JPS6219537A - メチルシクロペンタジエンの分離回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エチレン製造を目的としてナフサや灯・軽油
等の石油留分を熱または水蒸気分解する際に副生ずる分
解ガソリン留分からメチルシクロペンタジェン（以下Ｍ
ＣＰＤと記す）を分離回収する方法に関するものであり
、この方法によれば高純度品も分離回収しうる。

本発明方法の利点は、従来の分解ガソリン処理工程及び
運転条件を全く変更することなしＫ、単に簡単な装置を
付加するだけで高純度のＭＣＰＤ’＆効率的忙分離し得
る点にあり、そして更に蒸留の際に二重化を極力抑制し
ＭＣＰＤをモノマーの形で留出させる等の方法により分
離回収するための熱コストな低減し得る点にある、ＭＣ
ＰＤは５例えば、エポキシ樹脂の硬化剤原料に用いられ
、有用な物質である。また、同時に得られるシクロペン
タジェン（以下ＣＰＤと記す）もディールス・アルダ−
反応の原料等として有用な物質である。

（従来の技術） エチレン製造を目的としてナフサや灯・軽油等の石油留
分を熱または水蒸気分解する際に両生する分解ガソリン
中忙はＭＣＰＤが約１〜２％およびＣＰＤが約３〜７％
含まれている。この分解ガソリン中からＭＣＰＤ、ＣＰ
Ｄを分離回収する方法としては１分解ガソリン留分を蒸
留してＣ３−Ｃ，留分な得、これを熱処理して軽質留分
ｌ除去した後、二量体な分解蒸留してＣＰＤ、ＭＣＰＤ
を回収する方法（ＵＳＰ２．７３３，２７９）　　ある
いはこの二量体ｌ含む留分を減圧下で蒸留して回収した
後さら忙二食体を分解蒸留してＣＰＤ、ＭＣＰＤを回収
する方法（ＵＳＰ２，７３３，２８０　）等が提案され
ている。しかしながら、分解ガソリン中のＭＣＰＤの含
有量は約１〜２％（ＣＩ’Ｄが約３〜７％）（８０℃）
ＩＣ近接しているため、分解ガソリンからＭＣＰＤ”ｋ
蒸留で分離することは低濃度で存在するだけに容易でな
い。またＭＣＰＤは熱的に不安定であり容易に二重化し
たり他の物質と共二量化をしたりして取り扱いが困難で
あることも分離回収な妨げていた。したがって、これら
の方法は１分解ガソリンの処理量が多く装置が大型化し
、蒸留、二重化、分解の操作には多大のエネルギーを要
し経済的に有利でない。

ところで、分解ガソリン留分は、その中に含まれている
ベンゼン、トルエンおよびキシレン（以下Ｂ−Ｔ・Ｘと
記す＞ｋ回収するために通常二本の蒸留塔により処理さ
れ、Ｂ−Ｔ−Ｘを主体とする留分な得、これな芳香族抽
出装置に送り、Ｂ−Ｔ−Ｘを回収している。この時、分
解ガソリン中のＣＰＤ、ＭＣＰＤは大部分モノマーの形
でリラン塔の塔頂留分に濃縮されるのでこの留分からＣ
ＰＤ、ＭＣＰＤＹ蒸留で回収するのが一見合理的に見え
る。しかしながら、この留分中にはＭＣＰＤの沸点に近
接した沸点を有するベンゼンが大量に存在するので、高
純度のＭＣＰｎｖ蒸留により回収するのは非常圧困難で
ある。

本発明者らは先に特開昭５９−８０６１８において、ナ
フサや灯・軽油等の石油留分を熱または水蒸気分解する
際に副生ずる分解ガソリン留分の通常の処理装置に簡単
に付加し得て、かつ該ガソリン留分の処理条件の変更ｔ
も要さないでＣＰＤとＭＣＰＤを容易に高い純度で回収
する方法として一すラン塔に供給される分解ガソリン中
にあるＣＰＤ、ＭＣＰＤのダイマーないしコダイマーを
解重合させることなくＢ−ＴＸ留分と分離する方法を提
案した。

すなわち分解ガソリン留分からベンゼン、トルエンおよ
びキシレンを塔頂留分として採取する蒸留塔の回収部か
ら還流液を抜き出し、これを分解蒸留塔に導き、１７０
〜２３０℃で１０〜２００分加熱してＣＰＤ、ＭＣＰＤ
のダイマーおよびコダイマーｔそれぞれのモノマーに分
解し、該分解蒸留塔塔頂流をシクロペンタジェン蒸留塔
（ＣＰＤ蒸留塔）に送り該ＣＰＤ塔を塔底温度１６０〜
２３０℃、滞留時間０．２５〜６時間で操作し、塔頂か
らＣＰＩｎ−留出させ、塔底流をメチルシクロペンタジ
ェンＭＭ塔（ＭＣＰＤ蒸留塔）に送り塔底温度１７０〜
２１０℃、滞留時間０．５〜５時間で操作し、塔頂から
ＭＣＰＤ”ｋ留出させることからなる、分解ガソリン留
分からＣＰＤおよびＭＣＰＤを回収する方法である。

（発明が解決しようとする問題点） ところがこの方法においては、所期の目的とするＭＣＰ
Ｄを高純度で分離することはできるが、ＭＣＰＤの半分
以上がダイマーとしてＣＰＤ塔の塔底部から大量のキシ
レン留分およびＣ９留分とともに抜き出されるので、Ｍ
ＣＰＤ塔においてはＭＣＰＤダイマーを再びモノマーの
形に分解するために、塔底温度をキシレンの沸点よりも
高い温度にする必要があり、ＭＣＰＤ塔の負荷が大きい
などの欠点があった。

（問題点を解決するための手段） そこで、さらに熱負荷を軽減して高純度のＭＣＰＤ”ｋ
経済的に分離回収する方法ン鋭意検討した結果、前記Ｃ
ＰＤ塔において一定の還流比のもとではＣＰＤがほとん
ど存在せず、かつＭＣＰＤのモノマー濃度が９０％以上
にも達する領域が存在すること、およびこのよ５な領域
から還流液および／または蒸気を一定条件下で定常的に
抜き出すことＫより、ＭＣＰＤをダイマーに変える過程
を経ないでＣＰＤと分離できることな見いだした。本発
明はこのような知見に基づいて完成されたものである。

本発明によれば、ＣＰＤ塔から高濃度のＭＣＰＤがモノ
マーの状態で抜き出される。そして高純度品を得たい場
合にもすでに高濃度品がモノマーの状態で得られている
ので、ＭＣＰＤ塔を低い塔底温度条件下で操作でき、熱
コストを著しく低下せしめることができる。このときＣ
ＰＤ塔の操作条件は一塔底温度１６０〜２３０℃、塔頂
王０〜２　ｋｇ／ｃ！ｌ−Ｇ、塔頂温度は常圧換算で３
５〜５０℃とするのが良く、そしてＣＰＤ塔に供給され
るＭＣＰＤ＆に対して０．５〜１．５倍量の還流液およ
び／または蒸気を還流液温度が常圧換算で７０〜１２０
℃である蒸留段から抜き出すことが望ましい。

また１分解蒸留塔においても、キシレン等を塔底からの
み抜き出すのでは還流液中にしめるキシレン等の割合が
大きいので、ダイマーの分解に要する熱量以外にキシレ
ンおよびＣ３留分等の蒸発に要する熱量が大量に必要で
あり経済的でない。そこで、回収部のその塔底に近い蒸
留段より塔内還流液の一部を抜き出す方法を見いだした
。この方法により、キシレン等の再蒸発に要する熱を低
減でき、かつ塔底におけるダイマーが還流キシレンによ
り希釈される割合を低下せしめ、したがって塔底温度を
高めてダイマーの分解を効率的に行なうことができ、コ
ストの著しい低減となる。この時、抜き出す蒸留段の還
流液温度は常圧換算で１４０〜２００℃とするのが良く
、抜き出し液嚢は分解蒸留塔供給液量の０．１〜０．８
倍に見合う量とするのが好ましい。

以下図面を参照しつつ本発明の詳細な説明する。図は簡
単を期丁ため、説明に％に必要のないポンプ、熱交換器
、リフラックス・ドラム等は省略し、発明の理解に必要
な部分のみな示した。

第１図は、特開昭５９−８０６１８にて提案された方法
の一例を示したものであり、そして、第２図は、さらに
経済的かつ効率的にＭＣＰＤを分離回収するために第１
図に示した工程をさらに改良した本発明方法の一例のプ
ロセスフローである。第２図において、第１図と共通す
る部分には同じ番号を付しである。

＠１図および第２図において、エチレン製造装置から副
生する分解ガソリンが導管１により第１蒸留塔（脱ペン
タン塔）に供給され、塔頂からＣ５−留分が抜き出され
、残りの留分は導管４により第２蒸留塔（リラン塔）５
に供給される。そこでＣ０留分は塔底より導管７により
抜き出され、一方、Ｂ−Ｔ＠）ｌ主体とする留分は塔頂
より導管６Ｖｃより抜き出され、図示していない水素化
反応装置に送られた後、芳香族抽出装置１に供給される
。

第２蒸留塔５において、その塔底に出来るだけ近い蒸留
段より塔内還流液の全量ないし一部な抜き出し、導管８
により分解蒸留塔９の塔底に送る。抜き出し口の還流液
のは度はおよそ１７０〜２００℃、また還流液の第２蒸
留塔内での滞留時間は一般に１０分以下であるので。

第２蒸留塔５に供給されたＣＰＤ、ＭＣＰＤのダイマー
およびコダイマーはほとんど分解することなく分解蒸留
塔９に送られる。

この抜き出し液中のＣＰＤ、ＭＣＰＤダイマーおよびコ
ダイマーの組成は、エチレン製造原料、分解温度、蒸留
条件等により変動するが、ＣＰＤダイマーは３〜６　ｗ
　ｔ％そしてＭＣＰＤダイマー、コダイマーはおよそ０
．４〜１．５ｗｔ％である。

分解蒸留塔９において塔底温度を１６０〜２３０℃、好
ましくは２００〜２３０℃、塔底での液の滞留時間ｙｉ
＋−１０分から２００分で蒸留することにより、ＣＰＤ
、ＭＣＰＤのダイマーおよびコダイマーは大部分分解し
てモノマーとなり塔頂より導管１０によりＣＰＤ蒸留塔
１２に送られる。一方、ＣＰＤとＭＣＰＤ以外の重質分
（キシレン留分およびＣ９留分）は塔底より導管１）Ｖ
ｃより第２蒸留塔（リラン塔）５に循環される。この戻
される位置は導管８が設置されている抜き出し段より一
段下とするのかよい。ところで、この分解蒸留塔の塔底
においては、ダイマーが分解しモノマーとして蒸発する
とともＫ、大量のキシレン留分等も蒸発するが、第１図
に示される方法では、このキシレン留分は塔頂からモノ
マーとともに留出する一部を除いて大部分が還流液とな
って塔底から抜き出されるまで凝縮、再蒸発を繰り返す
ことになり、塔底に供給されるＭＣＰＤダイマーの濃度
をさらに低下させることになる。そこで、Ｋ２図に示し
たごとくその塔底に近い蒸留段から導管１９を用いて塔
内還流液の一部を抜き出すことによりキシレン等の再蒸
発に要する熱を低減でき、さらにまた塔底に供給される
ＭＣＰＤダイマーの濃度低下を少なくでき、したがって
塔底温度な高めダイマーの分解な経済的かつ効率的に行
なうことができる。分解蒸留塔の塔頂圧はＯ〜５ゆ７１
：１＋！１）Ｇ、温度は１４０〜２１０℃とすることが
望ましい。

第１図および第２図において、ＣＰＤ蒸留塔１２ａ−塔
頂圧０〜２ｋｇ／ｃｎ１）１Ｇそして塔頂温度は常圧換
算で３５〜５０℃にて操作することにより、ＣＰＤは塔
頂より抜き出される。

一方１ＭＣＰＤは第１図の方法ではＣＰＤ蒸留塔１２内
部でダイマーに転化し、キシレン留分およびＣ９＋留分
とともにＣＰＤ蒸留塔の塔底より抜き出されていた。こ
の時、ＭＣＰＤは高温の塔底に長時間滞留することにな
るので高濃度で存在させると二量体以上の重合体が生成
し、収車低下および蒸留塔の汚染の原因となる。そのよ
うな重合を抑制するために一部の希釈剤として蒸留塔内
にキシレン留分等を存在させる方法がとられてきた。し
たがって１ＭＣＰＤダイマーは、その数倍量のキシレン
留分とともにＣＰＤ蒸留塔１２の塔底から導管１４によ
ってＭＣＰＤ蒸留塔１５に供給されていた。この場合Ｃ
ＰＤ蒸留塔１２においては、塔底温度を１６０〜２３０
℃にすることが重要であり、１６０℃以下であると、塔
内部で生成したＣＰＤのダイマーおよびコダイマーがＭ
ＣＰＤのダイマーとともに送り出され、ＭＣＰＤ蒸留塔
において、ＭＣＰＤの純度低下の原因となる。また、２
３０℃以上にすると、前述したまうなＣＰＤ、ＭＣＰＤ
の二量体以上の重合体がさらに生成しやすくなるので好
ましくない。導管１４によって供給されたＭＣＰＤダイ
マーはＭＣＰＤ蒸留塔１５において再度分解され、ＭＣ
ＰＤモノマーとして塔頂より回収される。未分解のＭＣ
ＰＤダイマーおよびコダイマー類は、Ｃ８およびキシレ
ン留分とともに導管１７により分解蒸留塔９に循環され
る。この時、塔底温度が１７０℃以下であると、ＭＣＰ
Ｄダイマーの分解が不十分であり、塔底流として循環す
るＭＣＰＤダイマー量が多くなり、２１０℃以上になる
とＣ９留分中に存在するＣＰＤやＭＣＰＤとスチレン類
等の共二量体の分解が起り、ＭＣＰＤの純度を低下させ
た。また、蒸留塔内で大量のキシレンが還流する割には
ＭＣＰＤの回収率は低く不経済であった。

第１図の方法を改良して熱コストｌ低減し、より効果的
にＭＣＰＤを分離回収する本発明方法では、第２図に示
したごと＜ＣＰＤ蒸留塔１２において還流液温度が常圧
換算で７０〜１２０℃である蒸留段からＣＰＤ蒸留塔１
２に供給されるＭＣＰＤ量に対して０．５〜１．５倍量
の還流液および／または蒸気が導管１８により抜き出さ
れ、ＭＣＰＤ蒸留塔１５に供給される。

したがって、この方法においては、ＭＣＰＤ蒸留塔にお
いてＭＣＰＤダイマーを分解する必要はなく、沸点７２
℃のＭＣＰＤモノマーと沸点１３６〜１４４℃のキシレ
ン留分とを蒸留分離するに必要な熱量のみを与えればよ
いのでａＥ１図に比較して熱コストをかなり低減できる
。

本発明においては、ＣＰＤ蒸留塔１２の塔底温度は第１
図の場合はど限定する必要はなく、分解蒸留塔９から抜
き出す際ｉｃＭｃＰＤおよびＣＰＤのモノマーの濃度を
高くしてキシレン留分の混入を少なくすれば、ＣＰＤ蒸
留塔１２の塔底温度は１４０〜１６０”Ｃにまで低下さ
せて蒸留を行なうことも可能である。さらＫまた。

ＣＰＤ蒸留塔１２の内部にてＣＰＤダイマーの生成が起
ったとしても、還流比を２〜２０好ましくは３〜１０と
することＫより、塔内を還流するＭＣＰＤモノマー量に
対してＣＰＤダイマーおよびその他の混入物の量の比率
は圧倒的に小さくなり、特に抜き出し還流液温度が１２
０℃以下では抜き出し還流液中ＫＣ９留分等なほとんど
混入させないで抜き出すことが出来る。

ＣＰＤ蒸留塔１２における重要な操作条件は、導管１８
によりＭＣＰＤ七ツマ−を抜き出す蒸留段の温度と抜き
出し量である。その温度が７０℃以下であるとＣＰＤモ
ノＶ−の混入量が増大するし、常圧換算で１２０℃以上
であるとキシレン留分り混入量が多（なり適当でなく、
またＭＣＰＤ塔に送る場合には不経済でもある。抜き出
し量は、抜き出し温度すなわち抜き出し還流液中のＭＣ
ＰＤモノマーの濃度によって当然左右されるが、ＣＰＤ
蒸留塔に供給されるＭＣＰＤ量に対する抜き出し還流液
中のＭＣＰＤ量の割合を８０〜６０％とするのが最も好
ましく。

定常的にＭＣＰＤ′ｌｆ：蒸留分離することができる。

ＭＣＰＤの抜き出し比″＊Ｙ８０％以上とするとＭＣＰ
Ｄのモノマーが高濃度に存在するＣＰＤ蒸留塔内の領域
が小さくなり、ＣＰＤモノマーが混入しやすく、なる。

ＭＣＰＤの抜き出し比率を小さくした場合は抜き出され
ないＭＣＰＤがダイマーとなって塔底から導管２ｏによ
り分解蒸留塔９へ再循環されるので不経済である。ここ
で抜き出された留分は、それ自体高い濃度。

例えば９０％の濃度でＭＣＰＤを含有しており。

一般の用途にはそのまま製品として供給しうるが、さら
に高純度品が望まれる場合には、ＭｅＰＤ蒸留塔で精製
する。

６５〜１）５℃で蒸留すること忙より目的とするＭＣＰ
Ｄが塔頂より回収される。塔内にて一部二量化したＭＣ
ＰＤダイマーはキシレン留分とともに導管１７により分
解蒸留塔９へ再循環される。

本発明方法は、第２図に示した工程に限定されるもので
はなく、例えば、ＣＰＤ蒸留塔１２の段数を多くするこ
とにより、最適な還流液温度の蒸留段から抜き出すだけ
でＭＣＰＤ蒸留塔１５を経ることなく高純度のＭＣＰＤ
を回収することができる。また、ＣＰＤ蒸留塔から抜き
出したＭＣＰＤ中にＣＰＤモノマーが少量台まれる場合
は、ＭＣＰＤ蒸留塔にて塔頂からＣＰＤを留出させて分
離し、ＣＰＤ蒸留塔と同様に最適温度条件下の蒸留段か
ら高純度ＭＣＰＤ”ｋ抜き出す方法もとり５る。

（発明の効果） 以上述べたよ５に１本発明方法によれば、公知の方法の
ようなＣＰＤ％ＭＣＰＤの三量化工程を組み込むことな
く１分解蒸留塔にて分解されたＭＣＰＤは以後上ツマ−
の形で蒸留分離されるので、省エネルギー化された簡単
なプロセスにより、動車的かつ経済的に高純度のＣＰＤ
、ＭＣＰＤ′ｌｊｔ回収することができる。公知の方法
、例えば第１図の方法ではＭＣＰＤの二量化および分解
を繰り返すことＫより重質物の生成を引き起しＭＣＰＤ
の回収皐ヲ低下させるが１本発明方法によれば、分解蒸
留塔へ再循環される蒸留塔内で二量化したダイマーの量
は、第１図におけるＣＰＤ蒸留塔の塔底から抜き出され
るダイマーの量に比べればはるかに少なく、ＭＣＰＤの
全回収率をさらに改善出来ろ。

（実施例） 以下、本発明な実施例により説明する。

実施例１ ％１ｍ昭５９−８０６１８に記載されている実施例と同
条件でＢＴＸ蒸留塔５の基底部付近の蒸留段より第１！
！に示した組成の液を３２，８８９に９／ｈｒの割合で
抜き出した。

第１表　リラン塔抜き出し液組成 成　　分　　　　　組　　成Ｃｗｔ％）ＣＰＤダイマー
　　　　　　３．４ ＭＣＰＤダイｆｆ−１，０ なお、上表においてＣＰＤとＭＣＰＤのコダイマーある
いはそれらと他の成分とのコダイマー中のＣＰＤ％ＭＣ
ＰＤは、ＣＰＤダイマーおよびＭＣＰＤダイマーに換算
して示しである。

上記組成の留分な第２図における分解蒸留塔９に供給し
た。分解蒸留塔９の運転条件なａＥ２表に、得られる塔
頂液組成な第３表に示した。

また、このときの抜き出し段の留分中忙含まれルＣＰ　
Ｄ　Ｇ！　０．３４　％、Ｍ　ＣＰ　Ｄ　ハ０．１４　
％テあり、塔底液中に含まれるＣＰＤは０．６％、ＭＣ
ＰＤは０．２６％であった。

第２表 塔頂ＥＥ　　　１．５に９／ｄ−Ｇ 塔頂温度　　　　１３５℃ 塔底温度　　　　２１９℃ 蒸留段抜き出し８　　１４，９３９ｋｌｌ／　ｈｒ塔底
液抜き出し’８　　１６，１８４ｋｇ／ｈｒ第３表 （成　　分　　　　　組　　成（ｗｔ％）ＣＰＤモノマ
ー　　　　　５３．０ ＭＣＰＤ七ツマー　　　　　１４．４ ＣＰＤダイマー　　　　　　１．０ 塔頂流の抜き出し皐は１．７６６　ｋｇ／ｈｒである。

また上記の蒸留段からの抜き出し液の抜き出し段は塔底
に最も近い蒸留段とした。塔頂からのＭＣＰＤの回収率
は特開昭５９−８０６１８の方法、すなわち第１図の方
法では６７％であったが、本実施例では約８０％にまで
上昇した。

ここまでのサンプルは実装置から得たものである。すな
わち、リラン塔の還流液は商業運転されている実装置か
ら採取したものであり、分解蒸留塔の塔頂流、抜き出し
段の留分および塔底液の組成および流量は本発明目的に
適合するように運転条件を変更した実装置の試験運転の
結果である。分解蒸留塔の塔頂流をドライアイスで冷却
してＣＰＤおよびＭＣＰＤの二量化および共二量化を防
止した状態のサンプルを実験室に運び以下の実験を行な
った。

前記第３表の組成液をＣＰＤ蒸留塔（目皿直径３ｚｆｉ
ｓ、段間隔３０Ｂ１段数２５段のオールダーショー蒸留
塔）の上から６段目に１４０．９／ｈｒで供給し、１６
６段目ら還流液を１７．９．９／ｈｒ抜き出した。運転
条件を第４表に、塔頂留分（留出＆７３．９１／ｂｒ　
）の組成を第５表に。

蒸留段抜き出し留分の組成を第６表にモして塔底留分（
留出量４８．２．９／ｈｒ　）の組成を第７表に示した
。

第４表 塔頂圧力　　　　０，５ｋｇ／ｃＩｉ・Ｇ塔頂温度　　
　　５０℃ 抜き出し膜温度　　　　８５℃ 塔底温度　　　　１７５℃ 供給段　　　６段目 抜き出し段　　　　　１６６段 目頂還流比　　　　　　５，０ ！５表 成　　分　　　　　組　　成（ｗｔ％）ＣＰＤ七ツマ−
９９，５ ＭＣＰＤモノマー　　　　　　０．５ 第６表 成　　分　　　　　　組　成（ｗｉ％）ＣＰＤモノｆｆ
−０，３ ＭＣＰＤモノマー　　　　　　８９．４ＣＰＤダイマー
　　　　　　トレース ＭＣＰＤダイマー　　　　　　　１．７キシレン留分　
　　　　　８．４ 第７表 成　　分　　　　　　組　成（ｗｔ％）ＣＰＤダイマー
　　　　　２．９ ＭＣＰＤダイマー　　　　　　　３．５ＣＰＤ会ＭＣＰ
Ｄコダイマー　　　２．９その他と付加しているＭＣＰ
Ｄ　　　４．１キシレン１）Ｃ９留分　　　　８６．５
この時のＭＣＰＤモノマーの回収率は、７９．２％であ
った。

次に、第６表の組成液をドライアイス−メタノール浴で
冷却して二量化を防止しながら貯えたものをＭＣＰＤ蒸
留塔（目皿直径３２ｗｘｍ。

段間隔３０ｍ、段数１０段のオールダーショー蒸留塔）
の上から６段目Ｋ　６８．９／ｈｒで供給した。運転条
件を第８表に、得られた塔頂液組成を第９表に示した。

第８表 塔頂圧力　　　　０．０に９／ｃＩ！”Ｇ塔頂温度　　
　７０℃ 塔底温度　　　１５５℃ 第９表 成　　分　　　　　　組　成（ｗｔ％）ＣＰＤモノマー
　　　　　　　１．０ ＭＣＰＤ七ツマー　　　　　　９７．７ＭＣＰＤダイマ
ー　　　　　　　０．４その他　　　　０．９ このときの供給液中のＭＣＰＤモノマーに対するＭＣＰ
Ｄの回収率は９０．４％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、先に脣開昭５９−８０６１８にて提案された
方法の一例の系統図であり、第２図は、第１図の方法を
さら忙改良した蒸留段からの抜き出し工程を組み合わせ
た本発明方法の一例の系統図である。 ２・・・第一蒸留塔（脱ペンタン塔） ５・・・第二蒸留塔（リラン塔） ９・・・分解蒸留塔　　　１２・・・ＣＰＤ蒸留塔１３
・・・ＣＰＤ採取管　　１５・・・ＭＣＰＤ蒸留塔１６
・・・ＭＣＰＤ採取管 １８・・・蒸留段還流液／蒸気抜き出し管ζ）Ｊ謬−τ ン／）公　　。 ７２、ω ／’／ 手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年　９月　２５日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）液状炭化水素油の熱または水蒸気分解の際に副生
   する分解ガソリン留分から、ベンゼン、トルエンおよび
   キシレンを塔頂留分として採取する蒸留塔（リラン塔）
   の回収部から抜き出された還流液からメチルシクロペン
   タジエン（ＭＣＰＤ）を分離回収する方法において、該
   還流液を分解蒸留塔に送り、１７０〜２３０℃で加熱分
   解し、塔頂流をシクロペンタジエン蒸留塔（ＣＰＤ塔）
   に送り、該ＣＰＤ塔を１４０〜２３０℃の塔底温度で操
   作し、塔頂からシクロペンタジエンを分離させるととも
   に、塔内還流液温度が常圧換算で７０〜１２０℃である
   蒸留段からＣＰＤ塔に供給される ＭＣＰＤ量に対して０．５〜１．５倍量の還流液および
   ／または蒸気をＭＣＰＤに富む留分として抜き出すこと
   を特徴とする分解ガソリン留分からメチルシクロペンタ
   ジエンを分離回収する方法。
2. （２）該分解蒸留塔において塔内還流液温度が常圧換算
   で１４０〜２００℃である蒸留段から供給液の０．１〜
   ０．８倍量に見合う還流液を抜き出す特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。
3. （３）液状炭化水素油の熱または水蒸気分解の際に副生
   する分解ガソリン留分から、ベンゼン、トルエンおよび
   キシレンを塔頂留分として採取する蒸留塔（リラン塔）
   の回収部から抜き出された還流液からメチルシクロペン
   タジエン（ＭＣＰＤ）を分離回収する方法において、該
   還流液を分解蒸留塔に送り、１７０〜２３０℃で加熱分
   解し、塔頂流をシクロペンタジエン蒸留塔（ＣＰＤ塔）
   に送り、該ＣＰＤ塔を１４０〜２３０℃の塔底温度で操
   作し、塔頂からシクロペンタジエンを分離させるととも
   に、塔内還流液温度が常圧換算で７０〜１２０℃である
   蒸留段からＣＰＤ塔に供給される ＭＣＰＤ量に対して０．５〜１．５倍量の還流液および
   ／または蒸気を抜き出しメチルシクロペンタジエン塔（
   ＭＣＰＤ塔）に送り、塔頂ないしは塔内還流液温度が常
   圧換算で７０〜８０℃である蒸留段からＭＣＰＤを留出
   させることを特徴とする分解ガソリン留分からメチルシ
   クロペンタジエンを分離回収する方法。
4. （４）該分解蒸留塔において塔内還流液温度が常圧換算
   で１４０〜２００℃である蒸留段から供給液の０．１〜
   ０．８倍量に見合う還流液を抜き出す特許請求の範囲第
   ３項に記載の方法。