合物Ａ）の
溶解度を２２℃で４．５．７．０および９．５のｐＨ値
；並びに３７℃で７．０および９．５ＯｐＨ値で測定し
、結果を遊離塩素（次亜塩素酸カルシウムにより供給）
と比較した。オルガニックデマンドを含まない水（ＤＦ
Ｗ）は蒸留し脱イオンした水を塩素および日光で処理し
、水中に存在する有機物負荷を完全に除去することによ
り調製される。これらの試験において、化合物Ａおよび
次亜塩素酸カルシウムを個々にＤＦＷ　（適当なｐＨに
緩衝した）中にＩＯＢ毎リットルの潜在陽性塩素の濃度
で溶解した。試験溶液は別個のフラスコに入れ、それを
多孔性無菌綿栓で栓をした。試料の一部を毎週とり出し
てパーセント残留陽性塩素を標準ヨウ素滴定により３重
複測定した。結果は表■に示される。

ｂ、　　０．０５モル酢酸塩緩衝液 ｃ、　　　０．０１モルホウ酸塩／ＮａＯＨ緩緩衝ｄ、
６週　プラス１日 ｅ、　　１週　プラス１日 Ａ＝１．３−ジクロロ−４，４，５，５−テトラメチル
−２−イミダゾリジノン Ｂ＝次亜塩素酸カルシウム ＮＤ＝測定せず 表Ｉのデータは２２℃および３７℃の両方で、試験した
ｐＨのすべてにおいて化合物Ａが次亜塩素酸カルシウム
より安定であることを示す。

実施例４ 合成オルガニックデマンド水を次の試薬とオルガニック
デマンドのない水（ＤＦＷ）とを混合することにより調
製した：無機塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、
塩化カリウムおよび塩化ナトリウム各３７５ｍｇ／ｊ！
；ベントナイト粘土５０ｍｇ／ｌ；フミン酸３０ｍｇ／
　１２　Ｈ熱処理ウマ血清最終濃度０．０１％および黙
殺サツカロミセス・セレビシェ（Ｓａｃｃｈａｒｏａ＋
ｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）　５　Ｘ　１０　’
細胞／１゜上記合成オルガニックデマンド水（ＷＣＷ）
を容れた個々の容器に潜在陽性塩素１０ｍｇ毎リットす
の濃度を与える量で化合物Ａおよび次亜塩素酸カルシウ
ムを加えた。ＷＣＷは０．０１モルホウ酸塩／水酸化ナ
トリウム緩衝液でｐＨ９，５に緩衝し、４℃に冷却した
。試料の一部を定期的にとり出し、パーセント残留陽性
塩素を標準ヨウ素滴定により３重複測定した。結果は表
Ｈに示される。

温度＝４℃、；　　ｐＨ＝９．５ 時間（時）　　（化合物）Ａ　　　　　ＢＯ，５９８，
１５１，５ １，０９６，８４６，４ ２，０９６，３ＮＤ ２．５　　　　　　　　　　　　　ＮＤ　　　３９．６
４．０　　　　　　　　　　　９３．６　　　　ＮＤ４
．２　　　　　　　　　　　　　ＮＤ　　　３９．６７
．０　　　　　　　　　　　９２．６　　　　ＮＤ７．
５　　　　　　　　　　　　　ＮＤ　　　３６．２２４
．０　　　　　　　　　　　８９．９　　３１．３４８
．０　　　　　　　　　　　　　ＮＤ　　　２５，４４
９．０　　　　　　　　　　　８３．ＯＮＤ７３．０　
　　　　　　　　　　８０．９　　　　ＮＤ７６．５　
　　　　　　　　　　　　ＮＤ　　　２１．５ＮＤ＝測
定せず 表■のデータは化合物Ａが合成オルガニックデマンド水
中で約３日の期間にわたって次亜塩素酸カルシウムより
非常に安定であることを示す。

実施例５ ４．４，５．５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン
１．４２　ｇ　（０，０１モル）を、ガラス反応容器に
入れた１モル水酸化ナトリウム溶液３２ｍｌ中に懸濁さ
せた。懸濁液を短時間温ためて溶解度を高め、水浴中で
０℃に冷却し、液体臭素３．４９ｇ（０，０２１８モル
）をかくはん下に０℃で１５分間滴崩した。反応混合物
を水浴温度でさらに２〜３時間かくはんした。淡黄色固
体生成物が生じ、それを濾過により回収し、冷水で洗浄
し、乾燥した。生成物の精製はシクロヘキサンからの結
晶化により行った。１．３−ジブロモ−４，４，５゜５
−テトラメチル−２−イミダゾリジノン１．９ｇが得ら
れた。生成物の元素分析により次の結果が得られた＝　
（計算値／測定値）％炭素２８．００／２　Ｂ、　１１
、％水素４．００／４．０４、％窒素９．３３／９．２
３、％臭素５３．３３　／　５３．２９゜精製生成物は
淡黄色結晶質固体であり、水溶解度は４℃における水１
００ｍｌ中に０．１３０ｇ〜３２℃における水１００ｍ
ｌ中に０．２２５　ｇの範囲内にあった。生成物の水溶
液は無色無臭であった。精製生成物は１１９〜１２１℃
の融点範囲を有すると認められた。プロトンＮＭＲおよ
び赤外分光分析で次の結果が得られた：’ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１３）δ＝１．２３　（Ｓ、　１２Ｈ）　　；　Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ　）　２９７７．１７１５．１３９１．１２
８８．１１５７ｃｍ−’。

精製生成物を開放容器中で３００日、および密閉容器中
で５６０日間室温で貯蔵した。両方の場合に、試験期間
にわたり全臭素の明らかな減量は試験誤差（ヨウ素滴定
に対する±５％）内で存在しなかった。

実施例６ 実施例３の手順に従い、ＤＦＷ中の１．３−ジブロモ−
４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン
（化合物Ｃ）の２２℃で３つのｐＨ条件における安定性
を測定し、次亜塩素酸カルシウムと比較した。この試験
で、化合物ＣはＤＦＷ中に２２．５　ｍｇ毎リットルの
潜在陽性臭素の濃度で溶解した。次亜塩素酸カルシウム
はＤＦＷ中に１０ｍｇ毎リットすの潜在陽性塩素の濃度
に溶解した。前記濃度は各化合物に対し同モルのハロゲ
ン濃度に相当する。試験溶液はフラスコ中に入れ、多孔
性無菌綿栓で栓をした。毎週試料の一部をとり出して場
合により残留する陽性臭素または陽性塩素の割合を電流
滴定により三重複測定した。結果は表■に示される。

化合物　　ＣＢＣＢＣＢ 時間、週 １　　　　　９５．０　９１．８　９６．６　９１．８
　９６．５”　　８８．９２　　　　　９４．９　８６
．２　９５．１　８５．ＯＮＤ　　　７９．０３　　　
　　９４．２　８０．８　８７．６　７９．６　９２．
０　７１．２４　　　　　９０．９　７６．４　９５．
４　７０．６　８９．６　６０．３５　　　　　　Ｂ９
．９　７１．５　　Ｂ１．７　６３．４　８７．１　５
０．１６　　　　　８８．８　６５．０’７７．３　５
４．７’８２．３　３８．５’ａ、０．０５モル酢酸塩
緩衝液 す、０．０５モルリン酸塩緩衝液 ｃ、０．０１モルホウ酸塩／　Ｎ　ａ　ＯＨ緩衝液ｄ、
　６週プラス１日 ｅ、１週プラス１日 Ｃ＝１．３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル
−２−イミダゾリジノン Ｂ＝次亜塩素酸カルシウム ＮＤ＝測定せず 表■のデータはＤＦＷ中、２２℃で４．５．７．０およ
び９．５のｐＨ値において測定期間にわたって化合物Ｃ
が次亜塩素酸カルシウムより有意に安定であることを示
す。３７℃において、化合物ＣはＤＭＦ中で、この高い
温度および前記３ｐＨで次亜塩素酸カルシウムよりも安
定でないと認められた。

合成オルガニックデマンド水（ＷＣＷ）中で化合物Ｃは
次亜塩素酸カルシウムからの遊離塩素と安定性がほぼ等
しく、約６０分の半減期を有する。

上記データおよび実施例３および４のデータから化合物
Ｃは高温例えば３７℃で化合物Ａよりも安定でないこと
が明らかである。さらに化合物Ｃはを搬物負荷の存在下
に相当する塩素化化合物（化合物Ａ）よりも反応性であ
ると思われる。

実施例７ 塩化メチレン１２ｍ１および次亜塩素酸ｔ−ブチル０．
２４　ｇ　（２，２１ミルモル）を入れた反応フラスコ
に４．４，５．５−テトラメチル−２−イミダゾリジノ
ン０．３ｇ（２，１１ミリモル）を加えた。生じた懸濁
液を室温、すなわち約２５℃、で３時間か（はんした。

フラスコを不透明材料で巻くことによりそれから光を排
除した。試料の小部分を薄層クロマトグラフィープレー
ト上にスポットし、塩化メチレンで溶離することにより
塩素化反応の進行をモニターした。ジクロロ類似体、す
なわち１．３−ジクロロ−４，４，５，５−テトラメチ
ル−２−イミダゾリジノンに相当するスポットが初めに
現われたときに塩素化反応を終えた。

次いで反応混合物を濾過して未反応出発物質を除き、濾
液を回転蒸発器上で蒸発させるとモノクロ口誘導体、す
なわち１−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２
−イミダゾリジノン０．３１２ｇが得られた。粗生成物
をシリカゲルカラムに通し、カラムを塩化メチレンで溶
離することによりジクロロ類似体を分離することにより
ジクロロ類似体から精製した。モノクロロ８４９１体は
カラムからジエチルエーテルを用いて溶出させることが
できる。

モノクロロ誘導体の前記合成を繰返して次の合成を続け
る十分な量を得た。

モノクロロ誘導体０．５０　ｇ　（２，８３ミリモル）
を塩化メチ１７５ｍｌ中のＮ−ブロモスクシンイミド０
．５１　ｇ　（２，８６ミリモル）に加えた。反応混合
物を室温（約２５℃）で２〜３時間かくはんした。反応
混合物の小部分を薄層クロマトグラフィープレート上に
スポットし、塩化メチレンで溶離することにより反応の
進行をモニターした。反応が終った後、溶媒を回転蒸発
器で蒸発させた。

粗生成物、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５゜５−
テトラメチル−２−イミダゾリジノンはカラムクロマト
グラフィー（シリカゲルカラム−塩化メチレン溶離剤）
を用いることによりＮ−ブロモスクシンイミドから精製
した。生じた生成物をさらにシクロヘキサンから結晶化
することにより精製し、元素分析にかけると次の結果が
得られた：（計算値／測定値）、％炭素３２．９４／３
２．９０、％水素４．７０／４．７５、％窒素１０．９
８　／１１．００、％臭素３１．３７／３１．３７、％
塩素１３．９２／１３、８４゜生成物は淡黄色結晶質固
体であり、２２℃で水１００ｎ４２当り０．１８３　ｇ
の水溶解度を有した。水溶液は無色無臭である。生成物
は１０２〜１０４℃の融点範囲を有する。プロトンＮＭ
Ｒおよび赤外分光法で次の結果が得られた：’　ＨＮ　
Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｊ！　！　）δ＝１．２３　（Ｓ、　
６Ｈ）、δ＝１．２８　（Ｓ、　６Ｈ）　　；　ＩＲ（
ＫＢｒ　）　２９８２．１７０９．１３８７．１２８９
．１１５８Ｃ１１−’。

実施例８ 実施例３の手順により１−ブロモ−３−クロロ４．４，
５．５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン（化合物
Ｄ）および次亜塩素酸カルシウムの安定性を２２℃で、
３ｐＨ値すなわち４．５．７．０および９．５において
比較した。この試験において次亜塩素酸カルシウムは緩
衝ＤＦＷ中に全陽性塩素１０ｍｉ毎リットルの濃度に溶
解し、化合物りは緩衝ＤＦＷ中に全酸化剤（潜在陽性塩
素および潜在陽性臭素）１６．２７Ｂ毎リツトルの濃度
に溶解した。これらの濃度は緩衝ＤＦＷ中の各化合物に
対し同モルのハロゲン濃度に相当する。溶液をフラスコ
中に貯蔵し、それを多孔性無菌綿栓で栓をした。試料の
一部を毎週とり出し、パーセント陽性塩素（次亜塩素酸
カルシウムの場合）、またはパーセント陽性塩素および
パーセント陽性臭素（化合物りの場合）を、次亜塩素酸
カルシウムに対して電流滴定またはヨウ素滴定により、
化合物りに対してヨウ素滴定により、三重複測定した。

結果は表■に示される。

表−ヱー ｐＨ４，５ｍ・７．　Ｏｂ・９．５　ｃ・化合物　　Ｄ
ＢＤＢＤＢ 時間、週 １　　　　　７４．４　９１．８　９６．６　９１．８
　９４．３　８８．９２　　　　　７４．５’８６，２
　９５．６　８５．０　９２．２　７９．０３　　　　
　７３．３”８０．８　　ＮＤ　　７９．６　８７．７
’　　７１．２４　　　　　７１．５　７６．４　８５
．６　７０．６　８３．４　６０．３５　　　　　７０
．２　７１．５　８５．４　６３．４　８０．６　５０
．１６　　　　　６７．３’６５．０’８４．５　５４
．７’７３．４　３８．５’ａ、０．０５モル酢酸塩緩
衝液 す、０．０５モルリン酸塩緩衝液 ｃ、０．０１モルホウ酸塩／ＮａＯＨ緩衝液ｄ、２週プ
ラス１日 ｅ、２週プラス３日 ｆ、６週プラス１日 ｇ、　　３週プラス３日 Ｄ＝１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラ
メチル−２−イミダゾリジノンＢ＝次亜塩素酸カルシウ
ム ＮＤ＝測定せず 表■のデータはｐＨ４，ｓにおいて化合物りが初めに次
亜塩素酸カルシウムよりも安定でないこと、しかし、そ
の安定性が速やかに安定化されることを示す。高ｐｌ（
、すなわち７．０または９．５のｐＨにおいて化合物り
は次亜塩素酸カルシウムよりも有意に安定である。

実施例９ 実施例４の手順に従って、しかし化合物りおよび次亜塩
素酸カルシウムのｐＨ９，５および４℃の温度における
安定性を重有機物負荷含有水（ＷＣＷ）中で測定した。

結果は表Ｖに示される。

唐−二■ 温度＝４℃、；　　ｐＨ＝９．５ ０．５　　　　　　　　　　　　６８．３　　　　５１
．５１．０　　　　　　　　　　　　６４．２　　　　
４６．４４．２　　　　　　　　　　　　　　ＮＤ　　
　　　３９．６６、０　　　　　　　　　　　　５６．
　Ｉ　　　　　　Ｎ　Ｄ２４、ＯＮＤ　　　　　３１．
３ ２４、２　　　　　　　　　　　　５３．５　　　　　
　Ｎ　Ｄ７６．５　　　　　　　　　　　　　　ＮＤ　
　　　　２１．５９９、０　　　　　　　　　　　　５
０．３　　　　　　Ｎ　ＤＮＤ＝測定せず 表■のデータは試験条件で化合物りが次亜塩素酸カルシ
ウムより有意に安定であることを示す。

実施例１０ １．３−ジクロロ−４，４，５−トリメチル−２−イミ
ダゾリジノンの製造 化学量論過剰の無水２−メチル−２−ブテンを入れた反
応フラスコ中へ反応フラスコの内容物をアセトン−氷ス
ラリーにより約−８〜−５℃に維持しながら塩化ニトロ
シルを徐々に密入させた。

反応溶液は淡青色になり、白色結晶質固体が溶液から沈
殿した。反応混合物を一５℃で約２時間放置し、次いで
アセトン−ドライアイススラリーで約−２０℃に冷却し
た。白色固体生成物、２−クロロ−２−メチル−３−ニ
トロソブタン、を予冷フィルターで除き、冷メタノール
で数回洗浄し、真空下に乾燥した。

２−クロロ−２−メチル−３−ニトロソブタン・を飽和
無水メタノール・アンモニア溶液に０℃で徐々に加えた
。混合物をＱ’Ｃで一夜放置し、次いで室温に加温した
。反応混合物を１２時間還流し、その間アンモニアの連
続流を溶液に通した。液体反応混合物を真空下に蒸発乾
固すると固体が生じた。この固体を沸騰Ｓ−ブチルアル
コールで抽出することにより塩化アンモニウム不純物か
ら分離した。Ｓ−ブチルアルコール抽出の残留物は生成
物２−アミノ−２−メチル−３−ブタノンオキシム塩酸
塩を含有した。

還流冷却器を備えた１１丸底フラスコ中に入れた乾燥ブ
タノール中に２−アミノ−２−メチル−３−ブタノンオ
キシム塩酸塩ｔ５．２５ｇを溶解し、生じた溶液を加熱
沸騰させた。ナトリウム２６ｇを小片で還流溶液に加え
た。反応混合物を２時間還流してナトリウムをすべて溶
解させた。冷却すると固体ナトリウムブトキシドが沈殿
した。水３００ｍＪを液体反応混合物に加え、次いでそ
れを留出物がもはやアルカリ性でなくなるまで水蒸気蒸
留した。次いで、濃塩酸３０ｍＡを留出物に加え、酸性
化した留出物を７０ｍｌに濃縮した。

濃縮物は生成物２．３−ジアミノ−２−メチルブタンを
塩酸塩として含有した。

１ＯＮ水酸化ナトリウム３０ｍ＆を濃縮留出物中へ導入
し、溶液が約７．０のｐＨに達するまで２時間溶液にホ
スゲンを徐々に通した。粗面体生成物（４，４，５−１
−ジメチル−２−イミダゾリジノン）を濾過し、乾燥し
、塩化メチレンから結晶化した。

ガラス反応容器に４．４．５−トリメチル−２−イミダ
ゾリジノンＩｇ（０，００７８モル）の２、３５　Ｎ水
酸化ナトリウム溶液１０ｍ１を装入した。ガラス反応容
器を密閉し、次いで塩素ガスを８〜１０ポンド毎平方イ
ンチの圧力まで装入し、反応容器を水浴温度で３０〜４
５分間その圧力で保持した。その後反応混合物を室温に
なし、生成物を塩化メチレンで抽出した。有機層を短時
間無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、塩化メチレン溶媒を
回転蒸発器を用いて除去した。生成物（１，３−ジクロ
ロ−４，４，５−トリメチル−２−イミダゾリジノン）
は無色油状物質であり、それを冷凍して凝固させた。生
成物の精製は液体生成物をシリカゲルカラムに通し、塩
化メチレンで溶離することにより行なった。

精製生成物は室温付近に融解温度を存し、水に可溶性で
あった。生成物の水溶液は無色、無臭であった。生成物
の元素分析で次の結果が得られた＝（計算値／測定値）
、％炭素３６．５４／３５．７８、％水素５．０７１５
．１７、％窒素１４．２１　／１４．１７、％塩素３６
．０４／３６．３１゜生成物のプロトンＮＭＲおよび赤
外分光分析で次の結果が得られた：’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ
１，）　　δ＝１．２２　（Ｕ、３Ｈ）、δ＝１．３３
　（ｕ、　６Ｈ）　、δ＝３．４３　（ｑ、ＬＨ）；Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）２９８５．２９４０．１７４８．１２８５
ｃｍ−’。

実施例１１ 実施例３記載の手順に従って、１．３−ジクロロ−４，
４，５−トリメチル−２−イミダゾリジ　。

ノン（化合物Ｅ）の安定性を２２℃でＤＭＦ中３ｐＨ値
で試験した。安定性を次亜塩素酸カルシウムの安定性と
比較した。これらの試験において、化合物はフラスコ中
で潜在陽性塩素１０ｎ＋ｇ毎リットルの濃度にＤＦＷ水
中に溶解し、それを多孔性無菌綿栓で栓をした。試料の
一部を毎週とり出してパーセント残留陽性塩素を標準ヨ
ウ素滴定により３重複測定した。結果は表■に示される
。

表−ｊ− ｐＨ４，５”　　　　　７．０　ｂ・９．５　”化合物
　　ＤＢＤＢＤＢ 時間、週 １　　　　　９８．７　９１，８　９４．１”９１．８
　８８．２　８８．９２　　　　　９７．９　　Ｂ６．
２　９１．３　８５，０　７８．４　７９．０３　　　
　　９７．１　８０，８　８８．０　　？９．６　７３
．１　７１．２４　　　　　９７．３　７６．４　８６
，９　７０，６　６７．８　６０．３５　　　　　９５
．７　７１．５　８２．４　６３．４　５８．６　５０
．１６　　　　　９３．６　６５．０’　８０．１　５
４．７’　５３．６　３８．５’ａ、０．０５モル酢酸
塩緩衝液 す、０．０５モルリン酸塩緩衝液 ｃ、０．０１モルホウ酸塩／ＮａＯＨ緩衝液ｄ、　　６
週プラス１日 ｅ、１週プラス１日 Ｅ＝１．３−ジクロロ−４，４，５−トリメチル−２−
イミダゾリジノン Ｂ＝次亜塩素酸カルシウム 表■のデータは試験したｐＨ値のすべてにおいて２２℃
で合成オルガニックデマンドを含まない水中で化合物Ｅ
が次亜塩素酸カルシウムより安定であることを示す。

実施例１２ 次亜塩素酸カルシウムおよび化合物Ｅを実施例４記載の
手順に従って合成オルガニックデマンド水中でｐＨ９，
５において４℃で測定した。結果は表■に示される。

表■ ｐＨ＝９．５；温度＝４℃ 時間（時）　　（化合物）Ｅ　　　　　　ＢＯ，５９３
，０５１，５ １，０９３，０４６，４ ４、０８７，５Ｎ　Ｄ ４．２　　　　　　　　　　　ＮＤ　　　　３９．６２
４．０　　　　　　　　　７６．５　　　３１．３７３
、４　　　　　　　　　６５．　ＯＮ　Ｄ７６．５　　
　　　　　　　　　ＮＤ　　　　２１．５ＮＤ＝測定せ
ず 表■のデータは試験条件で化合物Ｅが次亜塩素酸カルシ
ウムより非常に安定であることを示す。

実施例１３ 実施例２．５．７および１０の２−イミダゾリジノン誘
導体化合物：すなわち化合物Ａ、Ｃ，ＤおよびＥを種々
の生物に対する毒剤として試験した。細菌に対する試験
の手順において、オルガニックデマンドを含まない緩衝
水溶液（ＤＦＷ）または合成オルガニックデマンドを含
む緩衝水溶液（ＷＣＷ）５０ｍｊ！を１２５＋ｎｊ！フ
ラスコ中に入れ、次いで試験する生物で生物の最終密度
が約１×１０’　ｃｆｕ／ｍ１　（コロニー形成単位毎
ミリリフドル）であるように接種した。接種した溶液を
サーモスタット調温水浴中にたえずかくはんしながら１
５分間浸漬することにより試験温度に平衡させた。次い
で同じ試験温度に維持した試験２−イミダゾリジノン化
合物を含む水溶液の適当量を接種溶液に加えて混合物中
のイオン化性陽性ハロゲンすなわち塩素、臭素または塩
素と臭素の全濃度を予定水準にした。（個々の試験手順
に用いた濃度は化合物Ａおよび已に対して１０ｐｐｍ　
、５　ｐｐｍ。

２、５　ｐｐｒｒ＋、および１　ｐｐｍであり、化合物
ＣおよびＤに対して全ハロゲンモル当量であった）。種
々の予定時間に１ｍｎ部を試験混合物からとり出し、無
菌０．０２　Ｎチオ硫酸ナトリウムｌｌｌ１１部により
失活させた。試料の一部の一連の希釈を無菌塩水中へ行
なった。次いで生じた希釈度のそれぞれの２５μｍ３部
を試験下゛の生物の平板培養に適する成長培地を含むペ
トリ皿の乾燥表面に適用した。

各希釈度について３反復計数して平均した。この平均値
を個々の試料部分に対するｃｆｕ／ｍｌの算出に用いた
。生物の不活性化はチオ硫酸塩失活部分試料中にコロニ
ーが検出されなかったときに少くとも９９．９９９％で
あるとみなした。種々の生物の完全殺作用に対するＣＴ
積（陽性塩素の試験濃度ｍｇ／Ｉｔと殺作用時間、分、
との積）を決定した。原生動物に対する試験のプロトコ
ルはＮＴｌ５から入手できるワーレイ　（Ｓ、Ｄ、　Ｗ
ｏｒｌｅｙ）ほかによる報告「水に対する新殺苗剤（Ｎ
ｅｗ　ＤｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎＡｇｅｎｔｓ　Ｆｏｒ
　Ｗａｔｅｒ）　　Ｊ　、レポートｍ　Ａ　Ｄ　−１４
９５３７に見出すことができる。結果は表■に示される
。

膿　　ヘロ へ　　　　　　　　　　　（へ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　へ実施例１４ ｐＨ７，０および２２℃の温度を有するＤＦＷに潜在陽
性塩素の２ｍｇ毎リットルの濃度を与える十分な量の化
合物Ａを加えた。この溶液をスタヒロコフカス°アウレ
ウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）
菌１０　’　ｃｆｕ　／ｍｌｌで攻撃させ（０時）、次
イテ９６時間、２６４時間、４３２時間、７４４時間、
１０８０時間および１４１６時間のときに繰返し再攻撃
した。溶液の殺菌に必要な時間、すなわち生存生物の６
対数減数に対する完全殺菌に必要な時間は９０〜２４０
分であった。１４１６時間後、それ以上生物による攻撃
を行なわなかったが、しかし化合物Ａによる全殺菌がな
おその時間で生じた。対照的に次亜塩素酸カルシウムは
潜在陽性塩素１ｍｇ毎リットルの濃度水準で前記温度お
よびｐＨ条件下に０および７２時間における攻撃にのみ
残存し、その殺菌能力を７２〜９６時間に失なった。

実施例１５ 実施例１４記載の手順に従って化合物Ｃを用いた。溶液
は潜在陽性臭素２．２５ｍｇ毎リットすを含有し、細菌
スタヒロコッカス・アウレウス（３，ａｕｒｅｕｓ）　
　で０．７２．９６．１２０および１４４時間のときに
攻撃させた。溶液は１２０〜１４４時間の間に殺菌に対
するその有効性を失なった。

実施例１６ 実施例１４記載の手順に従って化合物Ｅを用いた。溶液
は潜在陽性塩素１ｍｇ毎リットルを含有し、スタヒロコ
ッカス・アウレウス（Ｓ、ａｕｒｅｕｓ）　ｌ　Ｑ　６
ｃｆｕ　／＋＋＋ｊ！で０．９６．２６４．４３２．７
４４．１０８０および１４１６時間のときに繰返して攻
撃させた。溶液は１０８０時間の攻撃後までその殺菌能
力を失なわなかった。対照的に次亜塩素酸カルシウムか
らの潜在陽性塩素の１ｍｇ／β溶液は同様の試験条件下
に７２〜９６時間の間に殺菌剤として有効でなくなる。

１、事件の表示　　　昭和６２年特許願第７０１２３号
３．補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　　ピーピージー　インダストリーズインコー
ホレーテッド ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　発 ６、補正の対象　　　　明細書の特許請求の範囲の瀾お
よび発明の詳細な説明の欄 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）明細占の記載を下記のとおり訂正する。

特許請求の範囲 （１１式 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素の群か
ら選ばれるハロゲンであり、Ｒ＋、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は
それぞれ水素、０１〜Ｃ４アルキル、ＣＩ”’　Ｃ４ア
ルコキシ、ヒドロキシおよび置換フェニル（ただし前記
フェニル置換基はそれぞれＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシ　　・およびヒドロキシからなる群から
選ばれる）からなる群から選ばれるが、しかし置換基Ｒ
，〜Ｒ４の多くても１つが水素であり、さらにＸおよび
Ｘ′が塩素であるときに置換基Ｒ１〜Ｒ４の多くても３
つがメチルである〕 により表わされるＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジ
ノン。

（２）ＸおよびＸ′が臭素であり、置換基Ｒｌ−Ｒａが
それぞれＣ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ３〜Ｃ３アルコキシ、
ヒドロキシおよびｐ−置換フェニル（ただし前記ｐ−フ
ェニル置換基はそれぞれＣＩ〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ
４アルコキシおよびヒドロキシの群から選ばれる）の群
から選ばれる、特許請求の範囲第（１）項記載のＮ、Ｎ
’−ジハロ−２−イミダゾリジノン。

（３）ＲいＲ２、Ｒ１およびＲ４がそれぞれメチルおよ
びエチルの群から選ばれる、特許請求の範囲第（２）項
記載のＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン。

、（４１化合物、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−
テトラメチル−２−イミダゾリジノン。

（５）Ｘが塩素であり、Ｘ′が臭素であり、置換基Ｒ２
〜Ｒ４がそれぞれ０１〜Ｃ，アルキル、０１〜Ｃ３アル
コキシ、ヒドロキシまたはｐ−置換フェニル（ただし前
記ｐ−フェニル置換基はＣ３〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ
４アルコキシおよびヒドロキシの群から選ばれる）の群
から選ばれる、特許請求の範囲第（１１項記載のＮ、Ｎ
’−ジハロ−２−イミダゾリジノン。

（６）ＲいＲ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれメチルおよ
びエチルの群から選ばれる、特許請求の範囲第（５）項
記載のＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノン。

（７）化合物、１−ブロモ−３−クロロ−４，４゜５．
５−テトラメチル−°２−イミダゾリジノン。

（８）ＸおよびＸ′が塩素であり、置換基ＲＩ−Ｒａが
それぞれ水素Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ、ヒドロキシおよび
ｐ−置換フェニル（ただし前記ｐ−フェニル置換基はそ
れぞれＣ３〜Ｃ４アルキル、ＣＩ〜Ｃ４アルコキシまた
はヒドロキシの群から選ばれる）の群から選ばれ、ただ
し前記置換基Ｒ１〜Ｒ４の多くても１つが水素である、
特許請求の範囲第（１）項記載のＮ、Ｎ’−ジハロ−２
−イミダゾリジノン。

（９）化合物、１，３−ジクロロ−４，４，５−トリメ
チル−２−イミダゾリジノン。

αの　化合物、１．３−ジクロロ−４−メトキシ−４，
５，５−トリメチル−２−イミダゾリジノン。

αυ　ＸおよびＸ′が塩素であり、Ｒ１、Ｒ，およびＲ
３がそれぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ４ア
ルコキシ、ヒドロキシおよび置換フェニルの群から選ば
れ、Ｒ４が水素、０２〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃａアル
コキシ、ヒドロキシおよび置換フェニル（前記フェニル
置換基はＣ１〜Ｃａアルキル、ＣＩ””　Ｃａアルコキ
シまたはヒドロキシの群から選ばれる）の群から選ばれ
、しかし置換基のＲ１〜Ｒ４の多くても１つが水素であ
る、特許請求の範囲第（１）項記載のＮ、Ｎ’−ジハロ
−２−イミダゾリジノン。

（Ｊ３Ｒ１、Ｒ２およびＲ１がＣ１〜Ｃ，ｌアルキル、
Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、ヒドロキシおよびｐ−置換フェ
ニルである、特許請求の範囲第００項記載のＮ、Ｎ’−
ジハロ−２−イミダゾリジノン。

（至）　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がＣＩ”　Ｃ４ア
ルキルである、特許請求の範囲第０１項記載のＮ、Ｎ’
−ジハロ−２−イミダゾリジノン。

Ｃ４）Ｒ１、Ｒ２およびＲ１がＣＩ−ｗｃ、フルキルテ
あり、Ｒ４がＣ！〜Ｃ４アルキルである、特許請求の範
囲第００項記載のＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジ
ノン。

α９　化合物、１．３−ジクロロ−４−ヒドロキシ−４
，５，５−トリメチル−２−イミダゾリジノン。

αｅ　望ましくないハロゲン感受性微生物を含む水性媒
質を有機クロラミン類による処理により殺菌する方法に
おいて、水性媒質を式： 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素の群か
ら選ばれるハロゲンであり、Ｒ＋−Ｒｚ、Ｒ３およびＲ
４はそれぞれ水素、ＣＩ””　Ｃａアルキル、ＣＩ””
’　Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシおよび置換フェニル（
ただし前記フェニル置換基はそれぞれＣ１〜Ｃ４アルキ
ル、Ｃ８〜ｃ４アルコキシおよびヒドロキシの群から選
ばれる）からなる群から選ばれ、しかし置換基Ｒ＋−Ｒ
ａの多くても１つが水素である〕 によって表わされるＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリ
ジノンの殺生物有効量で処理することを特徴とする方法
。

αη　Ｒ６、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれメチルお
よびエチルの群から選ばれる、特許請求の範囲第Ｑ［９
項記載の方法。

ＣＩ　　Ｒ１、Ｒ２，Ｒ，およびＲ４がそれぞれメチル
である、特許請求の範囲第００項記載の方法。

α！ＩＮ、Ｎ’−ジハロイミダゾリジノンが１，３−ジ
ブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾ
リジノン、１．３−ジクロロ−４゜４．５．５−テトラ
メチル−２−イミダゾリジノン、１−クロロ−３−ブロ
モ−４，４，５゜５−テトラメチル−２−イミダゾリジ
ノン、または１，３−ジクロロ−４，５，５−）ツメチ
ル−２−イミダゾリジノンである、特許請求の範囲第α
０項記載の方法。

（至）水性媒質が水泳プーノペ空気調節系、冷却塔、温
槽、水処理設備または飲料水源中に見出される、特許請
求の範囲第００項記載の方法。

（２１）　　水性媒質がまた、元素塩素、元素臭素、ア
ルカリ金属次亜塩素酸塩、次亜塩素酸カルシウム、次亜
塩素酸ｔ−ブチルおよび、水に接触するとハロゲンを遊
離するＮ−ハロゲン化有機化合物からなる群から選ばれ
る活性ハロゲン源で処理される、特許請求の範囲第００
項記載の方法。

（２２）　　Ｎ−ハロゲン化有機化合物がＮ−ハロスク
シンイミド、Ｎ、Ｎ’　−ジハロ−ジメチルヒダントイ
ン　Ｎ　、　　Ｎ　’　−ジハロシアヌル酸ナトリウム
またはカリウム、トリハロインシアヌル酸、Ｎ−ハロ−
２−オキサゾリジノンおよびハログリコルリルのクロロ
−およびブロモ−誘導体からなる群から選ばれる、特許
請求の範囲第（２１）項記載の方法。

（２３）水性媒質中のハロゲン感受性微生物がレジオネ
ラーニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ　ｐｎｅｕ
ｍｏ−ｐｈｉｌａ）、ランブル鞭毛虫（Ｇｉａｒｄｉａ
　ｌａｍｂｌｉａ）、エントアメーバ・インバデンス（
Ｅｎ　ｔａｍｏｅｂａｉｎｖａｄｅｎｓ）　、シゲラー
ボイディイ（Ｓｈｉｇｅｌｌａｂｏｙｄｉｉ）およびス
タヒロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕ
ｓ　ａｕｒｅｕｓ）からなる群から選ばれる、特許請求
の範囲第００項記載の方法。

（２４）望ましくないハロゲン感受性微生物を含む水性
媒質を殺菌する方法であって、水性媒質中へ Ｃ８１式 （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ水素、０１〜
Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシおよ
び置換フェニル（ただし前記置換フェニル置換基はそれ
ぞれＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシまたは
ヒドロキシの群から選ばれる）からなる群から選ばれ、
しかし置換基ＲＩ＝　Ｒａの多くても１つが水素である
〕 により表わされるイミダゾリジノン化合物、および （ｂｌ　　少なくとも化学量論量のハロゲン源（ただし
前記ハロゲンは塩素および臭素からなる群から選ばれる
）、 を導入し、それにより相当するＮ、Ｎ’−ジハロ−２−
イミダゾリジノン誘導体の殺生物量を現場に生成させる
ことを含む方法。

（２５）　　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれメ
チルまたはエチルである、特許請求の範囲第（２４）項
記載の方法。

（２６）水性媒質が水泳プール、空気調節系、冷却塔、
温槽、廃水処理設備または飲料水源中に見出される、特
許請求の範囲第（２５）項記載の方法。

（２７）　　イミダゾリジノン化合物が４．４．５，５
−テトラメチル−２−イミダゾリジノンまたは４．５．
５−）ツメチル−２−イミダゾリジノンである、特許請
求の範囲第（２６）項記載の方法。

（２８）ハロゲン源が元素塩素、元素臭素、次亜塩素酸
ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸ｔ−ブ
チルまたは、水に接触すると活性ハロゲンを遊離し、現
場に形成されるＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジノ
ン誘導体より安定でないＮ−ハロゲン化有機化合物であ
る、特許請求の範囲第（２４）項記載の方法。

（２９）細菌の生息地を式： ｎ 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素からな
る群から選ばれるハロゲンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４はそれぞれ水素、Ｃ。

〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシお
よび置換フェニル（ただし前記フェニル置換基はそれぞ
れＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ０〜Ｃ４アルコキシおよびヒ
ドロキシの群から選ばれる）からなる群から選ばれ、し
かし置換基Ｒ８〜Ｒ４の多くても１つが水素である〕 により表わされるＮ、Ｎ’−ジハロ−２−イミダゾリジ
ノンの殺菌量で処理することを含むハロゲン感受性細菌
を除去する方法。

（３０）　　Ｒ１，Ｒｚ、Ｒ３およびＲ４がそれぞれメ
チルまたはエチルである、特許請求の範囲第（２９）項
記載の方法。

（３１）　　Ｎ、　　Ｎ’−ジハロイミダゾリジノンが
１゜３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２
−イミダゾリジノン、１，３−ジクロロ−４，４，５，
５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、１−クロロ
−３−ブロモ−４，４゜５．５−テトラメチル−２−イ
ミダゾリジノンまたは１，３−ジクロロ−４，５，５−
トリメチル−２−イミダゾリジノンである、特許請求の
範囲第（２９）項記載の方法。

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素の群か
   ら選ばれるハロゲンであり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４はそれぞれ水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４アルコキシ、ヒドロキシおよび置換フェニル
   （ただし前記フェニル置換基はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４
   アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシおよびヒドロキシ
   からなる群から選ばれる）からなる群から選ばれるが、
   しかし置換基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の多くても１つが水素であ
   り、さらにＸおよびＸ′が塩素であるときに置換基Ｒ＿
   １〜Ｒ＿４の多くても３つがメチルである〕 により表わされるＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジ
   ノン。
2. （２）ＸおよびＸ′が臭素であり、置換基Ｒ＿１〜Ｒ＿
   ４がそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿３
   アルコキシ、ヒドロキシおよびｐ−置換フェニル（ただ
   し前記ｐ−フェニル置換基はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシおよびヒドロキシの
   群から選ばれる）の群から選ばれる、特許請求の範囲第
   （１）項記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノ
   ン。
3. （３）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がそれぞれ
   メチルおよびエチルの群から選ばれる、特許請求の範囲
   第（２）項記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジ
   ノン。
4. （４）化合物、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テ
   トラメチル−２−イミダゾリジノン。
5. （５）Ｘが塩素であり、Ｘ′が臭素であり、置換基Ｒ＿
   １〜Ｒ＿４がそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿３アルコキシ、ヒドロキシまたはｐ−置換フェニ
   ル（ただし前記ｐ−フェニル置換基はＣ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシおよびヒドロキシの
   群から選ばれる）の群から選ばれる、特許請求の範囲第
   （１）項記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノ
   ン。
6. （６）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がそれぞれ
   メチルおよびエチルの群から選ばれる、特許請求の範囲
   第（５）項記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジ
   ノン。
7. （７）化合物、１−クロロ−３−ブロモ−４，４，５，
   ５−テトラメチル−２−イミタゾリジノン。
8. （８）ＸおよびＸ′が塩素であり、置換基Ｒ＿１〜Ｒ＿
   ４がそれぞれ水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿３アルコキシ、ヒドロキシおよびｐ−置換フェニル
   （ただし前記ｐ−フェニル置換基はそれぞれＣ＿１〜Ｃ
   ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシまたはヒドロ
   キシの群から選ばれる）の群から選ばれ、ただし前記置
   換基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の多くても１つが水素である、特許
   請求の範囲第（１）項記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イ
   ミダゾリジノン。
9. （９）化合物、１，３−ジクロロ−４，５，５−トリメ
   チル−２−イミダゾリジノン。
10. （１０）化合物、１，３−ジクロロ−４−メトキシ−４
    ，５，５−トリメチル−２−イミダゾリジノン。
11. （１１）ＸおよびＸ′が塩素であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２お
    よびＲ＿３がそれぞれ水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、
    Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ヒドロキシおよび置換フェ
    ニルの群から選ばれ、Ｒ＿４が水素、Ｃ＿２〜Ｃ＿４ア
    ルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ヒドロキシおよび
    置換フェニル（前記フェニル置換基はＣ＿１〜Ｃ＿４ア
    ルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシまたはヒドロキシの
    群から選ばれる）の群から選ばれ、しかし置換基のＲ＿
    １〜Ｒ＿４の多くても１つが水素である、特許請求の範
    囲第（１）項記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリ
    ジノン。
12. （１２）Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３がＣ＿１〜Ｃ＿３
    アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、ヒドロキシおよ
    びｐ−置換フェニルである、特許請求の範囲第（１１）
    項記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノン。
13. （１３）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がＣ＿２
    〜Ｃ＿４アルキルである、特許請求の範囲第（１１）項
    記載のＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノン。
14. （１４）Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３がＣ＿１〜Ｃ＿３
    アルキルであり、Ｒ＿４がＣ＿２〜Ｃ＿４アルキルであ
    る、特許請求の範囲第（１１）項記載のＮ，Ｎ′−ジハ
    ロ−２−イミダゾリジノン。
15. （１５）化合物、１，３−ジクロロ−４−ヒドロキシ−
    ４，５，５−トリメチル−２−イミタゾリジノン。
16. （１６）望ましくないハロゲン感受性微生物を含む水性
    媒質を有機クロラミン類による処理により殺菌する方法
    において、水性媒質を式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素の群か
    ら選ばれるハロゲンであり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３お
    よびＲ＿４はそれぞれ水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、
    Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ヒドロキシおよび置換フェ
    ニル（ただし前記フェニル置換基はそれぞれＣ＿１〜Ｃ
    ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシおよびヒドロ
    キシの群から選ばれる）からなる群から選ばれ、しかし
    置換基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の多くても１つが水素である〕 によって表わされるＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリ
    ジノンの殺生物有効量で処理することを特徴とする方法
    。
17. （１７）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がそれぞ
    れメチルおよびエチルの群から選ばれる、特許請求の範
    囲第（１６）項記載の方法。
18. （１８）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がそれぞ
    れメチルである、特許請求の範囲第（１６）項記載の方
    法。
19. （１９）Ｎ，Ｎ′−ジハロイミダゾリジノンが１，３−
    ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダ
    ゾリジノン、１，３−ジクロロ−４，４，５，５−テト
    ラメチル−２−イミダゾリジノン、１−クロロ−３−ブ
    ロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリ
    ジノン、または１，３−ジクロロ−４，５，５−トリメ
    チル−２−イミダゾリジノンである、特許請求の範囲第
    （１８）項記載の方法。
20. （２０）水性媒質が水泳プール、空気調節系、冷水塔、
    温槽、水処理設備または飲料水源中に見出される、特許
    請求の範囲第（１６）項記載の方法。
21. （２１）水性媒質がまた、元素塩素、元素臭素、アルカ
    リ金属次亜塩素酸塩、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素
    酸ｔ−ブチルおよび、水に接触するとハロゲンを遊離す
    るＮ−ハロゲン化有機化合物からなる群から選ばれる活
    性ハロゲン源で処理される、特許請求の範囲第（１６）
    項記載の方法。
22. （２２）Ｎ−ハロゲン化有機化合物がＮ−ハロスクシン
    イミド、Ｎ，Ｎ′−ジハロ−ジメチルヒダントイン、Ｎ
    ，Ｎ−ジハロシアヌル酸ナトリウムまたはカリウム、ト
    リハロイソシアヌル酸、Ｎ−ハロ−２−オキサゾリジノ
    ンおよびハログリコルリルのクロロ−およびブロモ−誘
    導体からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（２１
    ）項記載の方法。
23. （２３）水性媒質中のハロゲン感受性微生物がレジオネ
    ラ・ニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ　ｐｎｅｕ
    ｍｏ−ｐｈｉｌａ）、ランブル鞭毛虫（Ｇｉａｒｄｉａ
    　ｌａｍｂｌｉａ）、エントアメーバ・インバデンス（
    Ｅｎｔａｍｏｅｂａ　ｉｎｖａｄｅｎｓ）、シゲラ・ボ
    イディイ（Ｓｈｉｇｅｌｌａ　ｂｏｙｄｉｉ）およびス
    タヒロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕ
    ｓ　ａｕｒｅｕｓ）からなる群から選ばれる、特許請求
    の範囲第（１６）項記載の方法。
24. （２４）望ましくないハロゲン感受性微生物を含む水性
    媒質を殺菌する方法であって、水性媒質中へ（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がそれぞれ水素
    、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ
    、ヒドロキシおよび置換フェニル（ただし前記置換フェ
    ニル置換基はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿４アルコキシまたはヒドロキシの群から選ばれる
    ）からなる群から選ばれ、しかし置換基Ｒ＿１〜Ｒ＿４
    の多くても１つが水素である〕 により表わされるイミダゾリジノン化合物、および （ｂ）少なくとも化学量論量のハロゲン源（ただし前記
    ハロゲンは塩素および臭素からなる群から選ばれる）、 を導入し、それにより相当するＮ，Ｎ′−ジハロ−２−
    イミダゾリジノン誘導体の殺生物量を現場に生成させる
    ことを含む方法。
25. （２５）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がそれぞ
    れメチルまたはエチルである、特許請求の範囲第（２４
    ）項記載の方法。
26. （２６）水性媒質が水泳プール、空気調節系、冷水塔、
    温槽、水処理設備または飲料水源中に見出される、特許
    請求の範囲第（２５）項記載の方法。
27. （２７）イミダゾリジノン化合物が４，４，５，５−テ
    トラメチル−２−イミダゾリジノンまたは４，５，５−
    トリメチル−２−イミダゾリジノンである、特許請求の
    範囲第（２６）項記載の方法。
28. （２８）ハロゲン源が元素塩素、元素臭素、次亜塩素酸
    ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸ｔ−ブ
    チルまたは、水に接触すると活性ハロゲンを遊離し、現
    場に形成されるＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジノ
    ン誘導体より安定でないＮ−ハロゲン化有機化合物であ
    る、特許請求の範囲第（２４）項記載の方法。
29. （２９）細菌の生息地を式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＸ′はそれぞれ塩素および臭素からな
    る群から選ばれるハロゲンであり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
    ＿３およびＲ＿４はそれぞれ水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アル
    キル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ヒドロキシおよび置
    換フェニル（ただし前記フェニル置換基はそれぞれＣ＿
    １〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシおよび
    ヒドロキシの群から選ばれる）からなる群から選ばれ、
    しかし置換基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の多くても１つが水素であ
    る〕 により表わされるＮ，Ｎ′−ジハロ−２−イミダゾリジ
    ノンの殺菌量で処理することを含むハロゲン感受性細菌
    を除去する方法。
30. （３０）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がそれぞ
    れメチルまたはエチルである、特許請求の範囲第（２９
    ）項記載の方法。
31. （３１）Ｎ，Ｎ′−ジハロイミダゾリジノンが１，３−
    ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダ
    ゾリジノン、１，３−ジクロロ−４，４，５，５−テト
    ラメチル−２−イミダゾリジノン、１−クロロ−３−ブ
    ロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリ
    ジノンまたは１，３−ジクロロ−４，５，５−トリメチ
    ル−２−イミダゾリジノンである、特許請求の範囲第（
    ２９）項記載の方法。