JPH0696673B2 - High specific gravity resin composition - Google Patents

High specific gravity resin composition

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JPH0696673B2
JPH0696673B2 JP61054176A JP5417686A JPH0696673B2 JP H0696673 B2 JPH0696673 B2 JP H0696673B2 JP 61054176 A JP61054176 A JP 61054176A JP 5417686 A JP5417686 A JP 5417686A JP H0696673 B2 JPH0696673 B2 JP H0696673B2
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勝義 村林
盛之 横山
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ダイセル・ヒユルス株式会社
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属粉を含む樹脂組成物に関するものである。
更に詳しくは、良好な成形性及び衝撃特性を有する金属
粉、特に鉄粉が配合された高比重樹脂組成物に関するも
のである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition containing a metal powder.
More specifically, the present invention relates to a high specific gravity resin composition containing metal powder, particularly iron powder, which has good moldability and impact properties.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
合成ゴム、ナイロン、ポリプロピレン或いはエチレン−
酢酸ビニル共重合体などの合成樹脂にガラス繊維、或い
はカーボン繊維等を配合した樹脂組成物は従来高剛性材
料として多用されている。また、こうした繊維ばかりで
なく、タルク、炭酸カルシウム等の無機粉末も充填剤と
して使用され、合成樹脂の弾性率の向上効果を示してい
る。
Polyethylene, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride,
Synthetic rubber, nylon, polypropylene or ethylene-
Resin compositions obtained by mixing glass fibers, carbon fibers, or the like with synthetic resins such as vinyl acetate copolymers have been widely used as high-rigidity materials. Further, not only such fibers, but also inorganic powders such as talc and calcium carbonate are used as fillers, which show the effect of improving the elastic modulus of the synthetic resin.

更に近年、金属繊維を合成樹脂に配合した電磁波遮蔽材
料、或いはフェライト等を合成樹脂に配合したプラスチ
ックマグネット材料としての合成樹脂の使用もなされて
いる。
Further, in recent years, the use of synthetic resin as an electromagnetic wave shielding material in which metal fiber is mixed with synthetic resin or as a plastic magnet material in which ferrite or the like is mixed with synthetic resin has been made.

このように合成樹脂をマトリックス材料として強化剤或
いは充填剤を配合した材料の使用は増加している。こう
した材料は現在一般に行われている射出成形法或いは押
出成形法を用いて形状を現出し、それぞれの用途に用い
られている。
As described above, the use of a material in which a reinforcing material or a filler is mixed with a synthetic resin as a matrix material is increasing. Such materials are used for their respective purposes by revealing their shapes by using the injection molding method or the extrusion molding method which are generally used at present.

こうした用途分野の一つに高比重な材料を要求されるは
ずみ車や慣性歯車がある。これらは何れも物体の有する
慣性力を利用して、滑らかな回転を与えるものである。
従って慣性力を大きく保ちうる、即ち比重の大きな材料
で形成されたものの方が小さくとも大きな慣性力を得る
ことが出来るため、小さな空間で使用するのに有利であ
る。また、これらの材料はバランスがとれていることも
必要である。バランスを欠いたものでは、慣性力が不均
一となり、軸の振れ、回転ムラとなってあらわれる。
One of these application fields is the flywheel and inertia gears that require high specific gravity materials. These all utilize the inertial force of the object to provide smooth rotation.
Therefore, a large inertial force can be maintained, that is, a material formed of a material having a large specific gravity can obtain a large inertial force even if the material has a small specific gravity, which is advantageous for use in a small space. It is also necessary that these materials be balanced. In the case of imbalance, the inertial force becomes non-uniform, causing shaft runout and uneven rotation.

併しながら、従来知られている上記の如き合成樹脂をマ
トリックス材料とする樹脂組成物では、上記の様な要求
を満足し得ない。
At the same time, however, the conventionally known resin composition using the above synthetic resin as a matrix material cannot satisfy the above requirements.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等はこうした要求を満足すべく鋭意検討を重ね
た結果、1)優れた成形性を有し、2)成形品の均一性
が充分であり、3)比重が高く、外力に対して強いとい
う高比重樹脂成形材料組成物を見出し、本発明に到った
ものである。
As a result of intensive studies conducted by the present inventors to satisfy these requirements, 1) excellent moldability, 2) sufficient uniformity of molded products, 3) high specific gravity, and The present invention has been accomplished by finding a high specific gravity resin molding material composition that is strong.

即ち本発明は、(イ)少なくとも10個の炭素原子を有す
るω−アミノカルボン酸又はラクタムよりなる高分子成
分と、(ロ)ポリテトラヒドロフラン成分とを必須成分
として分子中に有する共重合体5〜50重量%と、金属粉
95〜50重量%とよりなる高比重樹脂組成物に係るもので
ある。
That is, the present invention relates to a copolymer 5 having, in the molecule, (a) a polymer component composed of an ω-aminocarboxylic acid or lactam having at least 10 carbon atoms, and (b) a polytetrahydrofuran component as essential components in a molecule. 50% by weight, metal powder
The present invention relates to a high specific gravity resin composition composed of 95 to 50% by weight.

以下、本発明の高比重樹脂組成物について詳細に説明す
る。
Hereinafter, the high specific gravity resin composition of the present invention will be described in detail.

本発明に用いられる共重合体の必須成分の一つである
(イ)少なくとも10個の炭素原子を有するω−アミノカ
ルボン酸又はラクタムよりなる高分子成分としては、ω
−アミノウンデカン酸、ラウリルラクタム又はω−アミ
ノドデカン酸のポリマー又はオリゴマーなどが例示でき
る。
One of the essential components of the copolymer used in the present invention is (a) a polymer component composed of ω-aminocarboxylic acid or lactam having at least 10 carbon atoms, ω
Examples thereof include polymers or oligomers of aminoundecanoic acid, lauryllactam or ω-aminododecanoic acid.

本共重合体中のω−アミノカルボン酸又はラクタムの量
は80〜30重量部が好ましく、70〜40重量部が更に好まし
い。それに対して、もう一つの必須成分である(ロ)ポ
リテトラヒドロフラン成分の量は15〜60重量部が好まし
く、20〜50重量部が更に好ましい。ポリテトラヒドロフ
ランの分子量は500〜3,000が好ましく、1,000前後が最
も好ましい。
The amount of ω-aminocarboxylic acid or lactam in the present copolymer is preferably 80 to 30 parts by weight, more preferably 70 to 40 parts by weight. On the other hand, the amount of the (b) polytetrahydrofuran component which is another essential component is preferably 15 to 60 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight. The molecular weight of polytetrahydrofuran is preferably from 500 to 3,000, most preferably around 1,000.

本発明の共重合体の(イ)ω−アミノカルボン酸又はラ
クタムの高分子成分と(ロ)ポリテトラヒドロフラン成
分とを結合する方法としては、(ハ)ジカルボン酸を用
いる方法による。その場合の変形例として、まず(ロ)
ポリテトラヒドロフランの末端をアミノ化して、これを
(イ)ω−アミノカルボン酸又はラクタムのポリマーの
末端アミノ基をジカルボン酸にて反応しておいたところ
へ反応結合させる方法もある。この場合、第三成分とし
てはアミノ化剤とジカルボン酸の二種類を用いている。
The method of using (c) dicarboxylic acid as a method for binding the polymer component (a) ω-aminocarboxylic acid or lactam of the copolymer of the present invention and the component (b) polytetrahydrofuran. As a modified example in that case, first, (b)
There is also a method in which the terminal of polytetrahydrofuran is aminated and the terminal amino group of the polymer (a) ω-aminocarboxylic acid or lactam is reacted with the terminal amino group by reacting with dicarboxylic acid. In this case, two kinds of aminating agent and dicarboxylic acid are used as the third component.

ジカルボン酸としては一般式:HOOC−(CH2)x−COOH
〔式中xは4〜11の値を表す〕の脂肪族ジカルボン酸が
使用され;例えばアジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸が
挙げられる。更に、少なくとも8の炭素原子数を有する
環状脂肪族ジカルボン酸、及び/又は芳香族ジカルボン
酸、例えばヘキサヒドロテレフタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸又はナフタリンジカルボン酸が
挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acid formula: HOOC- (CH 2) x- COOH
Aliphatic dicarboxylic acids of the formula wherein x represents a value of 4 to 11 are used; examples thereof include adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid. Furthermore, cycloaliphatic dicarboxylic acids having at least 8 carbon atoms and / or aromatic dicarboxylic acids, such as hexahydroterephthalic acid, terephthalic acid,
Mention may be made of isophthalic acid, phthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid.

また、本共重合体中には前記の必須成分(イ)及び
(ロ)のほかに、(ニ)任意の第四成分を用いてもよ
い。
In addition to the above-mentioned essential components (a) and (b), the optional fourth component (d) may be used in the present copolymer.

本共重合体の好ましい具体例としては、ドデカンジカル
ボン酸又はテレフタル酸などのジカルボン酸を用いてナ
イロン12とポリテトラヒドロフランをエステル結合した
ポリエーテルエステルアミドなどがある。
Preferred specific examples of the present copolymer include polyether ester amide in which nylon 12 and polytetrahydrofuran are ester-bonded using a dicarboxylic acid such as dodecanedicarboxylic acid or terephthalic acid.

本共重合体の一般的製法は、特開昭52−12297号又は特
開昭53−119997号に開示された方法である。
The general method for producing the copolymer is the method disclosed in JP-A-52-12297 or JP-A-53-119997.

本共重合体に、前記好ましい性質が失われない範囲に於
いて高分子成分(イ)と同じホモポリマー(例えばナイ
ロン12ホモポリマー)又は比較的少量の可塑剤を添加し
てもよい。
The same homopolymer as the polymer component (a) (for example, nylon 12 homopolymer) or a relatively small amount of a plasticizer may be added to the present copolymer within the range in which the preferable properties are not lost.

かかるポリアミドエラストマーとしてはいろいろな重合
度のものがあり、本発明ではDIN 53727による0.5%メタ
クレゾール溶液を用いた溶液粘度の測定による相対粘度
で1.45〜2.10のものを用いるのが好ましい。相対粘度が
1.45より低いものでは成形の安定性が失われるし、相対
粘度が2.10を越えるものでは高比重樹脂組成物とした場
合、押出成形時或いは射出成形時に溶融粘度が上がりす
ぎ好ましくない。
Such polyamide elastomers have various degrees of polymerization, and in the present invention, it is preferable to use one having a relative viscosity of 1.45 to 2.10 by measuring the solution viscosity using a 0.5% meta-cresol solution according to DIN 53727. The relative viscosity is
If it is less than 1.45, the molding stability is lost, and if it has a relative viscosity of more than 2.10, when the high specific gravity resin composition is used, the melt viscosity at the time of extrusion molding or injection molding is undesirably increased.

また、金属粉としてはFe、Zn、Sn、Pb、Cu及びその合
金、酸化物等の粉末が用いられるが、価格の点から鉄粉
が最も好ましく、更に、樹脂、金属粉のほかに、これら
の性質に対応するシランカップリング等を添加すること
もできる。
Further, as the metal powder, powders of Fe, Zn, Sn, Pb, Cu and its alloys, oxides and the like are used, but iron powder is most preferable from the viewpoint of price, and further, in addition to resin and metal powder, these It is also possible to add a silane coupling or the like corresponding to the above property.

本発明に用いる金属粉はどのような手法で得られた金属
粉でも良い。金属粉の形状はいかなる形状でも良いが、
角張った金属粉よりも球形に近いものが望ましい。角張
った金属粉は材料の流動性を悪化させるばかりでなく、
樹脂組成物を得る時、或いは成形品を得る時の装置を摩
耗させやすい。
The metal powder used in the present invention may be a metal powder obtained by any method. The metal powder may have any shape,
It is desirable that the shape is closer to a sphere than the angular metal powder. Squared metal powder not only worsens the fluidity of the material,
The device is easily worn when obtaining the resin composition or when obtaining the molded product.

金属粉の粒度は0.1〜300μのものを用いることができる
が、望ましくは0.1〜200μ、さらに望ましくは0.1〜50
μの粒径を有するものが良い。粒径が0.1μより小さい
と取り扱いに不便であり、300μより大きいと成形性が
阻害される。
The particle size of the metal powder may be 0.1 to 300μ, preferably 0.1 to 200μ, more preferably 0.1 to 50μ.
Those having a particle size of μ are preferable. If the particle size is smaller than 0.1 μ, it is inconvenient to handle, and if it is larger than 300 μ, the moldability is impaired.

これらの金属粉の配合量はポリアミドエラストマー樹脂
成分5〜50重量%に対し95〜50重量%である。
The content of these metal powders is 95 to 50% by weight based on 5 to 50% by weight of the polyamide elastomer resin component.

〔作 用〕[Work]

本発明の組成物の製法は金属粉に上記ポリアミドエラス
トマーを溶融混合する方法であり、通常一軸又は二軸押
出機を用いて混合される。また、ニーダーを用いて混練
する場合もある。このときに少量の滑剤を用いることも
可能である。具体的には、本発明に係るポリアミドエラ
ストマー成分と金属粉が一体となって配合されるもので
あり、ポリアミドエラストマーの粒状体或いは粉末状の
ものと金属粉を混合したものを押出機ホッパーに投入し
て加熱溶融混合して造粒する方法、或いは予備混合した
ものをニーダーに入れ混練し、混練完了時に吐出口より
排出されるものをカッティング或いは粉砕により造粒す
る方法、或いは押出機を用い、ポリアミドエラストマー
をホッパー部分より仕込み、加熱溶融しておき、押出機
のシリンダー中間部に設けた開穴部を通して金属粉を添
加し、混合する方法等がある。
The method for producing the composition of the present invention is a method in which the above polyamide elastomer is melt-mixed with metal powder, and is usually mixed using a single-screw or twin-screw extruder. In some cases, kneading may be performed using a kneader. At this time, it is possible to use a small amount of lubricant. Specifically, the polyamide elastomer component according to the present invention and metal powder are blended together, and a mixture of the polyamide elastomer granules or powder and metal powder is charged into the extruder hopper. Then, a method of heating, melt-mixing, and granulating, or a method of premixing and kneading in a kneader, and a method of granulating what is discharged from the discharge port at the time of completion of kneading by cutting or crushing, or using an extruder There is a method in which a polyamide elastomer is charged from a hopper portion, heated and melted, and metal powder is added through a hole provided in a cylinder intermediate portion of an extruder and mixed.

このようにして得られたペレットを更に射出成形、押出
成形等により成形して樹脂成形品を得ることができる。
The pellets thus obtained can be further molded by injection molding, extrusion molding or the like to obtain a resin molded product.

また、このような二段成形に代え、金属粉とポリアミド
エラストマーの混合物を成形機に仕込むことにより、一
度で成形品を得ることもできる。
Further, instead of such two-step molding, a mixture of metal powder and polyamide elastomer may be charged into a molding machine to obtain a molded product at once.

本発明に於いては金属粉を含む組成物のベースレンジと
して上記ポリアミドエラストマーを用い、必要に応じて
安定剤、潤滑剤、着色剤或いは分散剤を配合し、金属粉
を充填した条件下においてのみ発現される良好な流動性
を有する金属粉入り高比重ポリアミドエラストマー組成
物を得ることができる。
In the present invention, the above polyamide elastomer is used as the base range of the composition containing the metal powder, and if necessary, a stabilizer, a lubricant, a colorant or a dispersant is added, and only under the condition where the metal powder is filled. It is possible to obtain a metal powder-containing high specific gravity polyamide elastomer composition having a good fluidity that is exhibited.

以上のように、本発明によれば、均一に分散した金属粉
末を含む成形性良好な高比重組成物材料を得ることがで
き、成形材料としてはずみ車、慣性歯車等の高比重材料
の要求される用途に使用し得る。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a high specific gravity composition material having good moldability, which contains uniformly dispersed metal powder, and a high specific gravity material such as a flywheel and an inertia gear is required as a molding material. It can be used for various purposes.

〔実 施 例〕〔Example〕

次に本発明を実施例について説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.

実施例 1〜3 ポリテトラヒドロフラン成分を分子中に含むラクタム又
はω−アミノカルボン酸の共重合体であるポリアミドエ
ラストマーとしては、ダイセルヒュルス(株)製の商品
名「ダイアミドPAE」のE47MS3及びE62MS3を用いた。E47
MS3はラウリンラクタム50%、α,ω−ジヒドロキシポ
リテトラヒドロフラン41%及びドデカンジカルボン酸9
%から、又E62MS3はラウリンラクタム74.2%、α,ω−
ジヒドロキシポリテトラヒドロフラン21.3%及びドデカ
ンジカルボン酸4.5%から合成されたものである。
Examples 1-3 As a polyamide elastomer which is a copolymer of lactam or ω-aminocarboxylic acid containing a polytetrahydrofuran component in the molecule, E47MS3 and E62MS3 of Daicel Hurus Co., Ltd. under the trade name "Daiamide PAE" are used. Using. E47
MS3 is laurinlactam 50%, α, ω-dihydroxypolytetrahydrofuran 41% and dodecanedicarboxylic acid 9%.
%, And E62MS3 is laurinlactam 74.2%, α, ω-
It was synthesized from 21.3% dihydroxypolytetrahydrofuran and 4.5% dodecanedicarboxylic acid.

鉄粉としては(株)神戸製鋼所製のアトマイズ鉄粉(商
品名「アトメル300M−200」)を用い、この鉄粉100重量
部に対しチッソ(株)製のシラン系カップリング剤「サ
イラエースA−320」1重量部で予め表面処理を施した
ものを準備しておき、以下の試験に供した。
Atomized iron powder (trade name "Atmel 300M-200") manufactured by Kobe Steel, Ltd. was used as the iron powder, and 100 parts by weight of this iron powder was used as a silane coupling agent "Cyla Ace A" manufactured by Chisso Corporation. -320 ", which had been surface-treated in advance with 1 part by weight, was prepared and subjected to the following test.

これらの原材料を表−1に示した割合で混合し、加熱混
練時の負荷の状態を調べた。混練時の負荷の調査はRheo
cord Type M (Haak Inc.)を用い、混練温度220℃、回
転速度100rpmとして、混練開始より15分目の混練トルク
を観察した。
These raw materials were mixed at the ratios shown in Table 1 and the state of load during heating and kneading was examined. Rheo is a survey of the load during kneading
Using a cord type M (Haak Inc.), the kneading temperature was 220 ° C., the rotation speed was 100 rpm, and the kneading torque was observed 15 minutes after the start of kneading.

同様に表−1の成分比となるよう原材料をブレンドし、
KCK混練押出機を用い、温度180〜240℃で混練造粒を行
った。こうして得られたペレットを成形して物性測定用
試験片を得た。成形は日精TS−100射出成形機を用い、
成形温度210〜250℃、射出圧力100kg/cm2G、金型温度80
〜85℃で行った。
Similarly, blend the raw materials so that the component ratios in Table-1 are
Using a KCK kneading extruder, kneading and granulation was performed at a temperature of 180 to 240 ° C. The pellets thus obtained were molded to obtain test pieces for measuring physical properties. For molding, use a Nissei TS-100 injection molding machine,
Molding temperature 210-250 ℃, Injection pressure 100kg / cm 2 G, Mold temperature 80
Performed at ~ 85 ° C.

物性の測定はASTMの方法によって行った。結果を表−1
に示した。尚、落鐘衝撃強さの測定は、厚さ2mmの平板
を用い、重さ500gの鋼球を用いて測定を行った。
Physical properties were measured by the method of ASTM. The results are shown in Table-1
It was shown to. The impact strength was measured using a flat plate having a thickness of 2 mm and a steel ball having a weight of 500 g.

比較例 1 比較例としてはポリテトラヒドロフランを含まず、ラウ
リンラクタムのみの重合体であるナイロン12を選定し
た。
Comparative Example 1 As a comparative example, nylon 12, which is a polymer containing only laurinlactam and not containing polytetrahydrofuran, was selected.

ナイロン12としてはダイセルヒュルス(株)製の商品名
「ダイアミド」L−1940を用いた。充填材料としては実
施例に於いて用いた予め表面処理された鉄粉を用いた。
As the nylon 12, a product name “DAIAMID” L-1940 manufactured by Daicel Huls Co., Ltd. was used. The pre-surface-treated iron powder used in the examples was used as the filling material.

以上準備されたものを表−1に示す比率で混合し、実施
例と同じ装置を用い、同じ条件で混練時の負荷を測定し
た。また、物性の測定に際しても実施例と同じ方法、同
じ装置を用いて測定を行った。その結果を表−1に併記
する。
The above-prepared materials were mixed at the ratios shown in Table 1, and the load during kneading was measured under the same conditions using the same equipment as in the examples. Further, also in the measurement of the physical properties, the same method and the same apparatus as those in the examples were used. The results are also shown in Table-1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(イ)少なくとも10個の炭素原子を有する
ω−アミノカルボン酸又はラクタムよりなる高分子成分
と、(ロ)ポリテトラヒドロフラン成分とを必須成分と
して分子中に有する共重合体5〜50重量%と、金属粉95
〜50重量%とよりなる高比重樹脂組成物。
1. A copolymer 5 having, in its molecule, (a) a polymer component composed of an ω-aminocarboxylic acid or lactam having at least 10 carbon atoms, and (b) a polytetrahydrofuran component as essential components. 50% by weight, 95 metal powder
A resin composition having a high specific gravity of about 50% by weight.
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JPS606738A (en) * 1983-06-24 1985-01-14 Dainippon Ink & Chem Inc High-specific gravity composite resin material

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