JPS62186221A - Marking method for contact lens and dye used therein - Google Patents
Marking method for contact lens and dye used thereinInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は、コンタクトレンズ、特にソフトコンタクトレ
ンズに記号や文字等の所望のマークを鮮明に印刷するた
めの方法並びにそれに用いられる染料に関するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Technical Field) The present invention relates to a method for clearly printing desired marks such as symbols and characters on contact lenses, particularly soft contact lenses, and a dye used therein.
（従来技術）
従来から、コンタクトレンズには、水分を吸収して柔ら
かくなった場合の表裏の判別や左右のレンズの区分を行
なうため、更にはレンズの規格を明示し、区分・整理を
容易にする等の目的から、文字、記号等の所望のマーク
を付与することが行なわれており、例えばヒドロキシエ
チルメタクリレート等の親水性単量体と共に、ジアゾ成
分と発色反応を生起するようなカプラー材を共重合させ
ることによって、予めコンタクトレンズ材料に該カプラ
ー材を含有させておき、そしてレンズを成形した後、ジ
アゾ水溶液に浸漬して、カンプリング反応を生起せしめ
ることにより、発色させ、所要のマークを付与するよう
にしたカップリング法が知られている。(Prior art) Conventionally, contact lenses have been used to identify the front and back of contact lenses when they absorb moisture and become soft, and to distinguish between left and right lenses.In addition, the specifications of the lenses have been clearly indicated to facilitate classification and organization. For this purpose, desired marks such as letters and symbols are added to the mark.For example, a coupler material that causes a coloring reaction with the diazo component is used together with a hydrophilic monomer such as hydroxyethyl methacrylate. By copolymerizing, the contact lens material contains the coupler material in advance, and after the lens is molded, it is immersed in a diazo aqueous solution to cause a campling reaction, thereby causing color development and marking the desired mark. Coupling methods are known in which this is applied.
また、特開昭５３−１３６７３号公報、特開昭５３−１
１ ’４８７６号公報、特開昭５４−５８５０８号公報
等には、感光性染料の？８液を用いてコンタクトレンズ
に所望のマークを押印し、その後紫外線等を照射して、
かかる染料を水不溶化並びに発色せしめる印刷法も明ら
かにされている。そして、この印刷法において用いられ
る染料としては、堅牢性等の点から、感光性の可溶性バ
ット染料が用いられている。Also, JP-A-53-13673, JP-A-53-1
1 '4876, Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-58508, etc., disclose information on photosensitive dyes. 8 liquid is used to stamp the desired mark on the contact lens, and then irradiated with ultraviolet rays, etc.
A printing method for making such dyes insoluble in water and for coloring has also been disclosed. As the dye used in this printing method, a photosensitive soluble vat dye is used from the viewpoint of fastness and the like.
（問題点）
しかしながら、これら従来からのマーキング方法には、
何れも少なからぬ問題が内在しており、例えば上記のカ
ップリング法によるマーキングにあっては、所要のマー
ク部位以外にも着色成分を与えなければならないところ
から、長期間の使用により、レンズの変色やマークの脱
色等の欠点を内在している。(Problem) However, these conventional marking methods have
Both methods have considerable inherent problems.For example, in marking by the above-mentioned coupling method, the coloring component must be applied to areas other than the required mark area, which can lead to discoloration of the lens due to long-term use. It has inherent disadvantages such as decolorization of marks and marks.
また、上記の印刷方法によるマーキングにあっては、ソ
フトコンタクトレンズにその膨潤状態で所望のマークを
印刷した場合、染料の滲みを生じ、印刷された文字や記
号にシャープさく鮮明性）を欠く問題を内在している。In addition, when marking by the above printing method, when a desired mark is printed on a soft contact lens in its swollen state, the dye bleeds and the printed characters and symbols lack sharpness and clarity. is inherent.
これは、°使用染料として水溶性染料、特に水可溶性バ
ット染料が用いられるため、膨潤状態のコンタクトレン
ズ内に染料が浸透、拡散してしまうからである。従って
、この印刷法としても、コンタクトレンズに要請される
非常に細かい記号、文字等のマークを付与する方法とし
て必ずしも満足し得るものではなかったのである。This is because water-soluble dyes, particularly water-soluble vat dyes, are used as dyes, and the dyes penetrate and diffuse into the swollen contact lens. Therefore, even this printing method was not necessarily satisfactory as a method for providing marks such as very fine symbols and letters required for contact lenses.
（解決手段）
ここにおいて、本発明は、かかる事情に鑑みて為された
ものであって、その特徴とするところは、膨潤状態のコ
ンタクトレンズに対して、下式：（但し、Ａはバット染
料のロイコ体構造を示す染料基であり、ＸはＡの構造に
より規定される自然数であり、Ｒ１及びＲ１は同一また
は異なる基であって、Ｒ＋＝Ｒｚの場合はそれぞれ炭素
数が２〜６の直鎖状または分岐鎖状または環状のアルキ
ル基を示し、Ｒ３≠Ｒ２の場合は、Ｒ１はメチル基また
はエチル基を示し、Ｒ２はフェニル基またはベンジル基
を示す）にて表わされる水不溶性還元型バット染料を用
いて、所望の文字、記号等のマークを施した後、酸化処
理を行なうようにしたことにある。(Solution Means) Here, the present invention has been made in view of the above circumstances, and is characterized by the following formula for contact lenses in a swollen state: (where A is a vat dye is a dye group having a leuco structure, X is a natural number defined by the structure of A, R1 and R1 are the same or different groups, and in the case of R+=Rz, each has 2 to 6 carbon atoms. A water-insoluble reduced type represented by a straight-chain, branched or cyclic alkyl group, where R3≠R2, R1 represents a methyl group or ethyl group, and R2 represents a phenyl group or benzyl group) After marking desired characters, symbols, etc. using vat dye, oxidation treatment is performed.
また、上記一般式で示されろ水不溶性還元型のバット染
料は、従来から知られている可溶性バット染料の染料構
造を修飾してなる新規な構造を有するものであって、バ
ット染料のロイコ硫酸エステル塩のナトリウムが第四級
アンモニウムにて置換された形態の水不溶性還元型のバ
ット染料ロイコ硫酸エステル第四級アンモニウム塩構造
を有し、それによって、染料の滲みを無くし、シャープ
に文字や記号等のマークを印刷することの出来るコンタ
クトレンズマーキング用染料として有用なものである。In addition, the water-insoluble reduced type vat dye represented by the above general formula has a new structure obtained by modifying the dye structure of a conventionally known soluble vat dye, and the vat dye has a leucosulfate A water-insoluble reduced vat dye in which the sodium of the ester salt is replaced with quaternary ammonium.It has a leuco sulfate ester quaternary ammonium salt structure, which eliminates dye bleeding and sharply prints letters and symbols. It is useful as a contact lens marking dye that can print marks such as.
（構成の具体的な説明）
ところで、かかる本発明にて用いられる新規な水不溶性
還元型バット染料は、従来より知られている、バット染
料のロイコ硫酸エステルナトリウム塩型である可溶性バ
ット染料のナトリウム（イオン）を、第四級アンモニウ
ム（イオン）で置換した形態を有する、バット染料のロ
イコ硫酸エステル第四級アンモニウム塩であって、それ
は、通常の塩交換反応によって容易に合成することが可
能である。(Specific explanation of the structure) By the way, the novel water-insoluble reduced vat dye used in the present invention is a sodium soluble vat dye, which is a sodium leucosulfate salt type of vat dye, which is conventionally known. A leucosulfate ester quaternary ammonium salt of vat dye, which has a form in which (ion) is substituted with quaternary ammonium (ion), and it can be easily synthesized by a normal salt exchange reaction. be.
従って、かかる水不溶性還元型バット染料は、一般に、
インジゴイド系及びアントラキノン系に大別されるバッ
ト染料のロイコ硫酸エステルナトリウム塩型（可溶性）
の何れからをも合成され得るものであって、それ故前記
一般式におけるＡは、そのようなバット染料のロイコ体
構造を示す各種の染料基が該当するものであり、またそ
のような染料基に結合する硫酸エステル構造の数によっ
て、前記Ｘは適宜の自然数をとることとなるが、一般的
にそれは１〜１０の整数であって、通常偶数である。Therefore, such water-insoluble reduced vat dyes are generally
Leuco sulfate sodium salt type (soluble) of vat dyes broadly classified into indigoid type and anthraquinone type
Therefore, A in the above general formula corresponds to various dye groups showing the leuco structure of such vat dyes, and also includes such dye groups. Depending on the number of sulfate ester structures bonded to the sulfuric acid ester structure, the above-mentioned X will take an appropriate natural number, but it is generally an integer from 1 to 10, and is usually an even number.
また、旧式におけるＲ２やＲ２については、第四級アン
モニウム塩の構造から適宜に決定され、Ｒ２とＲ２が同
一の基である場合においては、それぞれ、炭素数が２〜
６の直鎖状または分岐鎖状または環状のアルキル凸、例
えばエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル等の基が選ばれ、またＲ８とＲ２が異なる基で
ある場合においては、Ｒｏとしてはメチル基またはエチ
ル基が選ばれ、Ｒ２としてはフェニル基またはヘンシル
基が選ばれることとなる。In addition, R2 and R2 in the old system are appropriately determined from the structure of the quaternary ammonium salt, and when R2 and R2 are the same group, each has 2 to 2 carbon atoms.
When a linear, branched or cyclic alkyl convex group of 6 is selected, such as ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, etc., and when R8 and R2 are different groups, Ro is A methyl group or an ethyl group will be selected, and a phenyl group or a hensyl group will be selected as R2.
そして、かくの如き本発明に従う水不溶性ｉ＝元型バッ
ト染料のより具体的な一例を示すならば、例えば５−プ
ロモー２−（９−クロロ−３−オキソナフト〔１，２−
ｂ）チェンー２（３Ｆ（）−イリデン）−１，２−ジヒ
ドロ−３Ｈ−インドール−３−オンのロイコ硫酸エステ
ル第四級アンモニウム塩の分子構造は、下式：
（但し、Ｒｏ及びＲ２はそれぞれ前記した規定の通りで
ある）であり、また６−クロロ−２−（６−クロロ−４
−メチル−３−オキソベンゾ（ｂ）チェンー２（３Ｈ）
−イリデン）−４−メチル−ベン’／’（ｂ）チオフェ
ン−３（２Ｈ）−オンのロイコ硫酸エステル第四級アン
モニウム塩の分子構造、下式：
（但し、Ｒ８及びＲｔは前記した規定の通りである）で
与えられることとなる。A more specific example of the water-insoluble i=archetype vat dye according to the present invention is, for example, 5-promo 2-(9-chloro-3-oxonaphtho[1,2-
b) The molecular structure of the leucosulfate quaternary ammonium salt of chain-2(3F()-ylidene)-1,2-dihydro-3H-indol-3-one is the following formula: (However, Ro and R2 are each (as defined above), and 6-chloro-2-(6-chloro-4
-Methyl-3-oxobenzo(b)chain-2(3H)
-Ylidene)-4-methyl-ben'/'(b) Molecular structure of leucosulfate quaternary ammonium salt of thiophen-3(2H)-one, the following formula: (However, R8 and Rt are as defined above. ).
勿論、本発明は、上記した例示の構造の水不溶性還元型
バット染料のみに限定されるものではなく、インジゴイ
ド系及びアントラキノン系の各種のバット染料の可溶性
タイプ（ロイコ硫酸エステルナトリウム塩型）のものに
適用し得るものであって、なかでも還元型で市販されて
いるＮ−（９゜１０−ジヒドロ−９，１０−ジオキソ−
１−アントラセニル”）（１，１’−ビフェニル〕カル
ボキシアミド（Ｃ１，６０５３０）、７．１６−ジクロ
ロ−６，１５−ジヒドロ−５，９，１４，１８−アント
ラジンテトロ、ン（Ｃ１，６９８２５）、アントラ（２
，１，９−ｍｎａ）ナフト〔２，３−ｈ）アクリジン−
５，１０，１５（１６Ｈ）−トリオン（Ｃ１，６９５０
０）、１６．２３−ジヒドロ−シナフッ（２，３−ａ
： ２ ’、 ３ ′−１）−ナフト （２′、３′
：６，７）インドロ〔２゜３−Ｃ〕カルバゾール−５，
１０，１５，１？。Of course, the present invention is not limited to the water-insoluble reduced vat dyes having the above-mentioned structure, but also applies to soluble types (leucosulfate sodium salt type) of various indigoid and anthraquinone vat dyes. Among them, N-(9゜10-dihydro-9,10-dioxo-
1-anthracenyl”) (1,1'-biphenyl]carboxamide (C1,60530), 7,16-dichloro-6,15-dihydro-5,9,14,18-anthrazinetetro,n (C1,69825 ), anthra (2
,1,9-mna)naphtho[2,3-h)acridine-
5,10,15(16H)-trione (C1,6950
0), 16.23-dihydro-cinnafluoro(2,3-a
: 2', 3'-1)-naphtho (2', 3'
:6,7) indolo[2°3-C]carbazole-5,
10, 15, 1? .
２２．２４−ヘキソンＣＣ１，７０８００） 、５゜７
−ジクロロ−２−（６−クロロ−４−メチル−３−オシ
１−ソベンソ゛（ｂ）チェンー２（３Ｈ）−イリデン）
−４−メチル−ベンゾ（ｂ）チオフェン−３（２１１）
−オン（Ｃ１，７３３６５） 、５゜７−ジプロモー２
− （５，７−ジプロモー１．３−ジヒドロ−３−オキ
ソ−２０−インドール−２−イリデン）−１，２−ジヒ
ドロ−３Ｈ−インドール−３−オン（Ｃ１，７３０６５
） 、５．７−ジクロロ−２−（６−クロロ−４−メチ
ル−３−オキソベンゾ（ｂ）チェンー２（３１１）−イ
リデン）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−インドール−３−
オン（Ｃ１，７３６００） 、５−クロロ−２−（４−
クロロ−１−オキソナフタレン−２（ＩＨ）−イリデン
）−４−メチル−７−メドキシー１゜２−ジヒドロ−３
Ｈ−インドール−３−オン（Ｃ１，７３８００）等のロ
イコ硫酸エステルナトリウム塩から第四級アンモニウム
塩型に変換されることとなる。22.24-Hexon CC1,70800), 5°7
-dichloro-2-(6-chloro-4-methyl-3-oxy1-sobenzo(b)chen-2(3H)-ylidene)
-4-Methyl-benzo(b)thiophene-3 (211)
-one (C1,73365), 5゜7-dipromo2
- (5,7-dipromo1,3-dihydro-3-oxo-20-indol-2-ylidene)-1,2-dihydro-3H-indol-3-one (C1,73065
), 5,7-dichloro-2-(6-chloro-4-methyl-3-oxobenzo(b)chen-2(311)-ylidene)-1,2-dihydro-3H-indole-3-
(C1,73600), 5-chloro-2-(4-
Chloro-1-oxonaphthalene-2(IH)-ylidene)-4-methyl-7-medoxy1゜2-dihydro-3
The leucosulfate sodium salt such as H-indol-3-one (C1, 73800) is converted into a quaternary ammonium salt.
また、上記の水不溶性還元型バット染料においては、そ
の合成の容易さなどを考えると、かかるバット染料の第
四級アンモニウム置換基は、ＲＩとＲ２とが同−基の場
合にあっては、炭素数が２〜４の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキル基であることが望ましく、またＲ１≠Ｒ２
の場合にあっては、ＲＩがメチル基、Ｒ２がベンジル基
であることが望ましい。In addition, in the above-mentioned water-insoluble reduced vat dye, considering the ease of its synthesis, the quaternary ammonium substituent of the vat dye, when RI and R2 are the same group, A linear or branched alkyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and R1≠R2
In this case, it is desirable that RI be a methyl group and R2 be a benzyl group.
さらに、そのような第四級アンモニウムの具体例を示す
ならば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラ−ｎ
−プロピルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、
テトラ−１−プロピルアンモニウム、トリメチルベンジ
ルアンモニウム等を挙げることが出来る。Furthermore, specific examples of such quaternary ammonium include tetra-n-butylammonium, tetra-n-butylammonium, and tetra-n-butylammonium.
-propylammonium, tetraethylammonium,
Examples include tetra-1-propylammonium and trimethylbenzylammonium.
そして、かくの如き本発明に従う水不溶性還元型バット
染料は、従来のロイコ硫酸エステル構造の可溶性バット
染料とは異なり、還元体でありながら、水不溶性を示し
、また通常のバット染料と同様に酸化処理によって容易
に酸化され、例えば、酸化剤水溶液に浸漬したり、ある
いは紫外線照射のもとで容易に空気酸化されて発色する
。また、この水不溶性還元型バット染料はかなり多種類
の有機溶媒に可溶であり、その濃度も広範囲にわたって
いる。例えば、塩化メチレンを溶媒として、前記５−ブ
ロモ−２−（９−クロロ−３−オキソナフト（１，２−
ｂ）チェンー２（３Ｈ）−イリデン）−１，２−ジヒド
ロ−３Ｈ−インドール−３−オンのロイコ硫酸エステル
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩を染料として用いて
、溶解した場合、その濃度は５０Ｗ／Ｖ％にも及ぶこと
が確認されている。更に、この水不溶性還元型バット染
料は、その分子構造内に第四級アンモニウムグループを
有しているところから、ナトリウム塩型のものよりも染
料分子が大きくなっており、それが、コンタクトレンズ
のマーキングに際して、滲み防止等に好ましい結果をも
たらしているものと推察されている。Unlike conventional soluble vat dyes having a leucosulfate structure, the water-insoluble reduced vat dye according to the present invention is a reduced form but exhibits water insolubility. It is easily oxidized by treatment, for example, when immersed in an oxidizing agent aqueous solution, or when exposed to ultraviolet rays, it is easily oxidized in the air and develops color. Further, this water-insoluble reduced vat dye is soluble in a wide variety of organic solvents, and its concentration ranges over a wide range. For example, using methylene chloride as a solvent, the 5-bromo-2-(9-chloro-3-oxonaphtho(1,2-
b) When leucosulfate tetra-n-butylammonium salt of chain-2(3H)-ylidene)-1,2-dihydro-3H-indol-3-one is used as a dye and dissolved, its concentration is 50 W/ It has been confirmed that it reaches up to V%. Furthermore, because this water-insoluble reduced vat dye has a quaternary ammonium group in its molecular structure, the dye molecule is larger than that of the sodium salt type, which makes it suitable for use in contact lenses. It is presumed that this provides favorable results in preventing bleeding when marking.
ところで、このような水不溶性還元型バット染料を用い
て、目的とするコンタクトレンズに所望の文字、記号等
のマークを付与するに際しては、かかるバット染料を適
当な溶媒に溶解乃至は分散せしめて、染料液若しくは染
料ペーストが調製されることとなる。なお、この時に用
いられる水不溶性還元型バット染料を溶解する溶媒とし
ては、この還元型バット染料を溶解するものであれば、
如何なる溶媒を使用しても河岸差支えなく、例えば、塩
化メチレン、１．２−ジクロロエタン、クロロホルム、
クロロベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、アセ
トニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、リン酸へキザメチルトリアミド
、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ニトロメタ
ン、ニトロベンゼン、メタノール等の有機溶媒を有利な
染料溶媒として挙げることが出来る。By the way, when using such a water-insoluble reduced vat dye to add marks such as desired letters and symbols to the target contact lens, such a vat dye is dissolved or dispersed in an appropriate solvent, A dye solution or dye paste will be prepared. The solvent used at this time for dissolving the water-insoluble reduced vat dye may be any solvent that can dissolve this reduced vat dye.
Any solvent can be used; for example, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform,
Chlorobenzene, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-
Organic solvents such as dimethylacetamide, hexamethyltriamide phosphate, 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, nitromethane, nitrobenzene, methanol and the like may be mentioned as advantageous dye solvents.
また、これらの溶媒は、その使用に際して、単独で用い
られても良く、更にはそれらの二種またはそれ以上を混
合して用いられても同等差支えない。なかでも、膨潤状
態のコンタクトレンズ、特にヒドロゲルへの鮮明なマー
クの付与のためには、水可溶性有機溶媒を用いる方が好
ましい。尤も、水不溶性有機溶媒を用いても鮮明なマー
キングは可能であるが、より鮮明なマーキングを行なう
ためには、水可溶性有機溶媒との混合が望ましい。Furthermore, these solvents may be used alone, or two or more of them may be used as a mixture. Among these, it is preferable to use a water-soluble organic solvent in order to give a clear mark to a swollen contact lens, especially a hydrogel. Of course, it is possible to make clear markings using a water-insoluble organic solvent, but in order to make more clear markings, it is desirable to mix it with a water-soluble organic solvent.
また、本発明に従う水不溶性還元型バット染料を溶解す
る溶媒とそれを溶解しない溶媒との組合わせを用いるこ
とも可能であるが、その場合において、染料が完全に溶
解するような溶媒組成を用いる必要がある。It is also possible to use a combination of a solvent that dissolves the water-insoluble reduced vat dye according to the present invention and a solvent that does not dissolve it, but in that case, use a solvent composition that completely dissolves the dye. There is a need.
さらに、かかる水不溶性還元型バット染料を用いたマー
キングに際しては、それぞれの染料の種類に応じて、適
宜の染料濃度において適用されることとなるが、一般に
、判読可能なマークとしてコンタクトレンズ上に付与す
るためには、０．０１ｗ ／ ｖ％以上染料の濃度にお
いて適用することが好ましく、特に染料濃度を１．Ｏｗ
／ｖ％以上とすることにより、よＩＱ鮮明なマークを付
与することが可能である。なお、この染料濃度の上限は
それぞれの染料の飽和濃度となるが、一般に、ＩＯＷ／
Ｖ％を越えるようになると、マークの鮮明性においてそ
れ程の差異が生じるものでないところから、経済性等の
点から通常１０Ｗ／Ｖ％以下の濃度において用いられる
こととなる。Furthermore, when marking using such a water-insoluble reduced vat dye, it is applied at an appropriate dye concentration depending on the type of dye, but generally it is applied on contact lenses as a readable mark. In order to achieve this, it is preferable to apply the dye at a concentration of 0.01 w/v% or more, particularly at a dye concentration of 1.01 w/v% or more. Ow
/v% or more, it is possible to provide a clearer IQ mark. Note that the upper limit of this dye concentration is the saturation concentration of each dye, but in general, IOW/
If the concentration exceeds V%, there is no significant difference in the sharpness of the mark, so from the economic point of view, it is usually used at a density of 10 W/V% or less.
そして、このようにＳＪｌ製された所定の水不溶性還元
型バット染料の染料液乃至はペーストは、所望の文字、
記号等のマークが形成されるように、膨潤状態のコンタ
クトレンズに対して印刷等の手法によって適用されるこ
ととなる。なお、このマーキングの施されるコンタクト
レンズとしては、一般にソフトコンタクトレンズが用い
られ、特に含水性のソフトコンタクトレンズが好適に対
象とされる。そして、この含水性のソフトコンタクトレ
ンズは、そのマーキングに先立って生理食塩水等によっ
て膨潤、特に平衡膨潤させられて、膨潤状態のレンズと
されるのである。尤も、このような含水性のソフトコン
タクトレンズに代えて、非含水性のソフトコンタクトレ
ンズを用いることも可能であり、その場合には、水以外
の適当な溶媒にて膨潤状態とさせられることとなるので
ある。Then, the dye liquid or paste of the predetermined water-insoluble reduced vat dye manufactured by SJl is used to print desired characters,
It is applied to the swollen contact lens by a method such as printing so that a mark such as a symbol is formed. Note that soft contact lenses are generally used as contact lenses to which this marking is applied, and hydrous soft contact lenses are particularly preferred. Prior to marking, this water-containing soft contact lens is swollen, particularly equilibrium swelled, with physiological saline or the like to form a swollen lens. Of course, instead of such water-containing soft contact lenses, it is also possible to use non-water-containing soft contact lenses, and in that case, they must be swollen in a suitable solvent other than water. It will become.
また、かかる膨潤状態のコンタクトレンズに対するマー
キングに際しては、レンズ表面に付着する水分等の液体
がキムワイプ（十條キンバリー側製）等にて除去された
後、押印やシルクスクリーン印刷等の手法によって、レ
ンズの所定位置にマークが施されることとなる。より具
体的には、本発明において好適に採用されるスクリーン
印刷手法にあっては、所要の文字、記号等の型を設けた
シルクスクリーンを膨潤状態のコンタクトレンズに接す
るように重ねて配置した後、上記で得られた水不溶性還
元型バット染料の染料液が施されるようにされるのであ
る。なお、この際用いられるシルクスクリーンとしては
、所要の文字、記号等に対応した型が設けられているナ
イロン、ポリエステル等の材料で製作したものがよく、
処理可能なレンズの数に対応して、レンズに接する部分
に該当文字、記号等の型を設けることより、一度に大量
のマーキングを実施することが可能となるのである。In addition, when marking contact lenses in such a swollen state, liquids such as moisture adhering to the lens surface are removed using Kimwipe (manufactured by Jujo Kimberly), etc., and then the lenses are marked using techniques such as stamping or silk screen printing. A mark will be placed at a predetermined position. More specifically, in the screen printing method suitably adopted in the present invention, after a silk screen with molds of required characters, symbols, etc. is placed so as to be in contact with a swollen contact lens, Then, the dye solution of the water-insoluble reduced vat dye obtained above is applied. The silk screen used at this time is best made of materials such as nylon or polyester and has molds that correspond to the required characters, symbols, etc.
By providing molds of corresponding characters, symbols, etc. on the parts that contact the lenses in accordance with the number of lenses that can be processed, it becomes possible to mark a large amount at once.
そして、このようにコンタクトレンズ上に所望のマーク
が施された後、更に酸化処理が行なわれて、かかるバッ
ト染料（マーク）の発色、染着が行なわれることとなる
。なお、この酸化処理方法としては、通常の酸化剤水溶
液、例えば次亜塩素酸水溶液等にレンズを浸漬する方法
や、紫外線照射下での空気酸化による方法が挙げられる
。またこの紫外線照射にあっては、シルクスクリーンの
上方から露光器にて短時間照射すればよく、例えば３５
０〜３８０ｎｍの紫外線ランプを用いて、それぞれの染
料に応じて所定時間の間、照射が行なわれることとなる
。After a desired mark is formed on the contact lens in this way, an oxidation treatment is further performed to develop and dye the vat dye (mark). Examples of this oxidation treatment method include a method in which the lens is immersed in an ordinary oxidizing agent aqueous solution, such as a hypochlorous acid aqueous solution, and a method in which air oxidation is performed under ultraviolet irradiation. In addition, in this ultraviolet irradiation, it is sufficient to irradiate for a short time from above the silk screen with an exposure device, for example,
Irradiation will be carried out using an ultraviolet lamp of 0 to 380 nm for a predetermined period of time depending on each dye.
かくして得られた所定のマーキングが施されたコンタク
トレンズは、用いられた染料の滲みがなく、またシャー
プに文字や記号が付与されており、また長期間の使用に
耐え、更には商品価値の高いものである。The thus obtained contact lenses with prescribed markings do not bleed from the dye used, have sharp letters and symbols, can withstand long-term use, and have high commercial value. It is something.
（発明の効果）
以上の説明から明らかなように、本発明は、特定構造の
新規な水不溶性還元型バット染料を用いて、コンタクト
レンズのマーキングを行なうものであって、それにより
従来の如き染料の滲みの問題を解消して、文字や記号等
の所望のマークを鮮明に付与し得るものであり、そこに
本発明の大きな工業的意義が存するものである。(Effects of the Invention) As is clear from the above description, the present invention uses a new water-insoluble reduced vat dye with a specific structure to mark contact lenses, thereby marking a contact lens that is different from conventional dyes. This invention solves the problem of bleeding and makes it possible to clearly mark desired marks such as letters and symbols, and this is where the great industrial significance of the present invention lies.
（実施例）
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に
具体的に明らかにすることとするが、本発明がそのよう
な実施例の記載によって何等の制約をも受けるものでな
いことは言うまでもないところである。本発明は、以下
の実施例の他にも、また上記の具体的記述以外にも、本
発明の趣旨を逸脱しないし限りにおいて、当業者の知識
に基づいて種々なる変更、改良、修正などを加え得るも
のであることが理解されるべきである。(Examples) Below, some examples of the present invention will be shown to clarify the present invention more specifically, but the present invention is not limited in any way by the description of such examples. It goes without saying that this is not a thing. In addition to the following embodiments and the above-mentioned specific description, the present invention is capable of making various changes, improvements, modifications, etc. based on the knowledge of those skilled in the art, as long as they do not depart from the spirit of the present invention. It should be understood that additions may be made.
実施例 １
５００ｍｌ１のナス型フラスコ中に、ヨウ化テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウム１０．２０ｇ、５−ブロモ−２−
（９−クロロ−３−オキソナフト〔１゜２−ｂ〕チェン
ー２（３Ｈ） −イリデン）＝１゜２−ジヒドロ−３１
１−インドール−３−オンのロイコ硫酸エステルナトリ
ウム塩（商品名：八ｎｔｈｒａｓｏｌ Ｇｒｅｙ ＩＢ
Ｌ 、西独：へキス［・社製）５．５３ｇ及び水３００
ｍｌを加え、ジムロートを取り付けた後、加熱還流を行
なうことにより、赤茶色の沈澱を形成した。２時間の還
流を行なって反応を完結させた後、その反応水溶液が未
だ温かい内に濾別し、濾取された固形物を温水で充分に
洗浄した。そして、この得られた赤茶色の固形物を減圧
乾燥することにより、５−ブロモ−２−（９−クロロ−
３−オキソナフト（１，２−ｂ）チェノ−２（３Ｈ）
−イリデン）−１，２−ジヒドロ−３（］−］インドー
ルー３−オのロイコ硫酸エステルテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム塩３．３０ ｇを得た。Example 1 In a 500 ml eggplant flask, tetra-n iodide was added.
-butylammonium 10.20 g, 5-bromo-2-
(9-chloro-3-oxonaphtho[1゜2-b]chain-2(3H)-ylidene) = 1゜2-dihydro-31
Leucosulfate sodium salt of 1-indole-3-one (Product name: 8thrasol Gray IB
L, West Germany: 5.53g of Hekiss and 300g of water
ml was added, a Dimroth was attached, and the mixture was heated under reflux to form a reddish-brown precipitate. After refluxing for 2 hours to complete the reaction, the aqueous reaction solution was filtered while still warm, and the filtered solids were thoroughly washed with warm water. Then, by drying the obtained reddish-brown solid substance under reduced pressure, 5-bromo-2-(9-chloro-
3-oxonaphtho(1,2-b)cheno-2(3H)
3.30 g of leucosulfate tetra-n-butylammonium salt of -ylidene)-1,2-dihydro-3(]-]indole-3-o was obtained.
実施例２〜１３
実施例１と同様な合成操作に従って、第１表に示される
各種の第四級アンモニウム塩と可溶性バット染料（各Ｃ
Ｉ番号にて示される染料基本構造のロイコ硫酸エステル
ナトリウム塩型のもの）の所定量を用いて、それぞれ、
加熱還流下に塩交換を行ない、目的とするロイコ硫酸エ
ステル第四級アンモニウム塩形態の水不溶性還元型バッ
ト染料を、第１表に示される如き収量において得た。Examples 2-13 Following the same synthetic procedure as in Example 1, various quaternary ammonium salts shown in Table 1 and soluble vat dyes (each C
Using a predetermined amount of a leucosulfate ester sodium salt type dye with the basic dye structure indicated by I number,
Salt exchange was carried out under heating under reflux to obtain the desired water-insoluble reduced vat dye in the form of leucosulfate quaternary ammonium salt in the yield shown in Table 1.
第 １ 表
実施例 １４
実施例１で合成した５−ブロモ−２−（９−クロロ−３
−オキソナフト（１，２−ｂ）チェンー２（３Ｈ）
−イリデン）−１，２−ジヒドロ−３１］−インドール
−３−オンのロイコ硫酸エステルテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム塩を用いて、その２ ｗ ／ ｖ％アセ１−
ニトリル溶液を調製し、以下に示す手法にて、マーキン
グを行なった。なお。Table 1 Example 14 5-bromo-2-(9-chloro-3
-Oxonaphtho (1,2-b) Chain-2 (3H)
-ylidene)-1,2-dihydro-31]-indol-3-one using leucosulfate tetra-n-butylammonium salt, its 2 w/v% ace1-
A nitrile solution was prepared and marking was performed using the method shown below. In addition.
使用したレンズは、Ｎ−ビニルピロリドン系の含水性ソ
フトコンタクトレンズ（含水率ニア８％）及びヒドロキ
シエチルメタクリレート系の含水性ソフトコンタクトレ
ンズ（含水率：４０％）であった。The lenses used were an N-vinylpyrrolidone-based water-containing soft contact lens (water content near 8%) and a hydroxyethyl methacrylate-based water-containing soft contact lens (water content: 40%).
即ち、先ず、生理食塩水にてそれぞれのソフトコンタク
トレンズを平衡膨潤させた後、キムワイプにてレンズ表
面の水分を充分に拭って除去し、そしてそれぞれのレン
ズをシルクスクリーン下に密着固定した。次いで、上記
染料のアセトニトリル溶液を、エアーブラシハンドピー
ス（オリンポス社製Ｉ Ｐ −１０１型）を用いて軽く
吹き付けた後、５分間放置した。その後レンズを取り出
し、蒸溜水中に５分間浸漬放置した。更にその後、それ
ぞれのレンズを取り出し、露光板の上に置き、レンズ上
方１ｃｍに配置した０、８ Ｗの紫外線ランプ（３５５
ｎｍ）より５分間の紫外線照射を行なって空気酸化を行
ない、更にその後それぞれのレンズを洗浄し、煮沸処理
を行なうことにより、目的とするマークの染着されたレ
ンズを得た。That is, first, each soft contact lens was allowed to swell in equilibrium with physiological saline, and then water on the lens surface was sufficiently removed using Kimwipe, and each lens was closely fixed under a silk screen. Next, an acetonitrile solution of the above dye was lightly sprayed using an airbrush handpiece (IP-101 model manufactured by Olympus Corporation), and then left for 5 minutes. Thereafter, the lens was taken out and left immersed in distilled water for 5 minutes. After that, each lens was taken out and placed on an exposure plate, and a 0.8 W ultraviolet lamp (355
Afterwards, each lens was washed and boiled to obtain lenses dyed with the desired marks.
かくして得られた二種類のソフトコンタクトレンズは、
何れも染料の滲みが殆どなく、鮮明なマーキングが行な
われていることが認められた。The two types of soft contact lenses thus obtained were
In all cases, it was observed that there was almost no bleeding of the dye and that clear markings were made.
実施例 １５
実施例１４と同様なマーキング操作を採用してマーキン
グを行なった後、酸化処理として、取り出されたそれぞ
れのレンズに対して、ビューラックス原液（次亜塩素酸
濃厚水溶液二株式会社オーヤラックス製）の１０倍希釈
水溶液に５分間浸漬処理して染料の酸化を行なうことに
よって、禿色せしめる手法を採用し、更にその後レンズ
を洗浄し、煮沸処理することによって、目的とするそれ
ぞれのレンズに付与した。その結果、何れのソフトコン
タクトレンズにあっても、鮮明なマーキングを行なうこ
とが出来た。Example 15 After marking was performed using the same marking operation as in Example 14, the oxidation treatment was carried out using Vurax stock solution (hypochlorous acid concentrated aqueous solution 2 manufactured by Oyalux Co., Ltd.) for each lens taken out. ) is immersed in a 10 times diluted aqueous solution for 5 minutes to oxidize the dye to give it a bald color, and then the lens is washed and boiled to give it a bald color. did. As a result, clear markings could be made on any soft contact lens.
実施例 １６〜１８
実施例１４における染料溶媒としてのアセトニトリルを
、塩化メチレン（実施例１６）、メタノール（実施例１
７）または塩化メチレン：メタノール−３ニアの混合溶
媒（実施例１８）に変更する以外は、実施例１４と同様
にしてマーキングを行なうことにより、鮮明なマークの
付与されたソフトコンタクトレンズを得ることが出来た
。Examples 16 to 18 Acetonitrile as a dye solvent in Example 14 was replaced with methylene chloride (Example 16), methanol (Example 1
7) Or, by performing marking in the same manner as in Example 14 except for changing to the mixed solvent of methylene chloride:methanol-3nia (Example 18), obtain a soft contact lens with a clear mark. was completed.
実施例 １９〜２２
実施例２〜５で合成されたＣ１．７３６７０のロイコ硫
酸エステルテトラエチルアンモニウム塩（実施例１９）
、ベンジルトリメチルアンモニウム塩（実施例２０）、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩（実施例２１）及び
ＣＩ・７３３６０のロイコ硫酸エステルテトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウム塩（実施例２２）を染料として用い、
その２％アセトニトリル溶液を用いる以外は、実施例１
４と同様にしてマーキングを行なうことにより、何れも
鮮明なマークの付与されたソフトコンタクトレンズを得
た。Examples 19-22 Leuco sulfate ester tetraethylammonium salt of C1.73670 synthesized in Examples 2-5 (Example 19)
, benzyltrimethylammonium salt (Example 20),
Using tetra-n-butylammonium salt (Example 21) and leucosulfate tetra-n-butylammonium salt of CI 73360 (Example 22) as dyes,
Example 1 except that the 2% acetonitrile solution was used.
By performing marking in the same manner as in 4, soft contact lenses with clear marks were obtained.
比較例 １
５−ブロモ−２−（９−クロロ−３−オキソナフト（１
，２−ｂ）チェンー２（３１１）−イリデン）−１，２
−ジヒドロ−３Ｈ−インドール−３−オンのロイコ硫酸
エステルナトリウム塩を、第四級アンモニウム塩と塩交
換することなく、そのままの形態で用い、その２ ｗ
／ ｖ％水溶液を調製し、この染料溶液にて、実施例１
４と同様なマーキング操作（但し、蒸溜水中に５分間放
置する代作を除く）を採用してマーキングを行なったと
ころ、文字が滲み、レンズ全体が薄く着色されたように
なり、鮮明なマーキングを行なうことが出来なかった。Comparative example 1 5-bromo-2-(9-chloro-3-oxonaphtho(1
, 2-b) Chain-2 (311)-ylidene)-1,2
The leucosulfate sodium salt of -dihydro-3H-indol-3-one was used in its original form without salt exchange with a quaternary ammonium salt, and its 2 w
/v% aqueous solution was prepared, and with this dye solution, Example 1
When marking was done using the same marking procedure as in 4 (except for the substitute product which was left in distilled water for 5 minutes), the letters blurred and the entire lens appeared to be lightly colored, making clear markings difficult. I couldn't do it.
実施例 ２３
使用レンズを、Ｎ−ビニルピロリドンを主成分とする親
水性樹脂からなる含水率：４０％のソフトコンタクトレ
ンズを使用する以外は、実施例１４と同様のマーキング
操作を行なうことにより、鮮明なマークの付与されたソ
フトコンタクトレンズを得ることが出来た。Example 23 The same marking operation as in Example 14 was performed, except that the lens used was a soft contact lens with a water content of 40% made of a hydrophilic resin containing N-vinylpyrrolidone as the main component. We were able to obtain soft contact lenses with this mark.
一方、使用レンズを、Ｎ−ビニルピロリドンを主成分と
する親水性樹脂からなる含水率：４０％のソフトコンタ
クトレンズを使用する以外は、比較例１と同様の操作を
行ない、レンズのマーキングを行なったところ、文字が
滲み、不鮮明なものとなった。On the other hand, markings were carried out in the same manner as in Comparative Example 1, except that the lenses used were soft contact lenses with a water content of 40% made of a hydrophilic resin containing N-vinylpyrrolidone as the main component. However, the letters blurred and became unclear.
実施例 ２３〜３１
実施例６〜１３でそれぞれ合成されたＣ１．６０５３０
、Ｃ１，６９８２５、Ｃ１，６９５００、Ｃ１，７０８
００、ｃｒ、７３３６５、Ｃ１，７３０６５、Ｃ１，７
３６００及びＣ１，７３８００のロイコ硫酸エステルテ
トラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩を染料として用い、そ
の２％アセトニトリル溶液にて、実施例１４と同様なマ
ーキング操作に従って、それぞれのソフトコンタクトレ
ンズのマーキングを行なった結果、何れの場合にあって
も、鮮明なマーキングを行・なうことが出来た。Examples 23-31 C1.60530 synthesized in Examples 6-13, respectively
, C1,69825, C1,69500, C1,708
00, cr, 73365, C1,73065, C1,7
Results of marking each soft contact lens using leucosulfate tetra-n-butylammonium salt of 3600 and C1,73800 as a dye and following the marking procedure similar to Example 14 in a 2% acetonitrile solution. In either case, clear markings could be made.
また、それぞれの染料の酸化処理（発色）を、紫外線照
射下の空気酸化に代えて、実施例１５の手法に従う次亜
塩素酸水溶液にて行なった場合にあっても、何れも鮮明
なマークをレンズに染着することが出来た。Moreover, even when the oxidation treatment (color development) of each dye was performed using a hypochlorous acid aqueous solution according to the method of Example 15 instead of air oxidation under ultraviolet irradiation, clear marks were not obtained in any case. I was able to dye the lens.
Claims (3)
数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ａはバット染料のロイコ体構造を示す染料基で
あり、ｘはＡの構造により規定される自然数であり、Ｒ
＿１及びＲ＿２は同一または異なる基であって、Ｒ＿１
＝Ｒ＿２の場合はそれぞれ炭素数が２〜６の直鎖状また
は分岐鎖状または環状のアルキル基を示し、Ｒ＿１≠Ｒ
＿２の場合は、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基を示し
、Ｒ＿２はフェニル基またはベンジル基を示す）にて表
わされる水不溶性還元型バット染料を用いて、所望の文
字、記号等のマークを施した後、酸化処理を行なうこと
を特徴とするコンタクトレンズのマーキング方法。(1) For a contact lens in a swollen state, the following formula: ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, A is a dye group indicating the leuco structure of the vat dye, x is a natural number defined by the structure of A, and R
_1 and R_2 are the same or different groups, and R_1
=R_2 represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, and R_1≠R
In the case of _2, marks such as desired characters and symbols were applied using a water-insoluble reduced vat dye represented by R_1 represents a methyl group or ethyl group and R_2 represents a phenyl group or benzyl group). A method for marking contact lenses, which is characterized in that a contact lens is then subjected to oxidation treatment.
溶液の形態において、前記膨潤状態のコンタクトレンズ
に適用される特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレ
ンズのマーキング方法。(2) The contact lens marking method according to claim 1, wherein the water-insoluble reduced vat dye is applied to the swollen contact lens in the form of an organic solvent solution.
が第四級アンモニウムにて置換された形態の、下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ａはバット染料のロイコ体構造を示す染料基で
あり、ｘはＡの構造により規定される自然数であり、Ｒ
＿１及びＲ＿２は同一または異なる基であって、Ｒ＿１
＝Ｒ＿２の場合はそれぞれ炭素数が２〜６の直鎖状また
は分岐鎖状または環状のアルキル基を示し、Ｒ＿１≠Ｒ
＿２の場合は、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基を示し
、Ｒ＿２はフェニル基またはベンジル基を示す）にて表
わされる水不溶性還元型のバット染料ロイコ硫酸エステ
ル第四級アンモニウム塩からなるコンタクトレンズマー
キング用染料。(3) The following formula for the form of the leuco sulfate ester salt of a vat dye in which sodium is replaced with quaternary ammonium: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, A represents the leuco structure of the vat dye. is a dye group shown, x is a natural number defined by the structure of A, and R
_1 and R_2 are the same or different groups, and R_1
In the case of =R_2, each represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, and R_1≠R
In the case of __2, R_1 represents a methyl group or an ethyl group, and R_2 represents a phenyl group or a benzyl group) for contact lens marking consisting of a water-insoluble reduced vat dye leucosulfate quaternary ammonium salt dye.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2763386A JPH073516B2 (en) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | Contact lens marking method and dye used therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2763386A JPH073516B2 (en) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | Contact lens marking method and dye used therefor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62186221A true JPS62186221A (en) | 1987-08-14 |
| JPH073516B2 JPH073516B2 (en) | 1995-01-18 |
Family
ID=12226351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2763386A Expired - Lifetime JPH073516B2 (en) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | Contact lens marking method and dye used therefor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH073516B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6430631A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Burner |
| JPS6430630A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Burner |
| JPS6430627A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Air filter |
| JPS6430628A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Burner |
| US5580498A (en) * | 1992-03-13 | 1996-12-03 | Menicon Co., Ltd. | Method of producing contact lens with identifying mark permeating into lens |
-
1986
- 1986-02-10 JP JP2763386A patent/JPH073516B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6430631A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Burner |
| JPS6430630A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Burner |
| JPS6430627A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Air filter |
| JPS6430628A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Burner |
| US5580498A (en) * | 1992-03-13 | 1996-12-03 | Menicon Co., Ltd. | Method of producing contact lens with identifying mark permeating into lens |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH073516B2 (en) | 1995-01-18 |
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