JPS62212460A - Resin composition having high specific gravity - Google Patents

Resin composition having high specific gravity

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JPS62212460A JP5417686A JP5417686A JPS62212460A JP S62212460 A JPS62212460 A JP S62212460A JP 5417686 A JP5417686 A JP 5417686A JP 5417686 A JP5417686 A JP 5417686A JP S62212460 A JPS62212460 A JP S62212460A
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Abstract

PURPOSE:To provide a resin compsn. having a high specific gravity and excellent moldability, impact resistance, etc., by mixing a copolymer comprising a high-molecular component composed of a 10C or higher omega-aminocarboxylic acid, etc., and a polytetrahydrofuran component as essential components with metallic powder. CONSTITUTION:A high-molecular component (A) composed of a 10C or higher aminocarboxylic acid or lactam (e.g., a omega-aminoundecanoic acid polymer, a laurolactam polymer) is bonded to a polytetrahydrofuran component (B) by using a dicarboxylic acid (C) (e.g., terephthalic acid) to produce a copolymer. 5-50wt% copolymer is mixed with 95-50wt% metallic powder (e.g., iron powder) to obtain the desired resin compsn. having a high specific gravity. In this way, the resin compsn. contg. metallic powder uniformly dispersed therein can be obtd. and moldings of uniform quality can be easily obtd. therefrom. The resin compsn. is suitable for use in the production of a flywheel, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属粉を含む樹脂組成物に関するものである。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a resin composition containing metal powder.

更に詳しくは、良好な成形性及び衝撃特性を有する金属
粉、特に鉄粉が配合された高比重樹脂組成物に関するも
のである。
More specifically, the present invention relates to a high specific gravity resin composition containing metal powder, particularly iron powder, having good moldability and impact properties.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
合成ゴム、ナイロン、ポリプロピレン或いはエチレン−
酢酸ビニル共重合体などの合成樹脂にガラス繊維、或い
はカーボン繊維等を配合した樹脂組成物は従来高剛性材
料として多用されている。また、こうした繊維ばかりで
polyethylene, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride,
Synthetic rubber, nylon, polypropylene or ethylene
Resin compositions in which glass fibers, carbon fibers, etc. are blended with synthetic resins such as vinyl acetate copolymers have conventionally been widely used as highly rigid materials. Also, all these fibers.

なく、タルク、炭酸カルシウム等の無機粉末も充填剤と
して使用され、合成樹脂の弾性率の向上効果を示してい
る。
Inorganic powders such as talc and calcium carbonate are also used as fillers, and have shown the effect of improving the elastic modulus of synthetic resins.

更に近年、金属繊維を合成樹脂に配合した電磁波遮蔽材
料、或いはフェライト等を合成樹脂に配合したプラスチ
ックマグネット材料としての合成樹脂の使用もなされて
いる。
Furthermore, in recent years, synthetic resins have been used as electromagnetic wave shielding materials made by blending metal fibers with synthetic resins, or as plastic magnet materials made by blending ferrite and the like with synthetic resins.

このように合成樹脂をマトリックス材料として強化剤或
いは充填剤を配合した材料の使用は増加している。こう
した材料は現在一般に行われている射出成形法或いは押
出成形法を用いて形状を現出し、それぞれの用途に用い
られている。
As described above, the use of materials in which a synthetic resin is used as a matrix material and a reinforcing agent or filler is blended therein is increasing. These materials are formed into shapes using currently commonly used injection molding or extrusion molding methods, and are used for their respective purposes.

こうした用途分野の一つに高比重な材料を要求されるは
ずみ車や慣性歯車がある。これらは何れも物体の有する
慣性力を利用して、滑らかな回転を与えるものである。
One such application field is flywheels and inertia gears, which require materials with high specific gravity. All of these utilize the inertia of an object to provide smooth rotation.

従って慣性力を大きく保ちうる、即ち比重の大きな材料
で形成されたものの方が小さくとも大きな慣性力を得る
ことが出来るため、小さな空間で使用するのに有利であ
る。また、これらの材料はバランスがとれていることも
必要である。バランスを欠いたものでは、慣性力が不均
一となり、軸の振れ、回転ムラとなってあられれる。
Therefore, a device that can maintain a large inertial force, that is, one made of a material with a large specific gravity, can obtain a large inertial force even if it is small, and is therefore advantageous for use in a small space. It is also necessary that these materials be well balanced. If it is unbalanced, the inertial force will be uneven, resulting in shaft wobbling and uneven rotation.

併しながら、従来知られている上記の如き合成樹脂をマ
トリックス材料とする樹脂組成物では、上記の様な要求
を満足し得ない。
However, conventionally known resin compositions using the above synthetic resin as a matrix material cannot satisfy the above requirements.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等はこうした要求を満足すべく鋭意検討を重ね
た結果、l)優れた成形性を有し、2)成形品の均一性
が充分であり、3)比重が高く、外力に対して強いとい
う高比重樹脂成形材料組成物を見出し、本発明に到った
ものである。
As a result of intensive studies to satisfy these requirements, the inventors of the present invention found that: 1) it has excellent moldability, 2) the molded product has sufficient uniformity, and 3) it has a high specific gravity and is resistant to external forces. We have discovered a high specific gravity resin molding material composition that is strong, and have arrived at the present invention.

即ち本発明は、(イ)少なくとも10個の炭素原子を有
するω−アミノカルボン酸又はラクタムよりなる高分子
成分と、(ロ)ポリテトラヒドロフラン成分とを必須成
分として分子中に有する共重合体5〜50重量%と、金
属粉95〜50重量%とよりなる高比重樹脂組成物に係
るものである。
That is, the present invention provides copolymers 5 to 5 having in their molecules as essential components (a) a polymeric component made of an ω-aminocarboxylic acid or lactam having at least 10 carbon atoms, and (b) a polytetrahydrofuran component. This relates to a high specific gravity resin composition consisting of 50% by weight and 95 to 50% by weight of metal powder.

以下、本発明の高比重樹脂組成物について詳細に説明す
る。
Hereinafter, the high specific gravity resin composition of the present invention will be explained in detail.

本発明に用いられる共重合体の必須成分の一つである(
イ)少なくとも10個の炭素原子を有するω−アミノカ
ルボン酸又はラクタムよりなる高分子成分としては、ω
−アミノウンデカン酸、ラウリルラクタム又はω−アミ
ノドデカン酸のポリマー又はオリゴマーなどが例示でき
る。
It is one of the essential components of the copolymer used in the present invention (
b) As the polymer component consisting of ω-aminocarboxylic acid or lactam having at least 10 carbon atoms, ω
Examples include polymers or oligomers of -aminoundecanoic acid, lauryllactam, or ω-aminododecanoic acid.

本共重合体中のω−アミノカルボン酸又はラクタムの量
は80〜30重量部が好ましり、70〜40重量部が更
に好ましい、それに対して、もう一つの必須成分である
(口)ポリテトラヒドロフラン成分の量は15〜60重
量部が好ましく、20〜50重量部が更に好ましい、ポ
リテトラヒドロフランの分子量は500〜3.000が
好ましく 、1.000前後が最も好ましい。
The amount of ω-aminocarboxylic acid or lactam in this copolymer is preferably 80 to 30 parts by weight, more preferably 70 to 40 parts by weight. The amount of the tetrahydrofuran component is preferably 15 to 60 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight. The molecular weight of polytetrahydrofuran is preferably 500 to 3.000, most preferably around 1.000.

本発明の共重合体の(イ)ω−アミノカルボン酸又はラ
クタムの高分子成分と(ロ)ポリテトラヒドロフラン成
分とを結合する方法としては、(ハ)ジカルボン酸を用
いる方法による。
The method for bonding (a) the polymer component of ω-aminocarboxylic acid or lactam and (b) the polytetrahydrofuran component of the copolymer of the present invention is a method using (c) dicarboxylic acid.

その場合の変形例として、まず(ロ)ポリテトラヒドロ
フランの末端をアミノ化して、これを(イ)ω−アミノ
カルボン酸又はラクタムのポリマーの末端アミノ基をジ
カルボン酸にて反応しておいたところへ反応結合させる
方法もある。
As a variation in that case, first, (b) the terminal end of polytetrahydrofuran is aminated, and this is then transferred to (b) the terminal amino group of the ω-aminocarboxylic acid or lactam polymer which has been reacted with dicarboxylic acid. There is also a method of reactive binding.

この場合、第三成分としてはアミノ化剤とジカルボン酸
の二種類を用いている。
In this case, two types of third components are used: an aminating agent and a dicarboxylic acid.

ジカルボン酸としては一般式:HOOC−(CHg)−
COOH〔式中Xは4〜11の値を表す〕の脂肪族ジカ
ルボン酸が使用され;例えばアジピン酸、ピメリン酸、
スベリシ酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカル
ボン酸が挙げられる。更に、少なくとも8の炭素原子数
を有する環状脂肪族ジカルボン酸、及び/又は芳香族ジ
カルボン酸、例えばヘキサヒドロテレフタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸又はナフタリンジカル
ボン酸が挙げられる。
The dicarboxylic acid has the general formula: HOOC-(CHg)-
Aliphatic dicarboxylic acids of COOH, in which X represents a value of 4 to 11, are used; for example adipic acid, pimelic acid,
Examples include suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid. Mention may also be made of cycloaliphatic dicarboxylic acids having at least 8 carbon atoms and/or aromatic dicarboxylic acids, such as hexahydroterephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid or naphthalic dicarboxylic acid.

また、本共重合体中には前記の必須成分(イ)及び(ロ
)のほかに、(ニ)任意の第四成分を用いてもよい。
Moreover, in addition to the above-mentioned essential components (a) and (b), (d) an optional fourth component may be used in this copolymer.

本共重合体の好ましい具体例としては、ドデカンジカル
ボン酸又はテレフタル酸などのジカルボン酸を用いてナ
イロン12とポリテトラヒドロフランをエステル結合し
たポリエーテルエステルアミドなどがある。
Preferred specific examples of this copolymer include polyether ester amide in which nylon 12 and polytetrahydrofuran are ester bonded using a dicarboxylic acid such as dodecanedicarboxylic acid or terephthalic acid.

本共重合体の一般的製法は、特開昭52−12297号
又は特開昭53−119997号に開示された方法であ
る。
A general method for producing this copolymer is the method disclosed in JP-A-52-12297 or JP-A-53-119997.

本共重合体に、前記好ましい性質が失われない範囲に於
いて高分子成分(イ)と同じホモポリマー(例えばナイ
ロン12ホモポリマー)又は比較的少量の可塑剤を添加
してもよい。
The same homopolymer as the polymer component (a) (for example, nylon 12 homopolymer) or a relatively small amount of plasticizer may be added to this copolymer as long as the above-mentioned preferred properties are not lost.

かかるポリアミドエラストマーとしてはいろいろな重合
度のものがあり、本発明ではDIN 53727による
0、5%メタクレゾール溶液を用いた溶液粘度の測定に
よる相対粘度で1.45〜2.lOのものを用いるのが
好ましい、相対粘度が1.45より低いものでは成形の
安定性が失われるし、相対粘度が2.10を越えるもの
では高比重樹脂組成物とした場合、押出成形時或いは射
出成形時に溶融粘度が上がりすぎ好ましくない。
Such polyamide elastomers have various degrees of polymerization, and in the present invention, the relative viscosity is 1.45 to 2.0 as measured by solution viscosity using a 0.5% metacresol solution according to DIN 53727. It is preferable to use 1O. If the relative viscosity is lower than 1.45, the stability of molding will be lost, and if the relative viscosity exceeds 2.10, it will be difficult to make a high specific gravity resin composition during extrusion molding. Alternatively, the melt viscosity increases too much during injection molding, which is undesirable.

また、金属粉としてはFex Zns Sns PbS
Cu及びその合金、酸化物等の粉末が用いられるが、価
格の点から鉄粉が最も好ましく、更に、樹脂、金属粉の
ほかに、これらの性質に対応するシランカップリング剤
等を添加することもできる。
In addition, as metal powder, Fex Zns Sns PbS
Powders of Cu, its alloys, oxides, etc. are used, but iron powder is most preferred from the point of view of price, and in addition to resin and metal powder, a silane coupling agent, etc. corresponding to these properties may be added. You can also do it.

本発明に用いる金属粉はどのような手法で得られた金属
粉でも良い、金属粉の形状はいかなる形状でも良いが、
角張った金属粉よりも球形に近いものが望ましい、角張
った金属粉は材料の流動性を悪化させるばかりでな(、
樹脂組成物を得る時、或いは成形品を得る時の装置を摩
耗させやすい。
The metal powder used in the present invention may be obtained by any method, and the shape of the metal powder may be any shape.
It is preferable to use spherical metal powder rather than angular metal powder, as angular metal powder will only worsen the fluidity of the material.
Equipment used to obtain resin compositions or molded products is likely to be worn out.

金属粉の粒度は0.1〜300μのものを用いることが
できるが、望ましくは0.1〜200μ、さらに望まし
くは0.1〜50μの粒径を有するものが良い。粒径が
0.1μより小さいと取り扱いに不便であり、300μ
より大きいと成形性が阻害される。
The metal powder may have a particle size of 0.1 to 300μ, preferably 0.1 to 200μ, more preferably 0.1 to 50μ. If the particle size is smaller than 0.1μ, it is inconvenient to handle;
If it is larger, moldability will be inhibited.

これら金属粉の配合量はポリアミドエラストマー樹脂成
分5〜50重量%に対し95〜50重量%である。
The blending amount of these metal powders is 95 to 50% by weight based on 5 to 50% by weight of the polyamide elastomer resin component.

〔作 用〕[For production]

本発明の組成物の製法は金属粉に上記ポリアミドエラス
トマーを溶融混合する方法であり、通常−軸又は二軸押
出機を用いて混合される。
The composition of the present invention is produced by melt-mixing the polyamide elastomer with metal powder, usually using a screw or twin-screw extruder.

また、ニーグーを用いて混練する場合もある。In some cases, kneading is performed using a nigu.

このときに少量の滑剤を用いることも可能である。具体
的には、本発明に係るポリアミドエラストマー成分と金
属粉が一体となって配合されるものであり、ポリアミド
エラストマーの粒状体或いは粉末状のものと金属粉を混
合したものを押出機ホッパーに投入して加熱溶融混合し
て造粒する方法、或いは予備混合したものをニーグーに
入れ混練し、混練完了時に吐出口より排出されるものを
カッティング或いは粉砕により造粒する方法、或いは押
出機を用い、ポリアミドエラストマーをホッパ一部分よ
り仕込み、加熱溶融しておき、押出機のシリンダー中間
部に設けた開穴部を通して金属粉を添加し、混合する方
法等がある。
It is also possible to use a small amount of lubricant at this time. Specifically, the polyamide elastomer component and metal powder according to the present invention are blended together, and a mixture of granular or powdered polyamide elastomer and metal powder is charged into an extruder hopper. A method of granulating by heating and melting and mixing, or a method of kneading the premixed material in a Nigu, and granulating it by cutting or crushing the material discharged from the discharge port when the kneading is completed, or using an extruder, There is a method in which polyamide elastomer is charged from a portion of a hopper, heated and melted, and metal powder is added and mixed through a hole provided in the middle of the cylinder of an extruder.

このようにしで得られたベレットを更に射出成形、押出
成形等により成形して樹脂成形品を得ることができる。
The pellet thus obtained can be further molded by injection molding, extrusion molding, etc. to obtain a resin molded product.

また、このような二段成形に代え、金属粉とポリアミド
エラストマーの混合物を成形機に仕込むことにより、一
度で成形品を得ることもできる。
Furthermore, instead of such two-stage molding, a molded product can be obtained in one step by charging a mixture of metal powder and polyamide elastomer into a molding machine.

本発明に於いては金属粉を含む組成物のベースレジンと
して上記ポリアミドエラストマーを用い、必要に応じて
安定剤、潤滑剤、着色剤或いは分散剤を配合し、金属粉
を充填した条件下においてのみ発現される良好な流動性
を有する金属粉入り高比重ポリアミドエラストマー組成
物を得ることができる。
In the present invention, the above-mentioned polyamide elastomer is used as a base resin for a composition containing metal powder, and stabilizers, lubricants, colorants, or dispersants are blended as necessary, and only under conditions where metal powder is filled. A metal powder-containing high-density polyamide elastomer composition having good fluidity can be obtained.

以上のように、本発明によれば、均一に分散した金属粉
末を含む成形性良好な高比重組成物材料を得ることがで
き、成形材料としてはずみ車、慣性歯車等の高比重材料
の要求される用途に使用し得る。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a high specific gravity composition material containing uniformly dispersed metal powder and having good moldability. It can be used for various purposes.

〔実 施 例〕〔Example〕

次に本発明を実施例について説明する。 Next, the present invention will be explained with reference to examples.

実施例1〜3 ポリテトラヒドロフラン成分を分子中に含むラクタム又
はω−アミノカルボン酸の共重合体であるポリアミドエ
ラストマーとしては、ダイセルヒエルス■製の商品名「
ダイアミドPAf! Jの847MS3及びE62MS
3を用いた。 11147M53はラウリンラクタム5
0%、α、ω−ジヒドロキシポリテトラヒドロフラン4
1%及びドデカンジカルボン酸9%から、又H62M5
3はラウリンラクタム74.2%、α、ω−ジヒドロキ
シポリテトラヒドロフラン21.3%及びドデカンジカ
ルボン酸4.5%から合成されたものである。
Examples 1 to 3 The polyamide elastomer, which is a copolymer of lactam or ω-aminocarboxylic acid containing a polytetrahydrofuran component in its molecule, is manufactured by Daicel Hiels ■ under the trade name “
Diamid PAf! J's 847MS3 and E62MS
3 was used. 11147M53 is laurin lactam 5
0%, α, ω-dihydroxy polytetrahydrofuran 4
1% and dodecanedicarboxylic acid 9%, also H62M5
No. 3 was synthesized from 74.2% laurinlactam, 21.3% α,ω-dihydroxypolytetrahydrofuran, and 4.5% dodecanedicarboxylic acid.

鉄粉としては■神戸製鋼所型のアトマイズ鉄粉(商品名
「アトメル300M−200J )を用い、この鉄粉1
00重量部に対しチッソ■製のシラン系カップリング剤
「サイラエースA−320J 1重量部で予め表面処理
を施したものを準備しておき、以下の試験に供した。
As the iron powder, ■Kobe Steel's type atomized iron powder (trade name "Atomel 300M-200J") was used, and this iron powder 1
00 parts by weight was previously subjected to surface treatment with 1 part by weight of a silane coupling agent "SiLa Ace A-320J" manufactured by Chisso ■, and was prepared and subjected to the following test.

これらの原材料を表−1に示した割合で混合し、加熱混
練時の負荷の状態を調べた。混線時の負荷の調査はRh
eocord Type M (Haake Inc、
)を用い、混練温度220℃、回転速度1100rpと
して、混線開始より15分目の混線トルクを観察した。
These raw materials were mixed in the proportions shown in Table 1, and the load conditions during heating and kneading were examined. Rh is used to investigate the load during crosstalk.
eocord Type M (Haake Inc.
), the crosstalk torque was observed 15 minutes after the start of crosstalk at a kneading temperature of 220° C. and a rotational speed of 1100 rpm.

同様に表−1の成分比となるよう原材料をブレンドし、
KCK混練押出機を用い、温度180〜240℃で混練
造粒を行った。こうして得られたベレットを成形して物
性測定用試験片を得た。
Similarly, blend the raw materials to the component ratio shown in Table 1,
Kneading and granulation was performed at a temperature of 180 to 240°C using a KCK kneading extruder. The pellet thus obtained was molded to obtain a test piece for measuring physical properties.

成形は目積TS−100射出成形機を用い、成形温度2
10〜250℃、射出圧力100kg/cm”G、金型
温度80〜85℃で行った。
Molding was carried out using a TS-100 injection molding machine at a molding temperature of 2.
The experiment was carried out at a temperature of 10 to 250°C, an injection pressure of 100 kg/cm"G, and a mold temperature of 80 to 85°C.

物性の測定はASTHの方法によって行った。結果を表
−1に示した。尚、落鍾衝撃強さの測定は、厚さ2m−
の平板を用い、重さ500gの鋼球を用いて測定を行っ
た。
Physical properties were measured by the ASTH method. The results are shown in Table-1. In addition, the falling hammer impact strength was measured using a 2m-thick
The measurement was carried out using a steel ball weighing 500 g.

比較例1 比較例としてはポリテトラヒドロフランを含まず、ラウ
リンラクタムのみの重合体であるナイロン12を選定し
た。
Comparative Example 1 As a comparative example, nylon 12, which is a polymer containing only laurin lactam and not containing polytetrahydrofuran, was selected.

ナイロン12としてはダイセルヒュルス■製の商品名「
ダイアミドJ L−1940を用いた。充填材料として
は実施例に於いて用いた予め表面処理された鉄粉を用い
た。
Nylon 12 is manufactured by Daicel Hüls ■, which has the product name "
Diamid J L-1940 was used. As the filling material, the previously surface-treated iron powder used in the examples was used.

以上準備されたものを表−1に示す比率で混合し、実施
例と同じ装置を用い、同じ条件で混練時の負荷を測定し
た。また、物性の測定に際しても実施例と同じ方法、同
じ装置を用いて測定を行った。その結果を表−1に併記
する。
The materials prepared above were mixed at the ratio shown in Table 1, and the load during kneading was measured using the same equipment as in the example and under the same conditions. Furthermore, physical properties were measured using the same method and the same equipment as in the examples. The results are also listed in Table-1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (イ)少なくとも10個の炭素原子を有するω−アミノ
カルボン酸又はラクタムよりなる高分子成分と、(ロ)
ポリテトラヒドロフラン成分とを必須成分として分子中
に有する共重合体5〜50重量%と、金属粉95〜50
重量%とよりなる高比重樹脂組成物。
(a) a polymer component consisting of an ω-aminocarboxylic acid or lactam having at least 10 carbon atoms, and (b)
5 to 50% by weight of a copolymer having polytetrahydrofuran component as an essential component in the molecule, and 95 to 50% by weight of metal powder.
A high specific gravity resin composition consisting of % by weight.
JP61054176A 1986-03-12 1986-03-12 High specific gravity resin composition Expired - Lifetime JPH0696673B2 (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53119997A (en) * 1977-03-24 1978-10-19 Huels Chemische Werke Ag Manufacture of thermal plastic polyether ester amide having statistically alloted raw material compcnent in polymer chain and its molding having high low temperature impact strength
JPS606738A (en) * 1983-06-24 1985-01-14 Dainippon Ink & Chem Inc High-specific gravity composite resin material

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