JPS62170047A - Production of optical recording medium - Google Patents

Production of optical recording medium

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JPS62170047A
JPS62170047A JP61010580A JP1058086A JPS62170047A JP S62170047 A JPS62170047 A JP S62170047A JP 61010580 A JP61010580 A JP 61010580A JP 1058086 A JP1058086 A JP 1058086A JP S62170047 A JPS62170047 A JP S62170047A
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recording layer
gas
metal
recording medium
substrate
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広田 草人
Gentaro Obayashi
大林 元太郎
Kazuo Sumio
角尾 一夫
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Abstract

PURPOSE:To easily control the compsn. of a recording layer by depositing a metal by evaporation on a substrate in gas contg. a gaseous org. metal thereby forming the recording layer. CONSTITUTION:The org. metal 6 to be gasified includes, for example, the compds. expressed by formulas I, II and III, where M' of the formula denotes Zn, Se, etc.; M<2> denotes Al, Ga, etc.; M<3> denotes Si, Ge, etc.; R<1> denotes an aliphat. group of 1-4 C; R<2>-R<4> denote H and an aliphat. group of 1-4 C. The metal 6 (e.g.: dimethyl selenium) of a bubbler 8 is bubbled and diluted by the inert gas from a vessel 7. The diluted gas is introduced into a vacuum vessel 1 in which, for example, Te is used as a target 2. High-frequency current is then conducted between electrodes 3 and 3' to cause sputtering and to form the recording layer on the substrate 4. The compsn. of the recording layer is controlled with good reproducibility and the recording layer having the high sensitivity and high stability is obtd. according to the above-mentioned method.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明は、情報の記録を行なう光ディスク、レー!ア・
コム(COM>などの光記録媒体の製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field 1] The present invention is directed to an optical disc for recording information. a·
The present invention relates to a method of manufacturing optical recording media such as COM>.

[従来の技術] 従来の光記録媒体及びその製造方法としては、ガ・ラス
、プラスチックなどの透明基板上にテルル、ビスマスな
どの低融点、低熱伝導の金属を主成分とした金属薄膜を
真空蒸着、スパッタリングなどの方法で形成し記録層と
したものが必る。これらの光記録媒体では、比較的酸化
し易いTeや[3iを用いるため、耐酸化性を向上させ
るためSeなどの元素を同時蒸着、あるいは、3eを含
有するターグツ1〜を用いてスパッタリングするなどの
方法で記録層にSeなどを添加することが行なわれてい
る。
[Prior art] Conventional optical recording media and their manufacturing methods involve vacuum deposition of a metal thin film mainly composed of a metal with a low melting point and low thermal conductivity, such as tellurium or bismuth, on a transparent substrate such as glass or plastic. , a recording layer formed by a method such as sputtering is required. These optical recording media use Te and [3i, which are relatively easily oxidized, so to improve oxidation resistance, elements such as Se are simultaneously vapor-deposited, or sputtering is performed using Tergutsu 1~ containing 3e. Se or the like is added to the recording layer by the following method.

また、記録されるピッ1−の形状を整えたり、記録層に
クラックが発生するのを抑制するために、Pbなとの元
素をSeと同様の方法で添加することが行なわれている
Furthermore, in order to adjust the shape of the recorded pits 1- and to suppress the occurrence of cracks in the recording layer, elements such as Pb are added in the same manner as Se.

[発明が解決しようとする問題点] しかしながらかかる従来技術による場合、次のような問
題があった。すなられ、従来のSe、Bi、Pbなどを
含有するTe系合金の記録層を形成する場合、真空蒸A
法によ場合には、Seなどの昇華し易い元素の蒸着速度
をコン1〜ロールしながら同時多元蒸着することか難し
く、記録層の組成の再現性が低く特性が一定しないため
、量産性に問題がおった。また、スパッタリング時のタ
ーグツ1〜の加熱や、Teなどとのスパッタリングレー
トの差によって、ターグツ1へ表面の組成が変化し、形
成される記録層の組成を一定に維持できない、また形成
される記録層の表面の平滑性か悪いなどの問題があった
。複合ターグツ1〜を用いた場合でも、ターゲットの加
熱による昇華の影響をやはり避けることは出来ず、前記
の問題を避けることが困難であった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in the case of this conventional technique, there are the following problems. Therefore, when forming a recording layer of a conventional Te-based alloy containing Se, Bi, Pb, etc., vacuum evaporation A
When using the method, it is difficult to perform simultaneous multi-element deposition while controlling the deposition rate of easily sublimed elements such as Se, and the reproducibility of the composition of the recording layer is low and the characteristics are inconsistent, making it difficult to mass-produce. There was a problem. In addition, due to the heating of Targutsu 1~ during sputtering and the difference in sputtering rate with Te, etc., the surface composition changes to Targutsu 1, making it impossible to maintain a constant composition of the recording layer formed, and the recording layer being formed. There were problems such as poor surface smoothness of the layer. Even when composite targs 1 to 1 were used, the influence of sublimation due to heating of the target could not be avoided, and it was difficult to avoid the above-mentioned problem.

さらにイオンプレーテインクによる場合にも、Seなど
の昇華しやすい元素を蒸着速度をコントロールしながら
同時多元蒸着することが難しかった。
Furthermore, even when using ion plate ink, it is difficult to simultaneously perform multi-element deposition of elements that easily sublimate, such as Se, while controlling the deposition rate.

本発明はかかる問題点を解決し、量産時に記録層の組成
を一定に維持できる再現性の高い、圀産性に優れた光記
録媒体の製造方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve these problems and provide a method for manufacturing an optical recording medium with high reproducibility and excellent productivity, which can maintain a constant composition of a recording layer during mass production.

[問題を解決するための手段] かかる本発明の目的は、有機金属ガス、あるいは、これ
と不活性ガスとの混合ガス中で、金属を真空析出法によ
り、基板上に蒸着させて記録層を形成ざぽることを特徴
とする光記録媒体の製造方法によって達成される。
[Means for Solving the Problems] An object of the present invention is to form a recording layer by depositing a metal on a substrate by a vacuum deposition method in an organometallic gas or a mixed gas of this and an inert gas. This is achieved by a method for manufacturing an optical recording medium, which is characterized by a formation process.

本発明にいう有機金属とは、少なくとも1個の有傅基と
金属原子の間に炭素−金属結合を有し、気化しうるちの
をいう。
The term "organometallic" as used in the present invention refers to a metal that has a carbon-metal bond between at least one atomic group and a metal atom and is vaporizable.

有機基としては、飽和、不飽和のアルギル基が挙げられ
る。さらに、気化し易くかつ記録層形成性のよいことか
ら低級アルキル基が好ましく、とくに、炭素数4以下の
アルキル基が好ましい。
Examples of the organic group include saturated and unsaturated argyl groups. Further, a lower alkyl group is preferred because it is easily vaporized and has good recording layer forming properties, and an alkyl group having 4 or less carbon atoms is particularly preferred.

金属原子としては周期率表の■族B、■族B、■族B、
V族B、■族Bの金属(金属、半金属を含む〉等が挙げ
られる。具体的な例としては、2n、12.Ga、In
、丁LSi、Ge、5nPb、P、As、Sb、B i
 、Se、丁eなト′カ挙げられる。
As metal atoms, group ■B, ■group B, ■group B of the periodic table,
Examples include metals of group V B and group B (including metals and metalloids).Specific examples include 2n, 12.Ga, In
, Ding LSi, Ge, 5nPb, P, As, Sb, B i
, Se, and Dina To'ka are listed.

これらの内、Zn、Ga、In、Ge、Sn。Among these, Zn, Ga, In, Ge, and Sn.

Pb、As、sb、Bi、Seが記録層の保存安定性や
記録再生特性の改善に効果が大きく好ましい。記録層の
毒性が低くできることからZn、Ga、In、Ge、S
n、Pb、Sb、Si、3eが特に好ましい。
Pb, As, sb, Bi, and Se are preferable because they are highly effective in improving the storage stability and recording/reproducing characteristics of the recording layer. Zn, Ga, In, Ge, and S can be used because the toxicity of the recording layer can be reduced.
Particularly preferred are n, Pb, Sb, Si, and 3e.

有機金属の例としては、アルキル金属あるいは水素化ア
ルキル金属が挙げられる。詳しくは、下記の一般式(1
)〜(III)で表わされる化合物が挙げられる。
Examples of organometallics include metal alkyls or metal hydrides. For more details, please refer to the following general formula (1
) to (III) are mentioned.

R1−Ml−R”    (1) R3′ R−M−R(III) ^4 (式中、MlはZn、3e、l’−e M2はへα、Ga、In、Tfl、△S。R1-Ml-R” (1) R3' R-M-R(III) ^4 (In the formula, Ml is Zn, 3e, l'-e M2 is α, Ga, In, Tfl, ΔS.

3b、31 M3は3i、Ge、3n、pb R1は炭素数1〜4の低級脂肪族基 R2、R3、R4はそれぞれ水素または炭素数1〜4の
低級脂肪族基を表わす。)具体的には次のしのが挙げら
れる。
3b, 31 M3 is 3i, Ge, 3n, pb R1 is a lower aliphatic group having 1 to 4 carbon atoms R2, R3, and R4 each represent hydrogen or a lower aliphatic group having 1 to 4 carbon atoms. ) Specifically, the following can be mentioned.

ジメチル亜鉛、ジエチレン亜鉛 ジメチルセレン、ジエチルテルル ジメチルテルル、ジエチルテルル トリメチルアルミニウム、1へリエチルアルミニウム トリメチルガリウム、1〜リエチルガリウム1〜リメチ
ルインジウム、トリエチルインジウム1ヘリメチルタリ
ウム トリメチルヒ素、]・リエチルヒ素 トリメチルアンチモン、1〜リエチルアンチモントリメ
チルビスマス テトラメチルシラン、テトラエチルシランテl〜ラメチ
ルゲルマン、テ1ヘラエチルゲルマンテトラメチルスズ
、ヂトラエチルスズ、テトラメチル鉛 ジメチルゲルマン、トリメチルスタナンこれら有機金属
は、ただ1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いて
もよい。
Dimethylzinc, diethylenezinc dimethylselenium, diethyltellurium dimethyltellurium, diethyltellurium trimethylaluminum, 1-ethylaluminum trimethylgallium, 1-ethylgallium 1-limethylindium, triethylindium 1-helimethylthallium trimethylarsenic, ]-ethylarsenic Trimethylantimony, 1~ethylantimonytrimethylbismuthtetramethylsilane, tetraethylsilanethel~lamethylgermane, 1~ethylgermanetetramethyltin, ditraethyltin, tetramethylleaddimethylgermane, trimethylstannane These organic metals are only one type. Only one type may be used, or two or more types may be used.

記録層の記録特性や保存安定性の改善効果が大きく、か
つ毒性を低くできることがら ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛 ジメチルセレン、ジエチルテルル、1〜リメチルガリウ
ム、トリメチルインジウム、トリエチルインジウム、1
〜リメチルアンチモン、トリメチルビスマス、テ1〜ラ
メチルゲルマン、テ1〜ラメチルスズ、テ1〜ラエチル
鉛などが好ましく用いられる。
Dimethylzinc, diethylzinc dimethylselenium, diethyltellurium, 1-limethylgallium, trimethylindium, triethylindium, 1 because it has a large effect of improving the recording characteristics and storage stability of the recording layer and can lower toxicity.
-trimethylantimony, trimethylbismuth, Te1-lamethylgermane, Te1-lamethyltin, Te1-laethyl lead, and the like are preferably used.

本発明は、このような有機金属のガス中、あるいは有機
金属ガスと不活性ガスとの混合ガス中で、金属をスパッ
タリングあるいはイオンブレーティング等の真空析出法
により蒸着記録層を形成するものである。
The present invention forms a vapor-deposited recording layer using a vacuum deposition method such as sputtering or ion blasting of a metal in such an organic metal gas or a mixed gas of an organic metal gas and an inert gas. .

本発明に用いる不活性ガスとしては、ヘリウム、ネオン
、アルゴン、キセノンなど公知の不活性ガスが挙げられ
、これらは単独あるいは、混合して用いることが出来る
。蒸着効率が高いこと、価格が安いことから、アルゴン
を用いることが好ましい。不活性ガスの代りにN2.C
O2などの低活性ガスを用いることもできる。
Examples of the inert gas used in the present invention include known inert gases such as helium, neon, argon, and xenon, and these can be used alone or in combination. It is preferable to use argon because of its high vapor deposition efficiency and low cost. N2 instead of inert gas. C
A less active gas such as O2 can also be used.

有機金属ガスと不活性ガスの混合ガスの組成は、特に限
定するものではないが、混合ガス中の有機金属の体積分
率が50%を越えると、スパッタリング効率が低下する
場合があり、また、ターグツ1〜の表面が汚染される場
合がある。ざらにQ、5%未満の場合には、記録層表面
の平滑性が悪くなる場合がある。従って、混合ガス中の
有は金属の体積分率は0.5〜50%が好ましく、より
好ましくは1%以上、40%未満でおる。
The composition of the mixed gas of organometallic gas and inert gas is not particularly limited, but if the volume fraction of organometallic in the mixed gas exceeds 50%, sputtering efficiency may decrease; The surface of Targutsu 1~ may be contaminated. If the Q is less than 5%, the smoothness of the surface of the recording layer may deteriorate. Therefore, the volume fraction of metal in the mixed gas is preferably 0.5 to 50%, more preferably 1% or more and less than 40%.

有機金属の導入方法としては、有機金属の収納容器を加
温した状態、おるいは常温で、収納容器から直接、真空
容器に導入するなどの方法によることができる。
The method for introducing the organometallic metal may include directly introducing it from the organometallic storage container into the vacuum container while the organometallic storage container is heated, or at room temperature.

また、有機金属と不活性ガスの混合ガスを用いる場合に
は、不活性ガスにより液体の有機金属をバブリングし有
機金属の飽和蒸気を含有する混合ガスを発生させ、前記
の混合ガスを導入する方法によることができる。前記の
混合ガス中の有機金属の体積分率は、バブリングの温度
とバブラーに導入する不活性ガスの圧力によって定量性
よくコントロールすることができる。
In addition, when using a mixed gas of an organic metal and an inert gas, there is a method in which liquid organic metal is bubbled with an inert gas to generate a mixed gas containing saturated vapor of the organic metal, and the mixed gas is introduced. It can be done by The volume fraction of the organic metal in the mixed gas can be controlled quantitatively by the bubbling temperature and the pressure of the inert gas introduced into the bubbler.

また、前記の有機金属ガスもしくは、混合ガスをガスの
混合器などを用いて不活性ガスで希釈し導入することも
可能である。
Further, it is also possible to dilute the above-mentioned organometallic gas or mixed gas with an inert gas using a gas mixer, etc., and then introduce the diluted gas.

定量性よく混合ガスの組成をコントロール出来ることか
ら、バブリングによる方法が好ましい。
A bubbling method is preferred because the composition of the mixed gas can be controlled quantitatively.

前記のバブリングによる方法を用いる場合、バブラーの
温度を一定に維持するため恒温槽を用いることが好まし
く、ガス流量およびガス組成の定量性を高めるために、
O′Cから100’C程度の温度の範囲内の任意に設定
された温度にバブラーを保持することが好ましい。
When using the bubbling method described above, it is preferable to use a constant temperature bath in order to maintain the temperature of the bubbler constant, and in order to improve the quantitativeness of the gas flow rate and gas composition,
It is preferable to maintain the bubbler at an arbitrarily set temperature within the temperature range of about 0'C to 100'C.

バブリングによる場合、有は金属の種類にもよるが、1
%から30%程度の体積分率で有機金属を含む組成の混
合ガスを発生させる条件で用いることが、混合ガスの組
成が安定することから好ましい。
In the case of bubbling, the amount depends on the type of metal, but 1
It is preferable to use conditions that generate a mixed gas containing an organic metal at a volume fraction of approximately 30% to 30%, since the composition of the mixed gas is stabilized.

本発明の記録層形成に用いられるターグツ1〜の金属材
料としては、スパッタリングの場合、Ti。
In the case of sputtering, Ti is used as the metal material for materials 1 to 1 used for forming the recording layer of the present invention.

V、Cr、Mn、 Fe、Co、N i、Cu、 Zn
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn
.

Ga、AD、、S i、Ge、Zr、Nb、Mo、Pd
、Rh、Ag、Cd、I n、Sn、Sb、Te。
Ga, AD, Si, Ge, Zr, Nb, Mo, Pd
, Rh, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te.

Ta、W、Pt、Au、Pbなど、スパッタリング出来
る金属ならば、いかなるものでもよく、前記の元素を単
体で、もしくは、二個以上組み合往て用いることも出来
る。
Any metal can be used as long as it can be sputtered, such as Ta, W, Pt, Au, Pb, etc., and the above elements can be used alone or in combination of two or more.

その他、上記の金属に加えてBiを組み合Uて用いるこ
ともできる。合金ターゲットを用いる場合には、スパッ
タリング中にターゲットが融解しない程度の融点を有す
ることが必要で必り、およそ200 ’C以上の融点で
あることが好ましい。
In addition to the above metals, a combination of Bi can also be used. When using an alloy target, it is necessary that the target has a melting point that does not melt during sputtering, and preferably has a melting point of about 200'C or higher.

記録層の形成をイオンブレーティングで行なう場合に用
いられる金属としては、Ti、V、 Cr。
Metals used when forming the recording layer by ion blating include Ti, V, and Cr.

Mn、 Fe、 Co、 N i、 Cu、 Zn、 
Ga、ハQ、Si、Ge、Mo、Pd、Ag、Cd、i
n。
Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn,
Ga, HaQ, Si, Ge, Mo, Pd, Ag, Cd, i
n.

3n、3b、3i、Te、Pt、AU、Pbなとイオン
ブレーティングできる金属ならば、いがなる物でも良く
、前記金属を単体もしくは、2種以上組み合せて用いる
こともて出来る。
Any metal can be used as long as it can be ion-blated, such as 3n, 3b, 3i, Te, Pt, AU, and Pb, and the above metals can be used alone or in combination of two or more.

本発明の方法により形成した記録層を半導体レーザによ
る記録媒体として用いる場合には、記録層中に分散して
形成される合金の融点が700 ’C程度以下であるこ
とが望ましく、Zn、in、3n、3b、Te、pbな
どの金属および、これらを主成分とする合金を用いるこ
とが好ましい。
When the recording layer formed by the method of the present invention is used as a recording medium using a semiconductor laser, it is desirable that the melting point of the alloy formed dispersed in the recording layer is about 700'C or less, and Zn, in, It is preferable to use metals such as 3n, 3b, Te, and pb, and alloys containing these as main components.

記録層中の合金に含有さぼる金属としては、Ge、 T
i、 V、 N i、 Cu、 Ga、 AQ、 Au
が記録層の安定性を高めることから好ましい。
The metals contained in the alloy in the recording layer include Ge, T
i, V, Ni, Cu, Ga, AQ, Au
is preferable because it increases the stability of the recording layer.

本発明における基板としては、プラスチック、ガラス、
Auなど従来の記録媒体と同様なものでよい。収束光に
より基板側から記録することによってごみの影響を避け
る目的からは、基板として透明材料を用いることが好ま
しい。上記のような材料としては、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、
ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる
As the substrate in the present invention, plastic, glass,
A material similar to a conventional recording medium such as Au may be used. For the purpose of avoiding the influence of dust by recording from the substrate side using convergent light, it is preferable to use a transparent material as the substrate. The above materials include polyester resin,
Acrylic resin, polycarbonate resin, epoxy resin,
Examples include polyolefin resins and styrene resins.

複屈折率の低い基板を成形しやすいことから、ポリメチ
ルメタクリレ−1〜、ポリカーボネートおよびエポキシ
樹脂が好ましく用いられる。
Since it is easy to mold a substrate with a low birefringence index, polymethyl methacrylate-1, polycarbonate, and epoxy resin are preferably used.

基板の厚さは、特に限定するものではないが、10ミク
ロン以上、5ミリメートル以下が、実用的である。10
ミクロン未満では基板側から収束光で記録する場合でも
ごみの影響を受けやすくなり、5ミリメートルを越える
場合は、収束光で記録する場合、対物レンズの開口数を
大きくすることか出来なくなり、ピット1ナイズが大き
くなるため記録密度を上げることが困難になる。
Although the thickness of the substrate is not particularly limited, it is practically 10 microns or more and 5 mm or less. 10
If it is less than a micron, it will be easily affected by dust even when recording with convergent light from the substrate side, and if it exceeds 5 mm, it will be impossible to increase the numerical aperture of the objective lens when recording with convergent light, and the pit 1 Since the size increases, it becomes difficult to increase the recording density.

本発明の記録媒体の記録層の厚さとしては、100オン
グストロームから、1ミクロンの範囲で用いることがで
きる。高い記録感度を1qるためには、100オングス
トローム以上、1000オンゲス1〜ローム以下とする
ことが好ましい。
The thickness of the recording layer of the recording medium of the present invention can range from 100 angstroms to 1 micron. In order to obtain a high recording sensitivity of 1q, it is preferable that the thickness is 100 angstroms or more and 1000 angstroms or less and 1 q or less.

記録層は、基板の片面もしくは、両面に設けることかで
きる。また記録層は、予め記録層の保護層を施した基板
の上に形成することができる。ざに記録層の上に保護層
を設けることもできる。
The recording layer can be provided on one or both sides of the substrate. Further, the recording layer can be formed on a substrate on which a protective layer for the recording layer has been applied in advance. A protective layer can also be provided on top of the recording layer.

基板はフレキシブルなものでもよいし、リジッドなもの
であってもよい。フレキシブルな基板はテープ状あるい
はシート状で用いることができる。
The substrate may be flexible or rigid. The flexible substrate can be used in the form of a tape or sheet.

リジッドな基板は、カード状おるいは円形ディスク状で
用いることができる。
The rigid substrate can be used in the form of a card or a circular disk.

記録媒体の構造としては、単板あるいは、2村・:の基
板を用いて密着貼合せ構造、エヤー゛す゛ンドイッチ構
造、エヤーインシデント構造が挙げられる。
Examples of the structure of the recording medium include a structure in which a single plate or two substrates are bonded together, an air switch structure, and an air incident structure.

また、本発明の記録媒体に照射する光としては、レーザ
光やスlヘロボ光のごとき光であり、記録層を熱的に変
形、開口、もしくは凹部の形成をさせるものであれば良
い。
Further, the light irradiated onto the recording medium of the present invention may be any light such as laser light or slopping light, as long as it can thermally deform the recording layer, form openings, or form recesses.

特に、半導体レーリ゛を用いれば、レーリ゛光の変調を
容易に行なうことができ、好適である。
In particular, it is preferable to use a semiconductor ray because the ray light can be easily modulated.

熱的に変形、開口、もしくは凹部の形成とは、その変形
開口、凹部の形成の結果、非変形領域とは光学的諸性質
、例えば透過率、反射率の点で容易に検知しうる差異を
有する程度の変形、開口、凹部であればよい。
Thermal deformation, formation of an aperture, or recess means that as a result of the formation of the deformed aperture or recess, there is an easily detectable difference in optical properties, such as transmittance and reflectance, from the undeformed region. Any deformation, opening, or recessed portion may be used.

本発明の方法により製造される光記録媒体としては、光
ディスク、光テープ、光カード、光フロツピーディスク
、マイクロフィッシュ、・およびレーリ゛COM用の媒
体などが挙げられる。
Optical recording media manufactured by the method of the present invention include optical disks, optical tapes, optical cards, optical floppy disks, microfiche, and media for Rayleigh COM.

以下、記録層の形成方法を図面に基づき説明する。Hereinafter, a method for forming the recording layer will be explained based on the drawings.

第1図は、本発明の記録層の形成装置の一例を示してい
る。第1図において、1は、真空容器、2はスパッタリ
ングターゲラ1へ、3は上部電極、3′は下部電極、4
は基板、5は高周波電源、6は有機金属、7はアルゴン
などの不活性ガス容器、8はバブラー、9は混合器、1
0はバルブを示している。真空容器1をあらかじめ公知
の排気ポンプ(図示していない)を用いて1 o−5r
orrから1Q−6rorrに高真空に排気したのち、
バルブ10を開きバブラー内の有機金属6をアルゴンガ
スなどの不活性ガス容器7からバブラー8に導入しバブ
リングして、混合ガスを作り、バルブ10を調整して混
合ガスを真空容器1内に導入する。混合ガスの調整方法
は、不活性ガスによるバブリングに限定されるものでは
なく、有機金属を容器外部から加温して、気化ざUるな
どの方法で気化した有機金属ガスと不活性ガスを混合す
る、などの方法でも良い。また、有は金属ガスのみを、
有償全屈ガスの容器(図示していない)から直接導入す
ることも可能でおる。真空容器1内の真空度は、バルブ
10を適度に開閉することによって調整できる。スパッ
タリング時の真空度は10−1Torrから10−3T
orrで行なうことができる。1Q−1Torrより大
きい圧力では、記録層の表面状態が悪くなる場合がある
。1Q−3Torrより低い圧力では、放電が安定しな
い。好ましくは、10−3Torr以上、10−’To
rr未満でおる。また、導入する混合カスの流量は、バ
ルブ10を適度に開閉することによって調整できる。混
合ガスの流量は、有機金属の種類にもよるが、0.01
から100cc/m1n(1気圧O′C換算)程度の流
量で、目的とする記録層中の含有量に応じて任意に設定
される。
FIG. 1 shows an example of a recording layer forming apparatus of the present invention. In FIG. 1, 1 is a vacuum vessel, 2 is a sputtering target plate 1, 3 is an upper electrode, 3' is a lower electrode, 4
is a substrate, 5 is a high frequency power source, 6 is an organic metal, 7 is an inert gas container such as argon, 8 is a bubbler, 9 is a mixer, 1
0 indicates a valve. The vacuum container 1 is heated to 1 o-5r using a known evacuation pump (not shown).
After evacuating to high vacuum from orr to 1Q-6rorr,
Open the valve 10 and introduce the organic metal 6 in the bubbler from the inert gas container 7 such as argon gas into the bubbler 8 and bubble it to create a mixed gas, and adjust the valve 10 to introduce the mixed gas into the vacuum container 1. do. The method for preparing the mixed gas is not limited to bubbling with an inert gas, but it is also possible to mix the vaporized organometallic gas and inert gas by heating the organometallic material from outside the container and allowing it to vaporize. You can also do something like this. In addition, if there is only metal gas,
It is also possible to introduce the gas directly from a commercial gas container (not shown). The degree of vacuum within the vacuum container 1 can be adjusted by appropriately opening and closing the valve 10. The degree of vacuum during sputtering is from 10-1 Torr to 10-3T.
This can be done with orr. A pressure higher than 1Q-1 Torr may deteriorate the surface condition of the recording layer. At pressures lower than 1Q-3 Torr, discharge is not stable. Preferably, 10-3 Torr or more, 10-'Torr
Stay below rr. Further, the flow rate of the mixed waste to be introduced can be adjusted by appropriately opening and closing the valve 10. The flow rate of the mixed gas is 0.01, although it depends on the type of organic metal.
to 100 cc/m1n (converted to 1 atm O'C), and is arbitrarily set depending on the target content in the recording layer.

また、必要に応じて複数の種類の混合ガスを用いて、記
録層に複数の成分金属元素を含有させることが出来るの
はもちろんである。スパッタリングは、公知の高周波マ
グネ1ヘロンスパツタリングで行なうことができる。ス
パッタリングターゲラ1へ及び上部電極3と下部電極3
′に高周波電極5より、高周波電流を通電しスパッタリ
ングを行ない基板上に記録層を形成する。高周波の周波
数は持に限定されるものではないが、工業バンドの13
.56MHzが通常用いられる。高周波電力は特に限定
するものではないが、例えば、直径15cmの円形ター
ゲラ1−に対して入力で50Watt、から300Δa
tt、が用いられる。すなわち、0.28Watt/C
M 2から1 、7Watt/CM 2程度の電力でス
パッタリングされる。高周波電力が、上記より大きい時
には、場合によっては基板が変形し、小さい時には放電
が不安定となりやすい。スパッタリングの方法は、特に
高周波マグネトロンスパッタリング方式に限定されるも
のではなく、公知の直流スパッタリング方式、あるいは
、さらにバイアス重量方式を用いることもできる。また
、二極方式に限らず、三極、四極方式を用いることも出
来る。
Furthermore, it is of course possible to make the recording layer contain a plurality of component metal elements by using a plurality of types of mixed gases as necessary. Sputtering can be performed by known high frequency Magne 1 Heron sputtering. Sputtering target layer 1 and upper electrode 3 and lower electrode 3
A high frequency current is applied from the high frequency electrode 5 to perform sputtering to form a recording layer on the substrate. The frequency of high frequency is not limited to 13 in the industrial band.
.. 56MHz is commonly used. The high frequency power is not particularly limited;
tt is used. That is, 0.28Watt/C
Sputtering is performed with a power of about 7 Watt/CM 2 to 1 M 2 . When the high frequency power is larger than the above, the substrate may be deformed in some cases, and when the high frequency power is smaller than the above, the discharge tends to become unstable. The sputtering method is not particularly limited to the high frequency magnetron sputtering method, and a known direct current sputtering method or even a bias weight method may be used. Furthermore, not only the two-pole method but also the three-pole and quadrupole methods can be used.

以下、ジメチルセレンとアルゴンガスの混合ガスの中で
Teをスパッタリングする場合を例に記録層の形成過程
を説明する。
The process of forming the recording layer will be described below using an example in which Te is sputtered in a mixed gas of dimethyl selenium and argon gas.

テルルをスパッタすると、ジメチルセレンは、放電プラ
ズマ中で解離して、炭化水素基のラジカルや種々の有機
セレンのラジカルを生成する。本発明の製造方法によれ
ば、原料としてラジカルの発生が容易な有機金属を用い
ているため、この反応過程は容易に進む。
When tellurium is sputtered, dimethylselenium dissociates in the discharge plasma to generate hydrocarbon radicals and various organic selenium radicals. According to the production method of the present invention, since an organic metal that easily generates radicals is used as a raw material, this reaction process proceeds easily.

これらのラジカルが、スパッタリングされたTe原子あ
るいはイオンと、有機下eのラジカルやTe−セレン結
合を含む有機金属ラジカルを生成すると推定される。更
に、これら有機金属ラジカル、炭化水素ラジカルが重合
、架橋して、アルキル基、アリール基などの炭化水素基
および丁e、セレンを構成要素として含む有機金属重合
体が基板上に形成される。また、丁eおよびセレンは、
金属原子のままで基板上に堆積するものもあり、その結
果基板上にはTeとレレンが、前記の有機金属プラズマ
重合物中に分散した記録層が、基板上に形成される。
It is estimated that these radicals generate sputtered Te atoms or ions, organic radicals, and organometallic radicals containing a Te-selenium bond. Further, these organometallic radicals and hydrocarbon radicals are polymerized and crosslinked to form an organometallic polymer containing hydrocarbon groups such as alkyl groups and aryl groups, and carbon and selenium as constituent elements on the substrate. In addition, Ding and selenium are
Some metal atoms are deposited on the substrate as they are, and as a result, a recording layer in which Te and Relene are dispersed in the organometallic plasma polymer is formed on the substrate.

第2図はイオンブレーティングによる本発明の記録層の
形成装置の一例を示している。真空装置11を予め排気
ポンプ(図示していない)で、1X 10 ’Torr
稈度の高真空に排気したのちバルブ12を開き、有機金
属ガスを収納した容器13から前記のガスを流して、真
空度を1から’IQ−4T。
FIG. 2 shows an example of an apparatus for forming a recording layer according to the present invention by ion blating. The vacuum device 11 was preliminarily heated to 1X 10'Torr using an exhaust pump (not shown).
After evacuating to a high vacuum, the valve 12 was opened, and the gas was flowed from the container 13 containing the organometallic gas to increase the vacuum degree from 1 to 'IQ-4T.

rrとする。有機金属ガスは、前記のように予め容器に
充填したものを用いても良いし、第1図で示したように
不活性ガスでバブリングし気化させた混合ガスを用いて
も良い。
Let it be rr. The organometallic gas may be filled in a container in advance as described above, or may be a mixed gas bubbled and vaporized with an inert gas as shown in FIG.

真空装置には予め金属を蒸発させるつぼ]4、電極コイ
ル15、基板16が配置され、一端が接地された電極コ
イル15には、電極17より13゜5MHzの高周波電
流が通電される。電極子端を開放にした高電圧印加型で
は電極、容器内壁などからスパッタリングされた物質が
記録層に混入するため、電極は一側を接地した低電圧、
大電流タイプのものが好ましい。また、有機金属ガスも
しくは前記ガスと不活性ガスの混合ガスを希釈するため
にバルブ18を有する不活性ガスを収納した容器19を
備えても良い。
A pot for evaporating metal in advance] 4, an electrode coil 15, and a substrate 16 are arranged in the vacuum apparatus, and a high frequency current of 13°5 MHz is applied from an electrode 17 to the electrode coil 15, one end of which is grounded. In the case of a high-voltage application type with an open electrode end, substances sputtered from the electrode, the inner wall of the container, etc. will mix into the recording layer.
A large current type is preferred. Further, a container 19 containing an inert gas having a valve 18 may be provided to dilute the organometallic gas or a mixed gas of the above gas and an inert gas.

また、有機金属ガスもしくは、これと不活性ガスの混合
ガスの真空装置11内の圧力は、特に限定するものでは
ないが、1から10’Torrとすることが好ましい。
Further, the pressure within the vacuum device 11 of the organometallic gas or a mixed gas of this and an inert gas is not particularly limited, but is preferably 1 to 10'Torr.

ガス圧が1TOrrより高いと記録層の形成速度が遅く
なり、また記録層の平滑性、−球性が悪くなり場合が必
り、また1 0’Torrより低い場合には、放電が安
定しない場合がおる。
If the gas pressure is higher than 1 TOrr, the formation speed of the recording layer will be slow, and the smoothness and sphericity of the recording layer may deteriorate, and if the gas pressure is lower than 10'Torr, the discharge may not be stable. There is.

特に好ましい圧力は10’Torrから10−3Tor
rであり、この範囲では、記録層の表面状態がよく、一
様な記録層を形成できる。
Particularly preferred pressure is 10'Torr to 10-3 Torr.
r, and within this range, the surface condition of the recording layer is good and a uniform recording layer can be formed.

以下、ジメチルセレンとアルゴンガスの混合ガス中でT
eをイオンブレーティングする場合を例に記録層の形成
過程を説明する。
Below, T in a mixed gas of dimethyl selenium and argon gas
The formation process of the recording layer will be explained using the case of ion blating e as an example.

テルルをるつぽ14に入れ加熱し、蒸発さけたイオンブ
レーティングすると、ジメチルセレンは、放電プラズマ
中で[1して、炭化水素基のラジカルや種々の有機セレ
ンのラジカルを生成する。本発明の製造方法によれば、
原料としてラジカルの発生が容易な有機金属を用いてい
るため、この反応過程は容易に進む。これらのラジカル
がスパッタリングされたTe原子あるいはイオンと有機
Teのラジカルや、T e −tレン結合を含む有機金
属ラジカルを生成すると推定される。更に、これらの有
機金属ラジカル、炭化水素ラジカルが重合架橋して、ア
ルキル基、アリール基などの炭化水素基およびTe、セ
レンを構成要素として含む有機金属重合体が基板上に形
成される。また、T(!、およびセレンは、金属原子の
ままで基板上に堆積するものもあり、その結果基板上に
はTeとセレンが、前記の有は金属プラズマ重合物中に
分散した記録層が基板上に形成される。
When tellurium is placed in the crucible 14 and heated and ion-blated to avoid evaporation, dimethylselenium undergoes [1] in the discharge plasma to generate radicals of hydrocarbon groups and various organic selenium radicals. According to the manufacturing method of the present invention,
Since an organic metal that easily generates radicals is used as a raw material, this reaction process progresses easily. It is estimated that these radicals generate sputtered Te atoms or ions, organic Te radicals, and organic metal radicals containing a Te-t lene bond. Further, these organometallic radicals and hydrocarbon radicals are polymerized and crosslinked to form an organometallic polymer containing hydrocarbon groups such as alkyl groups and aryl groups, Te, and selenium as constituent elements on the substrate. In addition, T(!) and selenium may be deposited on the substrate as metal atoms, resulting in a recording layer on the substrate in which Te and selenium are dispersed in the metal plasma polymer. formed on a substrate.

この製造方法による記録層中の金属の比率は、ガスの圧
力、放電電力、るつぼからの蒸発速度等によって任意に
設定できる。また有は金属を用いているため蒸発速度を
コン1〜ロールしにくい昇華性の金属も記録層中に再現
性よく含有させることができる。
The ratio of metal in the recording layer according to this manufacturing method can be arbitrarily set depending on the gas pressure, discharge power, evaporation rate from the crucible, etc. Furthermore, since metal is used, sublimable metals whose evaporation rate is difficult to control can also be incorporated into the recording layer with good reproducibility.

複数の種類の有機金属を用いて、多成分の金属を含有す
る記録層を形成できるのは勿論である。
Of course, a recording layer containing multiple metal components can be formed using a plurality of types of organic metals.

[実施例] 以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be specifically explained based on Examples.

実施例1 第1図に示す本発明の製造方法に基づき、厚さ’1.2
mm直径12.5Cmのアクリル基板上に、下記の手順
と条件で、記録層を形成し光記録媒体を作製した。
Example 1 Based on the manufacturing method of the present invention shown in FIG.
A recording layer was formed on an acrylic substrate with a diameter of 12.5 cm under the following procedure and conditions to produce an optical recording medium.

スパッタリングターゲットとして、純度99゜99%の
テルルを用いた。純度97%のジメチルセレンをステン
レスバブラ内でアルゴンガスでバブリングした後、アル
ゴンガスで希釈して、ジメチルセレンを5.0%の体積
分率で含有するアルゴン混合ガスを調整した。つぎに、
真空容器を予め槽内圧力2 X 10−6Torrに排
気し、しかる後混合ガスを流!10.6cc/min 
(1気圧O℃換算)で導入し、槽内圧力を2 X 10
−2Torrとして、高周波人力10 owatt、で
高周波マグネトロンスパッタリングを行ない、膜厚50
0オングストローム、Teに対してSeを5原子%含有
する記録層を形成した。つぎにこの光記録媒体を、線速
度1゜0メ一トル/秒、周波数1MH2に変調した出力
6ミリワツト、波長830nmの半導体レーリ゛光を2
ミクロンのスポット径に収束し、基板側から記録したと
ころ、明瞭なピットが記録された。
Tellurium with a purity of 99.99% was used as a sputtering target. Dimethyl selenium with a purity of 97% was bubbled with argon gas in a stainless steel bubbler, and then diluted with argon gas to prepare an argon mixed gas containing dimethyl selenium at a volume fraction of 5.0%. next,
The vacuum container was evacuated in advance to an internal pressure of 2 x 10-6 Torr, and then the mixed gas was introduced! 10.6cc/min
(converted to 1 atm O℃), and the pressure inside the tank was 2 x 10
-2Torr, high-frequency magnetron sputtering was performed with high-frequency manual power of 10 watts, and the film thickness was 50 mm.
A recording layer having a thickness of 0 angstroms and containing 5 atomic % of Se relative to Te was formed. Next, this optical recording medium was exposed to two semiconductor laser beams with an output of 6 milliwatts and a wavelength of 830 nm modulated at a linear velocity of 1°0 m/sec and a frequency of 1 MH2.
When the spot was converged to a micron diameter and recorded from the substrate side, clear pits were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、40時間後も記録層に透明化、
ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度の
低下も見られなかった。
When this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer remained transparent even after 40 hours.
No pinholes were observed. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例2 実施例1と同様にアクリル基板上に、下記の手順と条件
で記録層を形成し光記録媒体を作製した。
Example 2 In the same manner as in Example 1, a recording layer was formed on an acrylic substrate under the following procedure and conditions to produce an optical recording medium.

スパッタリングターゲラ1〜として、糸車度99゜99
%のテルルを用いた。純度97%のテトラメチルスズを
ステンレスバブラ内でアルゴンガスでバブリングした後
、アルゴンガスで希釈して、ラバトラメチルスズ アルゴン混合ガスを調整した。つぎに、真空容器を予め
槽内圧力2 X 10−6Torrに排気し、しかる後
混合ガスを流m 1 2 、 5cc/min ( 1
気圧O′C換算)で導入し、槽内圧力を2 x 1 0
 ’Torrとして、高周波人力1Q QWatt.で
高周波マグネトロンスパッタリングを行ない、膜厚50
0オングストロームの本発明の記録層を形成した。次に
この光記録媒体を実施例1と同様の半導体レーザ光を2
ミクロンのスポラ1〜径に収束し、基板側から記録した
ところ、明瞭なピッ1〜が記録された。
As sputtering targetera 1~, spinning wheel degree 99°99
% tellurium was used. Tetramethyltin with a purity of 97% was bubbled with argon gas in a stainless steel bubbler, and then diluted with argon gas to prepare a lavatramethyltin-argon mixed gas. Next, the vacuum vessel is evacuated in advance to an internal pressure of 2 x 10-6 Torr, and then the mixed gas is flowed at m12, 5cc/min (1
(atmospheric pressure (O'C conversion)), and the pressure inside the tank is 2 x 10
'Torr, high frequency human power 1Q QWatt. Perform high frequency magnetron sputtering with a film thickness of 50
A recording layer of the present invention having a thickness of 0 angstroms was formed. Next, this optical recording medium was exposed to two semiconductor laser beams similar to those in Example 1.
When the spora converged to a diameter of micron 1~ and was recorded from the substrate side, clear pips 1~ were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例3 実施例1と同様にアクリル基板上に下記の手順と条件で
、記録層を形成し光記録媒体を作製した。
Example 3 In the same manner as in Example 1, a recording layer was formed on an acrylic substrate under the following procedure and conditions to produce an optical recording medium.

スパッタリングターゲットとして、純度99゜99%の
テルルを用いた。純度97%のテトラメチルゲルマンを
ステンレスバブラ内でアルゴンガスでバブリングした後
、アルゴンガスで希釈して、テトラメチルゲルマンを5
.0%の体積分率で含有するアルゴン混合ガスを調整し
た。次に、真空容器をあらかじめ槽内圧力2 x 10
−6Torrに排気し、しかる後混合ガスを流量15.
 Occ/m1n(1気圧o’c換算〉で導入し、槽内
圧力を2 X 10−2T。
Tellurium with a purity of 99.99% was used as a sputtering target. After bubbling 97% pure tetramethylgermane with argon gas in a stainless steel bubbler, diluting it with argon gas,
.. An argon mixed gas containing 0% volume fraction was prepared. Next, the vacuum container is preliminarily adjusted to an internal pressure of 2 x 10
-6 Torr and then the mixed gas at a flow rate of 15.
Occ/m1n (1 atm o'c conversion) was introduced, and the pressure inside the tank was 2 x 10-2T.

rrとして、高周波人力1QQWatt、で高周波マグ
ネ1〜ロンスパツタリングを行ない、膜厚500オンゲ
ス1〜ロームの本願発明の記録層を形成した。
As rr, high-frequency magneto-long sputtering was performed using high-frequency manual power of 1QQWatt to form a recording layer of the present invention having a film thickness of 500 Å and 1-Roam.

次にこの光記録媒体を実施例1と同様の半導体レーデ光
を2ミクロンのスポラ1〜径に収束し、基板側から記録
したところ、明瞭なピットが記録された。
Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side using the same semiconductor radar light as in Example 1 focused on the diameter of the 2 micron spora, clear pits were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間も記録層に透明化、
ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度の
低下も見られなかった。
When this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer remained transparent for 400 hours.
No pinholes were observed. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例4 実施例1の混合ガス中のジメチルセレンの体積分率を1
.5%とする他は、実施例1と同様の条件で記録層を形
成し光記録媒体を得た。次にこの光記録媒体を、実施例
1と同様の半導体レーデ光を2ミクロンのスポラ1〜径
に収束し、基板側から記録したところ、明瞭なピッ1〜
が記録された。
Example 4 The volume fraction of dimethyl selenium in the mixed gas of Example 1 was reduced to 1
.. A recording layer was formed under the same conditions as in Example 1, except that the content was 5%, and an optical recording medium was obtained. Next, this optical recording medium was recorded from the substrate side by converging the same semiconductor radar light as in Example 1 onto the diameter of the 2 micron spora.
was recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
も低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例5 実施例2の混合ガス中のテトラメチルスズの体積分率を
1.5%とする他は、実施例2と同様の条件で記録層を
形成し光記録媒体を得た。次にこの光記録媒体を実施例
1と同様の半導体レーデ光を2ミクロンのスポット径に
収束し、基板側から記録したところ、明瞭なピットが記
録された。
Example 5 A recording layer was formed under the same conditions as in Example 2, except that the volume fraction of tetramethyltin in the mixed gas in Example 2 was changed to 1.5%, and an optical recording medium was obtained. Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side using the same semiconductor radar light as in Example 1 focused to a spot diameter of 2 microns, clear pits were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例6 実施例3の混合ガス中のテトラメチルゲルマンの体積分
率を1.5%とする伯は、実施例3と同様の条件で記録
層を形成し光記録媒体を1qだ。次にこの光記録媒体を
実施例1の半導体シー1ア光を2ミクロンのスポット径
に収束し、基板側から記録したところ、明瞭なピッ1〜
が記録された。
Example 6 The volume fraction of tetramethylgermane in the mixed gas of Example 3 was set to 1.5%, a recording layer was formed under the same conditions as in Example 3, and the optical recording medium was 1q. Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side by converging the semiconductor seer light of Example 1 to a spot diameter of 2 microns, clear pitches 1 to 1 were recorded.
was recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例γ 第2図に示す本発明の製造方法に基づき、厚さ1.2m
mのアクリル基板上に、下記の手順と条件で、記録層を
形成し光記録媒体を作製した。
Example γ Based on the manufacturing method of the present invention shown in FIG. 2, the thickness was 1.2 m.
An optical recording medium was produced by forming a recording layer on an acrylic substrate of No. m under the following procedure and conditions.

純度97%のテトラメチルスズをステンレスバブラ内で
アルゴンガスでバブリングした後、アルゴンガスで希釈
して、テトラメチルスズを5.0%の体積分率で含有す
るアルゴン混合ガスを調整した。つぎに、真空容器をあ
らかじめ槽内圧力2X 10−6Torrに排気し、し
かる後混合ガスを流量12 cc/min (1気圧O
℃換算)で導入し、槽内圧力を2 X 10 ’Tor
rとし°て、高周波人力100Wa11、で高周波イオ
ンブレーティングを行ない、膜厚600オングストロー
ムの本発明の記録層を形成した。次にこの光記録媒体を
実施例1と同様の半導体レーデ光を2ミクロンのスポッ
ト径に収束し、基板側から記録したところ、明瞭なピッ
1〜が記録された。
Tetramethyltin with a purity of 97% was bubbled with argon gas in a stainless steel bubbler, and then diluted with argon gas to prepare an argon mixed gas containing tetramethyltin at a volume fraction of 5.0%. Next, the vacuum container is evacuated in advance to an internal pressure of 2X 10-6 Torr, and then the mixed gas is supplied at a flow rate of 12 cc/min (1 atm O
℃ conversion), and the pressure inside the tank was increased to 2 x 10' Torr.
A recording layer of the present invention having a film thickness of 600 angstroms was formed by performing high frequency ion blating with high frequency manual power of 100 Wa11 as r. Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side using the same semiconductor radar light as in Example 1 focused to a spot diameter of 2 microns, clear pips 1 to 1 were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例8 実施例7と同様にアクリル基板上に、下記の手順と条件
で、記録層を形成し光記録媒体を作製した。
Example 8 In the same manner as in Example 7, a recording layer was formed on an acrylic substrate under the following procedure and conditions to produce an optical recording medium.

純度97%のジメチルピレンをステンレスバブラ内でア
ルゴンガスでバブリングした後、アルゴンガスで希釈し
て、ジメチルピレンを5.0%の体積分率で含有するア
ルゴン混合ガスを調整した。
Dimethylpyrene with a purity of 97% was bubbled with argon gas in a stainless steel bubbler, and then diluted with argon gas to prepare an argon mixed gas containing dimethylpyrene at a volume fraction of 5.0%.

つぎに、真空容器を必らかしめ槽内圧力2×10’To
rrに排気し、しかる後混合ガスを流112cc/m1
n(1気圧O′C換算)で導入し、槽内圧力を2X 1
0−3Torrとして、高周波人力100Watt、で
高周波イオンブレーティングを行ない、膜厚600オン
ゲスl〜ロームの本発明の記録層を形成した。
Next, make sure to tighten the vacuum container and make sure that the pressure inside the tank is 2×10'To.
rr, then flow the mixed gas at 112cc/m1
n (converted to 1 atm O'C), and the pressure inside the tank was increased to 2X 1
High frequency ion blating was performed at a pressure of 0-3 Torr and a high frequency manual power of 100 Watts to form a recording layer of the present invention having a film thickness of 600 Å to 600 Å.

次にこの光記録媒体を実施例1と同様の半導体レーザ光
を2ミクロンのスボツ1〜径に収束し、基板側から記録
したところ、明瞭なピッl〜が記録された。
Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side by focusing the same semiconductor laser beam as in Example 1 on the diameter of the slot 1 to 2 microns, clear pips were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例9 実施例7と同様にアクリル基板上に、下記の手順と条件
で、記録層を形成し光記録媒体を作製した。
Example 9 In the same manner as in Example 7, a recording layer was formed on an acrylic substrate under the following procedure and conditions to produce an optical recording medium.

純度97%のテ1〜ラメヂレンゲルマンをステンレスバ
ブラ内でアルゴンガスでバブリングした後。
After bubbling 97% pure Te1-lamidilene gelmane with argon gas in a stainless steel bubbler.

アルゴンガスで希釈して、テl〜ラメチルゲルマンを5
.0%の体積分率で含有するアルゴン混合ガスを調整し
た。次に、真空容器をあらかじめ槽内圧力2 X 10
−6Torrに排気し、しかる後混合ガスを流m 12
 cc/min < 1気圧O′C換鋒)で導入し、槽
内圧力を2 X 10 ’Torrとして、高周波人力
1QQWatt、で高周波イオンブレーティングを行な
い、膜厚600オンゲス1−ロームの本発明の記録層を
形成した。次にこの光記録媒体を実施例1と同様の半導
体レーザ光を2ミクロンのスポット径に収束し、基板側
から記録したところ、明瞭なピットが記録された。
Dilute with argon gas to prepare 5%
.. An argon mixed gas containing 0% volume fraction was prepared. Next, the vacuum container is preliminarily adjusted to an internal pressure of 2 x 10
-6 Torr and then flow the mixed gas m 12
cc/min < 1 atm (O'C exchanger), the tank internal pressure was set to 2 x 10' Torr, and high frequency ion blating was performed using high frequency manual power of 1 QQ Watt. A recording layer was formed. Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side using the same semiconductor laser beam as in Example 1 focused to a spot diameter of 2 microns, clear pits were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例10 実施例7の混合ガス中のテトラメチルスズの体積分率を
1.5%とする他は実施例7と同様の手順と条件で、記
録層を形成し光記録媒体を作成し、膜厚600オングス
トロームの本発明の記録層を形成した。次にこの光記録
媒体を実施例1と同様の半導体レーザ光を2ミクロンの
スポット径に収束し、基板側から記録したところ、明瞭
なピットが記録された。
Example 10 A recording layer was formed to create an optical recording medium using the same procedure and conditions as in Example 7, except that the volume fraction of tetramethyltin in the mixed gas in Example 7 was changed to 1.5%, A recording layer of the present invention having a film thickness of 600 angstroms was formed. Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side using the same semiconductor laser beam as in Example 1 focused to a spot diameter of 2 microns, clear pits were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例11 実施例7の混合ガス中のジメチルピレンの体積分率を1
.5%とする他は実施例7と同様の手順と条件で、記録
層を形成し光記録媒体を作成し、膜厚600オングスト
ロームの本発明の記録層を形成した。次にこの光記録媒
体を実施例1と同様の半導体レーザ光を2ミクロンのス
ポット径に収束し、基板側から記録したところ、明瞭な
ピットが記録された。
Example 11 The volume fraction of dimethylpyrene in the mixed gas of Example 7 was 1
.. An optical recording medium was produced by forming a recording layer using the same procedure and conditions as in Example 7, except that the concentration was 5%, and a recording layer of the present invention having a film thickness of 600 angstroms was formed. Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side using the same semiconductor laser beam as in Example 1 focused to a spot diameter of 2 microns, clear pits were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

実施例12 実施例7の混合ガス中のテ1〜ラメチルゲルマンの体積
分率を1.5%とする他は実施例7と同様の手順と条件
で、記録層を形成し光記録媒体を作成し、膜厚600オ
ングストロームの本発明の記録層を形成した。次にこの
光記録媒体を実施例1と同様の半導体レーリ゛光を2ミ
クロンのスボッ1へ径に収束し、基板側から記録したと
ころ、明瞭なピットが記録された。
Example 12 A recording layer was formed and an optical recording medium was formed using the same procedure and conditions as in Example 7, except that the volume fraction of Te1-ramethylgermane in the mixed gas in Example 7 was changed to 1.5%. A recording layer of the present invention having a film thickness of 600 angstroms was formed. Next, when this optical recording medium was recorded from the substrate side by converging the same semiconductor laser beam as in Example 1 onto a 2 micron diameter spot 1, clear pits were recorded.

また、この光記録媒体を摂氏70度、相対湿度85%の
環境に放置したところ、400時間後も記録層に透明化
、ピンホールの発生は見られなかった。また、記録感度
の低下も見られなかった。
Further, when this optical recording medium was left in an environment of 70 degrees Celsius and 85% relative humidity, the recording layer did not become transparent and no pinholes were observed even after 400 hours. Further, no decrease in recording sensitivity was observed.

[発明の効果] 本発明は、有機金属ガス中、あるいは有機金属ガスと不
活性ガスとの混合ガス中で、金属を真空析出法に蒸着さ
せて記録層を形成する製造法としたので、次のごとき優
れた効果を奏するものである。
[Effects of the Invention] The present invention uses a manufacturing method in which a recording layer is formed by vacuum deposition of a metal in an organometallic gas or a mixed gas of an organometallic gas and an inert gas. It has excellent effects such as:

(1)従来のスパッタリング法や真空蒸着法に比べて、
容易に再現性がよく、記録層の組成をコントロールでき
る。
(1) Compared to conventional sputtering method and vacuum evaporation method,
It has good reproducibility and allows the composition of the recording layer to be controlled.

(2)記録感度が高く、安定性の高い記録層を形成でき
る。
(2) A recording layer with high recording sensitivity and high stability can be formed.

(3〉  基板との接着性が高く、表面の滑らかな記録
層を形成できる。
(3) High adhesion to the substrate, allowing formation of a recording layer with a smooth surface.

(4)スパッタリング、あるいは真空蒸着法では、膜を
形成し難い金属も容易に記録層の成分として含有ざVる
ことができる。
(4) With sputtering or vacuum evaporation, even metals that are difficult to form into a film can be easily included as a component of the recording layer.

(5)複雑な多元組成の記録層も容易に形成できる。(5) A recording layer with a complex multicomponent composition can be easily formed.

(6)スパッタリングターゲラ1〜を製作し難い組成の
記録層も容易に形成できる。
(6) A recording layer having a composition that is difficult to produce in the sputtering target layers 1 to 1 can be easily formed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図および第2図は、それぞれ本発明の光記録媒体の
形成装置の一例を示す図である。 1:真空容器 2:スパッタリングターゲラ1〜 3:上部電極 3′ :下部電極 4:基板    6:有機金属 8:バブラ−11=真空装置 12:バルブ  13:有機金属ガス収納容器14:る
つぽ  15:電極コイル 16二基板   17:電源
FIG. 1 and FIG. 2 are diagrams each showing an example of an optical recording medium forming apparatus of the present invention. 1: Vacuum container 2: Sputtering targeter 1-3: Upper electrode 3': Lower electrode 4: Substrate 6: Organometallic 8: Bubbler-11 = Vacuum device 12: Valve 13: Organometallic gas storage container 14: Melting point 15: Electrode coil 16 two boards 17: Power supply

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)有機金属ガス、あるいは、これと不活性ガスとの
混合ガス中で、金属を真空析出法により、基板上に蒸着
させて記録層を形成させることを特徴とする光記録媒体
の製造方法。
(1) A method for producing an optical recording medium, which comprises forming a recording layer by depositing a metal on a substrate by a vacuum deposition method in an organometallic gas or a mixed gas of this and an inert gas. .
JP61010580A 1986-01-21 1986-01-21 Method of manufacturing optical recording medium Expired - Lifetime JPH0690812B2 (en)

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JPH0690812B2 JPH0690812B2 (en) 1994-11-14

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02158936A (en) * 1988-12-13 1990-06-19 Asahi Chem Ind Co Ltd Production of information recording medium
JPH02165934A (en) * 1988-12-20 1990-06-26 Toppan Printing Co Ltd Manufacture of optical recording medium

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH02158936A (en) * 1988-12-13 1990-06-19 Asahi Chem Ind Co Ltd Production of information recording medium
JPH02165934A (en) * 1988-12-20 1990-06-26 Toppan Printing Co Ltd Manufacture of optical recording medium

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