JPS62193605A - 半透性複合膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、液状混合物の成分を選択透過分離するための
半透膜に関するものであり、特に海水およびカン水を脱
塩して淡水化することができ、また染色廃水や、電着塗
料廃水等の公害発生原因である汚れ等から、その中に含
まれる汚染源あるいは有効物質を選択的に除去又は回収
し、ひいては、廃水のクローズド化に寄与することがで
きる半透性複合膜に関する。

Ｌ従来技術］ 従来、工業的に利用されている半透膜には、酢酸セルロ
ースから作った非対称膜として、例えば米国特許第３，
１３３，１３２号明細書及び同第３．１３３．１３７号
明細書に記載されたロブ型の膜がある。しかし、この膜
は、耐加水分解性、耐微生物性、耐薬品性などに問題が
あり、特に透過性を向上しようとする耐圧性、耐久性を
兼ね備えた膜か製造できず、一部使用されているが広範
囲の用途に実用化されるに至っていない、これらの酢酸
セルロース非対称膜の欠点をなくした新しい素材に対す
る研究は、米国、日本を中心に盛んに行なわれているが
、芳香族ポリアミド、ポリアミドヒドラジド（米国特許
第３，５６７．６３２号明細書）、ポリアミド酸（特公
昭５０−１２１１６８号公報）、架橋ポリアミド酸（特
公昭５２−１５２８７９号公報）、ポリイミダゾピロロ
ン、ポリスルホンアミド、ポリベンズイミダゾール、ポ
リベンズイミダシロン、ポリアリーレンオキシドなど、
その一部の欠点を改良する素材は得られているものの、
選択分離性あるいは透過性等の面では酢酸セルロース膜
より劣っている。

一方、ロブ型とは型を異にする半透膜して多孔性支持体
上に実質的に膜性能を司どる活性層を被覆した複合膜が
開発されている。複合膜においては、活性層と多孔性支
持体を各々の用途に最適な素材を選ぶことが可能となり
、製膜技術の自由度が増す。また常時湿潤状態で保存し
なければならないロブ型膜とは異なり乾燥状態での保存
が可能であるなどの利点がある。

これらの複合膜には多孔性支持体上に直接活性層を被覆
した型のものと、多孔性支持体上にゲル化層を介して活
性層を被覆した型のものとの２種類がある。前者の具体
例は米国特許第３，７４４゜６４２号明細書、同第３．
９２６，７９８号明細書、特開昭５５−１４７１０６号
公報、同５３−１４０４６号公報、特開昭５８−２４３
０３号公報などがあり後者の具体例としては、特開昭４
９−１３３２８２号公報、特公昭５５−４９５２４号公
報、特公昭５５−３８１６４＠公報、ＰＢレポート８０
−１８２０９０号、特公昭５９−２７２０２号公報、特
開昭５６−４０４０３号公報などが知られている。

これらの複合膜については海水淡水化における膜性能と
して、脱塩率、造水量の２つの面で考えると、両者をと
もに満足する複合膜はなく、また膜性能を有していても
、耐久性、耐塩化性、耐熱性、耐薬品性、耐圧性に欠け
るといった欠点を有してあり、広く実用化されるには至
っていない。

上に述べたように、ポリイミダゾピロロン膜（１，５ｃ
ａｌａら、Ｏ８Ｗ　　Ｒ＆ＤＰレポートＮ、８６０（Ｏ
ｃｔ、１９７２））、ポリベンズイミダゾール膜（Ｊ、
ｐｏｉｓｔら、０３ＷＲ＆ＤＰレボ−１へ　Ｎユ９９５
　（１９７４）＞、ポリベンズイミダシロン膜（特公昭
６０−２１１７３号公報など）、ポリキナゾロン膜（特
開昭６０−５８２０６＠公報など）のへテロ環を含む線
状重合体からなる膜においては、耐塩素性、耐久性、耐
熱性、耐薬品性、耐圧性の点で優れた特性が期待され、
一部の系において実証されている。しかし、＝　５− 上に述べたヘテロ環構造を含む膜の形態は、膜状重合体
より成る均質膜、非対称膜、あるいは均質膜を多孔質膜
上に重ね合わせた積層膜で必り１分離活性層の厚さを１
００〜２ＱＯＯ人のオーダーに薄膜化することは極めて
困難であった。ｍ−フェニレンジアミンなどの芳香族多
官能アミン化合物とトリメシン酸クロリドなどの多官能
性反応試薬とを、多孔性支持体上で、インサイチュ−（
ｉｎ　　５ｉｔｕ）で界面重縮合反応により反応させ、
塗布と膜形成を同時に行なわせる方法が、芳香族ポリア
ミド系複合膜の製造法として提案されているが（特開昭
５５−１４７１０６号公報）、ヘテロ環を含む超薄膜を
を多孔性支持膜上で１ｎＳｉｔｕに形成させる方法及び
このような方法によって得られた複合膜は、従来全く知
られていなかった。

キナゾリンジオン環を含む線状重合体を分離活性層とす
る半透膜としては、特定の構造式の２種類の重合体から
成る膜が、エイチ・ぺり−、ハイデル・ブランド、デザ
リネーション（Ｈ，Ｐｅｒ−〇　− ｒｅｙ、に、１−１ｉ　　１ｄｅｎｂｒａｎｄ、［）ｅ
ｓａｌ　ｉ　ｎａｔ　ｉ　ｏｎ、　５１．４５　（１９
８４）　）によって提案されている。

しかしこの２種類の膜の形態はいずれも非対称膜であり
、その分画分子量は、それぞれ４００００．２０００〜
５００００であると報告されている。分画分子量の値が
極めて大きいことから、上記２種類の膜は限外濾過膜の
範ちゅうに属するものであり、海水またはかん水の目的
には不適当であると容易に判断できる。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、脱塩性能を有し、耐塩素性、耐久性、
耐熱性、耐薬品性などに優れたヘテロ環構造を含む架橋
重合体を主成分とする超薄膜層を有する半透性複合膜に
関するものであり、特にペテロ環構造として、キナゾリ
ンジオン環、ベンズイミダゾール環、イソシアヌレート
環、キナゾロン環から選ばれた少なくとも１種以上を含
む架橋重合体を構成要素とする半透性複合膜の製造方法
を提供する。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記目的を達成するため、下記の構成からなる
。

「下記Ａ成分を主成分とする成分と、Ｂ成分、又はＢ成
分と芳香族若しくは脂環族多官能アミンであって１分子
中に２個以上の１級および（または）２級アミノ基を有
する化合物との混合物成分とを、界面重縮合により、架
橋重合反応させることを特徴とする半透性複合膜の製造
方法。

Ａ成分ニアミノ基と反応し、共有結合を生成することの
できる多官能性反応試薬。

Ｂ成分：キナゾリンジオン環含有多官能アミン化合物、
ベンズイミダゾール環含有多官能アミン化合物、イソシ
アヌレート環含有多官能アミン化合物、キナゾロン環含
有多官能アミン化合物から選ばれる少なくとも１種の化
合物。」 上記においてＢ成分のキナゾリンジオン環を含む化合物
とは下記一般式［Ｉ］で示すものをいい、ベンズイミダ
ゾール環を含む化合物とは下記一般式［ｎ］で示すもの
をいい、イソシアヌレート環を含む化合物とは下記一般
式［ＩＩＩ］で示すものをいい、キナゾロン環を含む化
合物とは下記一般式％式％ （ただし上記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］中、Ｒは水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、置換アルキル基、シクロ
アルキル基、芳香族基、置換芳香族基Ｘは１または２を
示す。） 上記式［Ｉ　］〜［Ｖ］化合物においてフェニル環上に
はアミノ基以外の置換基で置換されていてもよく、アミ
ノ基以外の置換基としては、−Ｈ。

−ＯＣＨ３、ＣＨ３、−Ｃ２Ｈｓ　、−Ｃ３Ｈ７、−８
ｏ３Ｈ，−ＣＯＯＨｌ　ＮＨＣＨ３、−ＣＨｐＯＨ，−
ＯＨ，−ＣＯＣＨ３、−Ｆ、−（４、−１３ｒ、−エな
ど架橋重合体膜の形成を阻害しないものであればいずれ
であってもよく、好ましくは、−Ｈ，ＱＣト１３、ＣＨ
２０１−１、−ＣＯ２Ｈ，−８Ｏ３Ｈ，−〇Ｈなど水の
透過性を増すために親水性を有する置換基が用いられる
。

上記［Ｉ］式中、キナゾリンジオン環を含む多官能アミ
ン化合物とは、具体的には下記に構造式を示すものを代
表的な例として挙げることができる。

１」 上記［ＩＩ］式中、ベンズイミダゾール環を含む多官能
アミン化合物とは、具体的には下記に構造式を示すもの
を代表的な例として挙げることができる。

１」 式５と弐〇の化合物は、Ｊ、Ｐｒｅｓｔｏｎの方法（ジ
ャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー、
６，１１９　（１９６９））に従って合成することがで
きる。式７の化合物は新規化合物であるが、下記に示し
た反応経路により合成することができる。

上記式［ＩＩＩ］中、イソシアヌレート環を含む多官能
アミン化合物とは、具体的には下記に構造式を示すもの
を代表的な例として挙げることができる。

八 これらのイソシアネート環含有多官能アミンは、ニトロ
置換アニリンを出発物質として、下記の反（×−１また
は２） 上記［１１１ｒｌ、［Ｖ］中、キナゾロン環を含む多官
能アミン化合物とは、具体的には下記に構造式を示すも
のを代表的な例として挙げることができるが、特にこれ
らに限定されたものではない。

これらのキナゾロン環含有多官能アミン化合物は、下記
に示したいくつかの反応経路に従って合成することがで
きる。

ＮＨコ Ｏ （ｘ＝１または２） Ｈ２ ＩＪ− ○ （ＮＯ２）Ｘ 本発明に使用する芳香族多官能アミンとしては、３個以
下の芳香族に、２個以上のアミノ基を有する水に少なく
とも０．０１％可溶であるものが用いられる。芳香族環
の数がこれ以上になると、生損われる場合が多い。一方
、アミノ基の数は、１個では、活性層を形成するポリア
ミドが架橋構造とならず、最低２個が必要である。ここ
に言う芳香族環は、互いにナフタレン環のように接して
もよいが、エーテル（−０−）　、エステル（−〇〇−
０−）　、アミド（−Ｃｏ−Ｎ＜）　、スルホン（−３
Ｏ２−）、ケトン（−Ｃ−）　、メチレン（−ＣＨ２−
）スルフィド（−３−）　、イソプロピリデン（Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２　　＞などの基によって結合してもよい。この
ような芳香族多官能アミンの具体例は、ｍ−フェニレン
ジアミン、Ｐ−フェニレンジアミン、１，３．５−トリ
アミノベンゼン、ベンジジン、４，４−−ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３−−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３゜４−−ジアミノジフェニルエーテル、４．４−
−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，５−ジアミノ安息香酸、２゜５−ジア
ミノベンゼンスルホン酸、メチレンビスアンスラニル酸
、５−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジア
ミノ安息香酸、トリレンジアミン、４，６−ジメチル−
ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノメシチレン
、４−クロル−ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジア
ミノ−テレフタル酸、３，３′−ジアミノベンズアニリ
ドが例として挙げられる。

本発明で使用される脂環族多官能アミン化合物としては
、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ジピペリ
ジルプロパン、４−アミノメチルピペラジンなどが挙げ
られる。

本発明において、多官能性反応試薬とは、該芳香族アミ
ノ化合物と反応して、架橋アミドまたはウレアを形成す
ることのできるものであればいずれでもよく、例えば、
トリメシン酸クロライド、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸クロライド、トリメリット酸クロライド、ピロメリ
ット酸クロライド、イソフタル酸クロライド、テレフタ
ル酸クロライド、ナフタレンジカルボン酸クロライド、
ジフェニルジカルボン酸クロライド、ピリジンジカルボ
ン酸クロライド、ベンゼンジスルホン酸クロライド、無
水ピロメリット酸、トリレンジイソシアナート、ビス（
ｐ−イソシアナートフェニル）メタンなどが挙げられる
が、製膜溶媒に耐する溶解性及び半透性複合膜の性能を
考慮するとトリメシン酸クロライド、イソフタル酸クロ
ライド、テレフタル酸クロライドが好ましい。

本発明における超薄膜層は、成分ＡとＢからの反応生成
物を主体とるものであるが、アミン成分として、分子鎖
末端および（または）側鎖に反応性のアミン基を有する
水溶性有機重合体が膜中に超薄膜層の総重量に対して７
０重量％以下共重合反応により導入されていてもよい。

反応性のアミノ基を有する水溶性有機重合体としては、
アミン変性ポリエピハロヒドリン、ポリエチレンイミン
、ポリプロピレンイミン、ポリ（アリルアミン）、ポリ
エピアミノヒドリンなどを挙げることができる。本発明
においてはアミン変性ポリエピハロヒドリン、特に下記
一般式で示されるポリエピハロヒドリンと多官能アミン
から誘導されるアミン変性ポリマーが卓越した性能を有
する半透性複合膜を与えるので好ましい。

（ただし上式中Ｘはハロゲン、Ｌおよびｊはモル分率で
あって次の関係を満す）。

Ｌ十；　＝　１ ０　＜　＝≦１ ０≦ｊ≦０．８ 更に本発明における超薄膜層は、下記に例示した水溶性
重合体が超薄膜層の総重量に対して、５０重量％以下含
まれていてもよい。

ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸ナト
リウム、ポリビニルアルコール、スルホン化ポリスルホ
ン、スルホン化ポリ（２，６−メシチレン“エニレンオ
キシド）など。

本発明において、多孔性支持体とし実質的には分離性能
を有さない層で、実質的に分離性能を有する薄膜に強度
を与えるために用いられるものであり、均一な微細な孔
あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きな微細な
孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面の表面
が約１００−□１０００人であるような構造の支持体が
好ましい。

上記の多孔性支持体は、ミリポアフィルタ（ＶＳＷＰ）
や東洋濾紙（ＵＫＩＯ）のような各種市販材料から選択
することもできるが、通常は、゛オフィス・オブ・セイ
リーン・ウォーター・リサーチ・アンド・ディベロップ
メント・プログレス・レポート”Ｎ、３５９　（１９６
８）に記載された方法に従って、製造できる。その素材
にはポリスルホンや酢酸セルロース、硝酸セルロースや
ポリ塩化ビニル等のホモポリマあるいはブレンドしたも
のが通常使用され、例えば、ポリスルホンのジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ＞溶液を密に織ったポリエステル布
あるいは不織布の上に一定の厚さに中継し、それをドデ
シル硫酸ソーダ０．５重量％及びＤＭＦ２重量％含む水
溶液中で湿式凝固させることによって、表面の大部分が
直径数百Å以下の微細な孔を有した多孔性支持体が得ら
れる。

［実施例］ 以下の実施例において、選択分離性能として、食塩の排
除率は電気伝導度の測定による通常の手段によって決定
された。

また、透過性能として、水速過速度は単位面積、単位時
間当りの水の透過量で決定した。

参考例 タテ３０ｃｍヨコ２０ｃｍの大きさのポリエステル繊維
からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デニールの
マルチフィラメント糸、織密度タテ９０本／インチ、ヨ
コ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上に固定
し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーボイド社製
のＵｄｅｌ−ｐ３５００）の１６重量％ジメチルボルム
アミド（ＤＭＦ）溶液を２００μの厚みで室温（２０’
Ｃ）でキャストし、ただちに純粋中に浸漬して５分間放
置することによって繊維補強ポリスルホン支持体（以下
ＦＲ−ＰＳ支持体と略す）を作製する。このようにして
得られたＦＲ−ＰＳ支持体（厚さ２１０〜２１５μ）の
純水透過係数は、圧力１ｋｑ／ｃＪ、温度２５°Ｃで測
定して０．００５〜０．０１ｇ／ｒｉ・ｓｅｃ　−ａｔ
ｍであった。

実施例１ 参考例によって得られるＦＲ−ＰＳ支持体に、前記式（
１）のキナゾリンジオン環含有ジアミンの０．５％水／
イソプロピルアルコール１０Ｖ／Ｖ）混合溶媒溶液を、
塗布量１５０ｒｄ！／Ｔｎ２となるように塗布した。

しかる後、トリメシン酸クロリドを０．２重量％含む、
トリフルオロトリクロロエタン溶液を６０ｍ！！／Ｔｒ
１２塗布した。このようにして得られた複合膜を圧力５
６ｋｑ／ｃＪ、原水３．５％ＮａＣ，Ｑを含む合成海水
２５°Ｃの条件下で逆浸透テストを行なった。

その結果、脱塩率５５．０％、造水量２．５１Ｔ１３／
Ｔｒ１２・日の性能が確認された。

実施例２ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体に、実施例１
と同一条件で実施例１と同一のキナゾリンジオン含有ジ
アミンの水／イソプロピルアルコール混合溶媒溶液を塗
布した。しかる後に、ベンゼン−１．３．５−１〜リイ
ソシアネートを０．　１重量％含む、トリフルオロトリ
クロロエタン溶液を６０ｍｌ／Ｔｒ１２塗布した。

このようにして得られた複合膜を実施例１と同一の条件
で評価したところ、脱塩率８２％、造水量０．　１　２
Ｔｒ１５／ｍ”・日の性能が確認された。

実施例３ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、前記式
（３）のキナゾリンジオン環含有ジアミンを０．２％、
ｍ−フェニレンジアミンを０．５重量％含む水溶液を、
塗布量１５０ＩＩｄ！／Ｔｒ１２となるように塗布した
。

しかる後に、１〜リメシン酸クロリドを０．１重量％、
イソフタル酸クロリドを０．１重量％それぞれ含むトリ
フルオルトリクロロエタン溶液を６０　ｒｎｌ！　／　
ｍ２塗布した。

このようにして得られた複合膜を実施例１と同一の条件
で評価したところ、脱塩率９２％、造水量０．５５ｍＢ
／Ｔｒｉ２・日の性能が確認された。

実施例４ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に下記構造
式のベンズイミダゾール環含有ジアミンの１．０重量％
水溶液を、塗布量１５０ｒｎｌ！　／　Ｔ１１２となる
ように塗布した。

１」 しかる後に、ベンゼン−１．３．５−トリイソシアネー
トを０．１重量％含む、トリフルオロトリクロロエタン
溶液を６　０　威／　ｒｎ２塗布した。このようにして
得られた複合膜を圧力５６ｋＣＪ／ｃＪ、原水３．５％
ＮａＣαを含む合成海水２５°Ｃの条件下で逆浸透テス
トを行なった。

その結果、脱塩率９６，３％、造水量０．１１Ｔｒｌ’
　／　’ｍ２・日の性能が確認された。

実施例５ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、実施例
４と同一のベンツイミダゾール環含有ジアミンを、実施
例１と同一の条件で塗布した。

しかる後に、トリメシン酸クロリドを０．２重量％含む
、トリフルオロトリクロロエタン溶液を６０ｍ！！／Ｔ
ｎ２塗布した。

このにうにして得られた複合膜を、実施例１と同一の条
件で評価したところ、脱塩率６１％、造水量１　、４．
６ｍ９／ｌｎ２・日の性能が確認された。

実施例６ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、実施例
４で用いたベンズイミダゾール環含有ジアミンを０．１
６重量％、ｍ−フェニレンジアミンを０．０７４重量％
含む蒸溜水を、塗布量１５０ｍ１！／Ｔｒ１２となるよ
うに塗布した。

しかる後に、トリメシン酸クロリドを０．０５重量％、
テレフタル酸クロリドを０．０５重量％含む、トリフル
オロトリクロロエタン溶液を６０Ｉｎ！！／Ｔｎ２塗布
した。このようにしてして得られた複合膜を、実施例１
と同一の条件下で逆浸透テストを実施した。

その結果、脱塩率９８．２％、造水量０．８１Ｔｒ１９
／Ｔｒ１２・日の性能が確認された。

実施例７ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、前記式
（９）のイソシアヌレート環含有多官能アミンの０．１
６％水溶液を、塗布量１５０ｍｆ！／Ｔｒ＋２となるよ
うに均一に塗布した。

しかる後に、トリメシン酸クロリドを０．２重量％含む
、トリフルオロトリクロロエタン溶液を塗布量６０７！
／Ｔｒ１２塗布した。このようにして得られた複合膜を
圧力５６ｋｇ／ｃｕｔ、原水３．５％ＮａＣＱを含む合
成海水２５°Ｃの条件下で逆浸透テストを行なった。

その結果、脱塩率７７％、造水量０．．６３ｍ’／Ｔｌ
１２・日の性能が確認された。

実施例８ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、前記式
（８）のイソシアヌレート環含有多官能アミンの０．３
重量％水／イソプロピルアルコール混合溶媒溶液（９０
／１０Ｖ／Ｖ）を塗布量１５０ｄ／Ｔｒ１２となるよう
に均一に塗布した。

しかる後に、トリメシン酸クロリドを０．２重量％含む
、トリフルオロトリクロロエタン溶液を塗布量６０ｒｎ
ｌｌ／ｍ２塗布した。このようにして得られた複合膜を
実施例１と同一条件でその逆浸透性能を評価したところ
、脱塩率６５％、造水量２゜７４ｍ”／Ｔｒｉ２・日の
性能が確認された。

実施例９ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、実施例
８で使用したインシアヌレート環含有多官能アミンの０
．３重量％水／イソプロピルアルコール混合溶媒溶液（
９０：　１０Ｖ／Ｖ）を塗布量１５０ｒｄ！／Ｔｎ２と
なるよう均一に塗布した。

しかる後に、１．３．５−ベンゼントリイソシアネート
を０．１重量％含む、トリフルオロトリクロロエタン溶
液を塗布量６０ｄ／Ｔｒ１２塗布した。

このようにして得られた複合膜を実施例１と同一の条件
でその逆浸透性能を評価したところ、脱塩率９２％、造
水量０．１１　ｍ”／ｍ２・日の性能が確認された。

実施例１０ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、前記式
（１１）のキナゾロン環含有ジアミンの０゜５％水溶液
を、塗布量１５０ｍＲ／ｍ２となるように塗布した。

しかる１変に、トリメシン酸クロリドを０．２重量％含
む、トリフルオロトリクロロエタン溶液を塗布量６０ｄ
／Ｔｎ２塗布した。このようにして得られた複合膜を圧
力５６に９／ｃｌＴｔ、原水３．５％ＮａＣｆ１を含む
合成海水２５°Ｃの条件下で逆浸透テストを行なった。

その結果、脱塩率６３％、造水１ｉ　１　、５６ｍ’／
Ｔｎ２・日の性能が確認された。

実施例１１ 参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、実施例
１０と同一のキナゾロン環含有多官能アミンの０．４５
重量％水溶液を塗布量１５０ｍ／Ｔｎ２どなるように塗
布した。

しかる後に、テレフタル酸クロリドを０．１重量％含む
、トリフルオロトリクロロエタン溶液を塗布量６０　ｒ
ｎｌｌ／　Ｔｌ１２塗布した。

このようにして得られた複合膜を圧力５６−／ｄ１原水
３．５％ＮａＣ４を含む合成海水２５°Ｃの条件下で逆
浸透テストを行なった。

その結果、脱塩率６０％、造水量０．２５ｖヨ／Ｔｎ２
・日の性能が確認された。

実施例１２ 参考例によって１ｑられたＦＲ−ＰＳ支持体上に、実施
例１０と同一のキナゾロン環含有多官能アミンの０．４
５重量％水溶液を塗布量１５０ｍ１．／’ｍ２どなるよ
うに塗布した。

しかる後に、ベンゼン−１，３，５−トリイソシアネ−
１〜を０．１重量％含む、トリフルオロトリクロロエタ
ン溶液を塗布ｍ　６０　ｍｌ　／　Ｔｒｉ２塗布したこ
のようにして得られた複合膜を、実施例１と同一の条件
でその逆浸透性能を評価したところ、脱塩率９１％、造
水量０．１２ＴＴ１３／Ｔｎ２・日の性能が確認された
。

し発明の効果」 本発明はへテロ環構造として、キナゾリンジオン環、ベ
ンズイミダゾール環、イソシアヌレート環、キナゾロン
環から選ばれた少なくとも１種以上を含む架橋重合体を
構成要素とする半透性複合膜としたので、脱塩性能を有
し、耐塩素性、耐久性、耐熱性、耐薬品性などに優れた
超薄膜層を有する半透性複合膜とすることができた。

またインサイチュ−により界面重縮合方法を採用できる
ので、効率のよい製造方法とすることができるという特
別の効果を奏する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記Ａ成分を主成分とする成分と、Ｂ成分、又は
   Ｂ成分と芳香族若しくは脂環族多官能アミンであって１
   分子中に２個以上の１級および（または）２級アミノ基
   を有する化合物との混合物成分とを、界面重縮合により
   、架橋重合反応させることを特徴とする半透性複合膜の
   製造方法。 Ａ成分：アミノ基と反応し、共有結合を生成することの
   できる多官能性反応試薬。 Ｂ成分：キナゾリンジオン環含有多官能アミン化合物、
   ベンズイミダゾール環含有多官能アミン化合物、イソシ
   アヌレート環含有多官能アミン化合物、キナゾロン環含
   有多官能アミン化合物から選ばれる少なくとも１種の化
   合物。
2. （２）特許請求の範囲第（１）項において、多官能アミ
   ンが、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
   ン、１，３，５−トリアミノベンゼン、ピペラジンから
   選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする半
   透性複合膜の製造方法。
3. （３）特許請求の範囲第（１）項において、多官能性反
   応試薬が、トリメシン酸クロライド、テレフタル酸クロ
   ライド、イソフタル酸クロライドから選ばれる少なくと
   も１種であることを特徴とする半透性複合膜の製造方法
   。
4. （４）特許請求の範囲第（１）項において、多孔性支持
   体が、ポリスルホンまたはアセチルセルロースであるこ
   とを特徴とする半透性複合膜の製造方法。