JPS62155254A - 新規なアゼチジンジオン化合物 - Google Patents

新規なアゼチジンジオン化合物

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JPS62155254A
JPS62155254A JP61258075A JP25807586A JPS62155254A JP S62155254 A JPS62155254 A JP S62155254A JP 61258075 A JP61258075 A JP 61258075A JP 25807586 A JP25807586 A JP 25807586A JP S62155254 A JPS62155254 A JP S62155254A
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azetidinedione
isocyanato
dione
groups
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シエングホング　アルバート　ダイ
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Dow Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背県 （１）発明の分野 本発明はアゼチジンジオンに関し、さらに詳細には新規
なイソシアナト−アゼチジンジオンおよびそのイソシア
ナト−アゼチジンジオンから製造される特別のアゼチジ
ンジオンーイソシアヌラートおよびアゼチジンジオン−
ウレタンに関する。
（２）先行技術の説明 当該技術分野において種々のアゼチジン−２゜４−ジオ
ン化合物が既に記）ホされている。そのような化合物の
代表的な開示としては、米国特許第３．２６５．６８４
号、エブネーテルら、ヘルフエチ力・ヒミカ・アクタ、
４２巻、１９５９年。
９１８〜９５５頁（ＥｂｎＯｔｈｅｒ　ｅｔ　ａｔ、　
ｌＩｅｌＶｅｔｉｃａＣｈｅｍｉｃａ　Ａｃｔａ、　４
２．１９５９．　ｐｐ９１８−９５５）、およびマルチ
ンら、ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
、３６巻、１９７１年、２２０５〜２２１０頁（Ｈａｒ
ｔｉｎ　ｅｔ　ａｔ、　Ｊ、　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ、　　３６．　１９７１　、　ｐｐ２
２０５−２２１０）を参照されたい。
本発明者は下記に定義する新規なイソシアナト−アゼデ
シンジオンを発見した。これらの化合物はアゼチジンジ
オン環にある程度の安定性を有するので、その環を開く
ことなしに他のアゼチジンジオン環含有化合物への変換
またはその重合を可能にする。そのような安定性は先行
技術から予見され得なかったことである。
発明の要約 本発明は下記の式（ｌを有するアゼチジンジオン−ウレ
タンよりなる。
（Ａ−ＮＨＣＯＯ＋−１−Ｒ２（ＩＩＤ［上式中、各Ａ
は下記の基 ＩＩ を表わし、該基中のＲとＲ１は、個別に取上げると、水
素とヒドロカルビル基から成る群より独立に選択され、
またそれらが結合した炭素原子と共に取り上げると、４
〜６個の環炭素原子を含有するシクロアルカン残基を表
わし、Ｘは２価の炭化水素基であり、ｍは約１より約８
までの値を有し、そしてＲ２はｍ個の水酸基を含むヒド
ロキシル化合物の残基である。コ 式（Ｄで表わされる本発明のアゼチジンジオン−ウレタ
ンは、下記の弐〇で表わされるアゼチジンジオンーイソ
シアヌラートから誘導される。
Ｅ式中Ａは前記の意味を有する。コ 上記式（ｍのアゼチジンジオンーイソシアヌラートは、
下記の式（Ｉｌで表わされるイソシアナト−アゼチジン
ジオンから誘導される。
［式中ＲおよびＲ１は前記の意味を有し、ｙは１から７
までの整数であり、Ｘはｙより１つ多い原子価を有する
炭化水素基である。］ 「ヒドロカルビル基」なる用語は、１から１８個までの
炭素原子を有する炭化水素から１個の水素原子を除くこ
とによって得られる１価の基を意味する。ヒドロカルビ
ル基の例を挙げると、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル
、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなど
と、それらの異性体を含む）、アルケニル基（例えばビ
ニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、オ
クテニル、デセニル、ウンデセニル、トリデセニル、ヘ
キサデセニル、オクタデセニルなどと、それらの異性体
を含む）、アラルキル基（例えばベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピル、ベンズヒドリル、ナフチルメ
チルなど）、アリール基（例えばフェニル、トリル、キ
シリル、ナフチル、ビフェニリルなど）、シクロアルキ
ル基（例えばシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどと、それ
らの異性体を含む）、およびシクロアルケニル基（例え
ばシクロペンテニル、シクロへキセニル、シフＯへブテ
ニル、シクロオクテニルなどと、それらの異性体を含む
）である。
Ｒ基とＲ１基を作るヒドロカルビル基は、１個または複
数個の置換基によって置換されてもよいが、但し復音は
式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［［）に共通のアゼチジ
ンジオン環、（Ｉ＞のイソシアナート基、（ｎ）のイソ
シアナ−ト基、および（１）のウレタン結合との反応性
を有するものであってはならない。そのような置換基の
例を挙げると、ハロ基（すなわち、クロロ、ブロモ、フ
ルオロ、およびヨード）、ニトロ基、１〜８炭素原子の
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシ、ペンチロキシ、ヘキシロキシ、ヘキシロキ
シ、オクチロキシなどとそれらの異性体形を含む）、１
〜８炭素原子のアルキルメルカプト基（例えば、メチル
メルカプトルメルカプト、プロピルメルカプト、ブチル
メルカプト ト、ヘプチルメルカプト どとそれらの異性体形を含む）およびシアノ基である。
［４〜６員環の炭素原子を有するシクロアルカンｊなる
用語はシクロブタン、３−メチルシクロブタン、シクロ
ペンタン、３−メチルシクロペンタン、シクロヘキサン
、３−メチルシクロヘキサン、４−メチルシクロヘキサ
ンなどを含む。
［ｙより１つ多い原子価を有する炭化水素基」なる用語
の意味は、２〜３６個の炭素原子を含有する親の炭化水
素から２．３，４．５．６．７または８個の水素原子を
除くことによって得られる２価、３価、４価、５価、６
価、７価、および８価の基を含み、例えばアルキレン、
シクロアルキレン、アリーレン、下記の式を有する２価
の基（上式中、ＶはーＣ〇−、〜Ｏー，ーＳＯ　　−、
および１〜４個の炭素原子を有するアルキレンから成る
群より選択される）、および下記の式を有するポリメチ
レンポリフェニレン基 （上式中、２は０または０から１までの平均値を有する
数である）などである。
新規なイソシアナト−アゼチジンジオンは前記の式（Ｉ
）によって定義される。それらは普通の溶媒に良好な溶
解性を示す。それらの溶媒は、エーテル（例えばジブチ
ルエーテル、ジオキサンなど）、エステル（例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルなど）、ケトン（例えば、アセトン
、メチルエチルケトンなど）、塩素化溶媒（例えばり０
０ホルム、四塩化炭素など）、芳香族溶媒（例えばベン
ゼン、トルエン、キシレンなど）、および双楊子非プロ
トン性溶媒（例えばアセトニトリル、ジメチルアセトア
ミドなど）である。本発明のイソシアナト−アゼチジン
ジオンは一般に低分子りの脂肪族および脂環式炭化水素
（例えばペンタン、ヘキナン、シクロヘキサンなど）に
は比較的溶解しにくい。
化合物（Ｉ）はさらにアゼチジンジオン環の２および４
の位置にあるカルボニル基による赤外部の約１７１０ｃ
ｍ　から約１７４５ｃｍ−’までにおける強い吸収と１
８５９ＣＩＲ−’における比較的弱い吸収、およびイソ
シアナート基による 約２２７５ｃｍ−’における強い吸収によって特徴づけ
られる。
イソシアナト−アゼデシンジオン（Ｉ）の例を次に挙げ
るが、これらに限定されない。例えば、Ｎ−〈６−イソ
シアナトヘキシル）アゼチジン−２、４−ジオン、Ｎ−
（６−イソシアナトヘキシル）−３．３−ジメチルアゼ
チジン−２．４−ジオン、Ｎ−（６−イソシアナトヘキ
シル）−３。
３−ジエチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（６−
イソシアナトヘキシル）−３−エチル−３−プチルアゼ
チジン−２．４−ジオン、Ｎ−（６−イソシアナトヘキ
シル）−３−メチル−３−アリルアゼチジン−２．４−
ジオン、Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）−３−ベン
ジルアゼデシン−２．４−ジオン、Ｎ−（６−イソシア
ナトヘキシル）−３−フェニルアゼチジン−２．４−ジ
オン、Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）−３．３−ペ
ンタメチレンアゼチジン−２．４−ジオン、Ｎ−（３−
インシアナトシクロペンチル）−３。
３−ジメチルアゼチジン−２．４−ジオン、Ｎ−（４−
イソシアナトシクロヘキシル）−３．３−ジメチルアゼ
チジン−２．４−ジオン、Ｎ−（４−イソシアナトシク
ロヘキシル）−３−エチル−３−ブチルアゼチジン−２
，４−ジオン、Ｎ−（４−イソシアナトフェニル）−３
，３−ジメチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（４
−イソシアナトフェニル）−３，３−ジブチルアゼチジ
ン−２，４−ジオン、Ｎ−（４−イソシアナトフェニル
）−３−エチル−３−ブチルアゼデシン−２，４−ジオ
ン、Ｎ−（３−イソシアナト−４−メチルフェニル）−
３，３−ジメチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（
３−イソシアナト−４−メチルフェニル）−３，３−ジ
エチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３−イソシ
アナト−４−メチルフェニル）−３−エチル−３−ブチ
ルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３−イソシアナ
ト−６−メチルフェニル）−３，３−ジメチルアピチジ
ンー２．４−ジオン、Ｎ−（３−イソシアナト−６−メ
チルフェニル）−３−エチル−３−ブチルアゼチジン−
２，４−ジオン、Ｎ−（２−メチル−３−イソシアナト
フェニル）−３゜３−ジメチルアゼチジン−２，４−ジ
オン、Ｎ−（２−メチル−３−イソシアナトフェニル）
−３゜３−ジエチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−
（２−メチル−３−イソシアナトフェニル）−３−エチ
ル−３−ブチルアゼチジン−２，４−ジオン、４−イソ
シアナト−４’　　−（３，３−ジメチル−２，４−ジ
オキソーアゼチジノ）ジフェニルメタン、４−イソシア
ナト−４’　　−（３，３−ジエチル−２，４−ジオキ
ソーアゼチジノ）ジフェニルメタン、４−イソシアナト
−４’　　−（３，３−ジプロピル−２，４−ジオキソ
ーアゼチジノ）ジフェニルメタン、４−イソシアナト−
４′　−（３−エチル−３−ブチル−２，４−ジオキソ
ーアゼチジノ）ジフェニルメタン、４−イソシアナト−
４’−（３−ベンジル−２，４−ジオキソーアゼチジノ
）ジフェニルメタン、４−イソシアナト−４’　　−（
３−フェニル−２，４−ジオキソーアゼチジノ）ジフェ
ニルメタン、４−イソシアナト−４’　　−（３，３−
ペンタメチレン−２，４−ジオキソーアゼチジノ）ジフ
ェニルメタンなど、およびトリフェニルメタン−４，４
’、４″−トリイソシアナート、１．６．１１−ウンデ
カントリイソシアナート、または約１３０〜約１６０の
当量を有するポリメチレン−ポリフェニル−ポリイソシ
アナート中の約１個のイソシアナート基の当量が３，３
−ジメチル−３，３−ジエチル−１または３−エナール
−３−ブチル−２，４−ジオキソーアゼチジノ基によっ
て置換されているポリイソシアナト−アゼチジンジオン
などである。
イソシアナト−アゼチジンジオンは当該技術分野におい
て公知の方法に類似の方法を使用して製造することがで
きる。例えば、前記に引用した米国特許第３，２６５，
６８４号に述べたものと類似の手順により、次の方程式
に従ってそれらの化合物を製造することができる。
Ｏ 出発原料の酸塩化物（ＩＶ）（臭化物、沃化物、または
フッ化物も使用できる）は公知であり且つ容易に入手可
能な化合物である。上式中のＲとＲ１は前記に述べた意
味を有する。
イソシアナート反応体（■）（上式中Ｘとｙは前記に述
べた意味を有する）は既知の多官能有機イソシアナート
のいずれのものでもよい。使用できるポリイソシアナー
トの好ましい部類のものは、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、１，４−シクロヘキシレンジインシアナート、
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）、イソ
ホロンジイソシアナート、メチレンビス（フェニルイソ
シアナート）［その４．４′−および２．４’　　−異
性体並びにそれらの混合物も含む］、ｍ−およびｐ−フ
ェニレンジイソシアナート、２−クロロ−ｐ−フェニレ
ンジイソシアナート、２．４−および２．６−トルニン
ジイソシアナートおよびそれらの混合物、１．５−ナフ
タレンジイソシアナート、１．６．１１−ウンデカント
リイソシアナート、トリフェニルメタン−４，４’、４
”　−トリイソシアナート、米国特許第３．３８４．６
５３号に記載のようなメチレンビス（フエニレンイソシ
アナート）の液状形態、およびポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアナートなどである。
酸塩化物＜　ｒｖ　＞とイソシアナート（ｖ）とを反応
させる割合に限界はないが、好ましくは約等モルであり
、またイソシアネートを酸塩化物に対し１００％モル過
剰にまで使用することが最も好ましい。
この反応は不活性有ｍ溶媒中の反応体を共に約７５℃以
上の温度である酸塩化物受容体、好ましくは、例えばト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジンなどのよ
うな第３縁布機アミンの存在で加熱することにより実施
される。「不活性有機溶媒」なる用語は、反応体または
生成物と相互作用しないか、またはその他の仕方で反応
を妨害しない有機溶媒を意味する。使用できる溶媒の例
は、生成物を溶解し得る前記に述べた溶媒である。
反応の進行および完結は赤外分光法、核磁気共鳴分光法
、および同様な分析方法のような従来の分析方法によっ
て監視することができる。
一般的に言って、第３級アミンのハロゲン化水素塩は溶
液から沈殿するので、濾過により容易に除去することが
できる。溶媒は例えば常圧または減圧の蒸留のような標
準的方法によって除去して生成物を得る。後者は、望ま
しければ、慣用の方法、例えば蒸留および／または再結
晶、クロマトグラフィなどによって精製することができ
る。
式（Ｉ）の化合物はすべて、有機ポリアミンと共に重合
させると、非常に有用なポリアミド−ポリウレア共重合
体を生成する性質を有する。イソシアナート基は公知の
仕方でアミン官能基と反応して尿素結合を形成する。ア
ミド結合は、アミンによるアゼチジンジオン環の容易な
開口によって形成される。従って、典型的共重合体は次
の代表的図式方程式によって形成される。そこでは化合
物（Ｉ）がモノイソシアナート（Ｉａ）であり、そして
ポリアミンはジアミンである。
上式中Ｂはポリアミンの有閤残基である。
当業者には理解されるであろうが、上記の方程式および
それによって生成する反復単位は、製造し得る線型重合
体の例示に過ぎない。（Ｉ）におけるｙが１より大であ
り、および／またはポリアミンが２より大なる官能価を
有する場合には、橋かけ重合体が結果として生成する。
重合工程は、ポリアミンをポリイソシアナートと反応さ
せてポリ尿素を作るための先行技術のいかなる方法を採
用しても実施できる。例えば、典型的反応体と手順につ
いて米（ｌＫｌ特許第４，２９６゜２１２号、第４，３
７４．２１０号および第４゜４３３．０６７号を参照さ
れたい。これらの開示は参照によって本発明の開示の一
部とする。共重合体は、望みの最終用途、他の成分の存
在または不在などに応じて、バルク、注型、または成形
した形態に作ることができる。
一般的に言って、化合物（Ｉ）とポリアミンは実質上当
量に重合される。この場合内反４６体に関して「当量」
とは、それらの分子ωを夫々の官解価によって割った値
を言う。ポリアミンに関して「官能価」なる用語は単に
アミン基の数であるが、（Ｉ）に関してはアゼチジンジ
オン環が１つの官能基の役をなし、イソシアナート基が
他の官能基の役をつとめる。
例えば、有機ポリアミンは２〜６のアミン官能価と約６
０〜約５０００の分子量を有することができ、エチレン
ジアミン、ブチレンジアミン、２または３個の第１級ま
たは第２級アミン基を有し且つ約１０００〜約４０００
の分子量を有するアミンを末端とするポリエーテルポリ
オールなとである。
最も有用なポリアミド−ポリウレア共重合体は２官能化
合物（Ｉａ）と有機ジアミンとから作られる線状の共重
合体である。
ポリアミド−ポリウレア共重合体は速やかに成形されて
、自動車部品、例えばバンパー、ボデーエレメント、パ
ネル、ドアー、エンジンフード、スカート、エアースク
ープなどを作ることができる。
化合物（Ｉ＞はまた種々のハロゲン化ポリマー系、例え
ば塩素化ポリマー、特にポリ塩化ビニール、を安定化す
るための酸と水の掃去剤として有用である。モノイソシ
アナート（Ｉａ）は、以下に論じる新規なアゼチジンジ
オンーイソシアヌラート（Ｉ）およびアゼチジンジオン
−ウレタン（Ｉ［［）の製造のために特に有用である。
新規なアゼチジンジオンーイソシアヌラート（ＩＩ）は
上記の反応図式に示されるようにモノイソシアナト−ア
ゼチジンジオンの三量体化を経由して得られる。上式中
Ｘ、Ｒ，およびＲ１は前記に定義されている。
アゼチジンジオンーイソシアヌラート化合物は前記と同
じ型のハロゲン化ポリマー系を安定化するだめのＭｌ去
剤として使用することができる。
（ＩＩ＞への三量体化のために好ましいモノイソシアナ
ート（Ｉａ＞の部類は、Ｘが２価の炭化水素基であり、
そして特にアリーレン基または前記に定義した下記の式
を有する基であり、そしてＲとＲ１が同一または異なる
アルキル基である部類である。
イソシアナ−ト（ＩＩ）に三量体化し易いモノイソシア
ナートの例は上記に挙げたモノイソシアナト−アゼチジ
ンジオンであるか、これらに限定されない。
（ＩＩ）への三量体化に好ましい化合動程は上記に例示
したモノイソシアネートであって、そのＸか４−メチル
フェニレン、６−メチルフェニレン、およびそれらの混
合物、並びに４．４′　−メチレンビスフェニレンであ
るものである。
三量体化工程は当業者に公知の方法および技術のいずれ
を使用しても実施できる。方法の例としては、ソーンダ
ーズと７リツシユ、［ポリウレタン化学と技術］、第１
部、１９６２年、９４〜９５頁、インターサイエンス・
パブリツシャーズ、ニューヨーク市、ニューヨーク州（
５ａｕｎｔｉｅｒｓａｎｄ　Ｆｒ１ｓｃｈ　、　Ｐｏ１
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＴ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｐａｒｔ　　■、１９６２、ｐｐ
９４−９５、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ　、　１４ｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｎ、Ｙ、　）お
よび米国特許第２．９７９．４８５号、第２゜９９３．
８７０号および第３．３８１．００８号を参照されたい
。これらの特許開示は参照によって本発明の開示の一部
とする。
三量体化は不活性溶媒、すなわち、イソシアナート基と
反応しないか、さもなくば三量体過程を妨害しない溶媒
、の存在で実施するのが好ましい。
好ましい溶媒は芳香族溶媒（例えばベンゼン、トルエン
、キシレン、ニトロベンゼン　クロロベンゼンなど）、
および脂肪族エステル（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
なと）である。
三量体化は約り０℃〜約２００℃の範囲内の温度、好ま
しくは約り５℃〜約１５０℃の範囲、および三量体化触
媒の存在で行なうと有利である。
イソシアナートの三量体化のために当該技術において公
知の触媒はいずれも使用できる。典型的なものは次の文
献に開示されている。ジャーナル・オブ・セルラー・ブ
ラスチクス、１１月／１２月号、１９７５年、３２９頁
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＣｅｌｌｕｌａｒ　Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ、　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ／Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　　１
９７５、ｐ３２９）、米国特許第３，７４５．１３３号
、第３．８９６，０５２号、第３．８９９゜４４３号、
第３．９０３．０１８号、第３，９５４．６８４号およ
び第４，１２６．７４２号、およびこれらに開示されて
いるいずれかの触媒の混合物。これらの特許開示は参照
によって本発明の開示の一部とする。
好ましい触媒の部類は低級アルカン酸のアルカリ金属塩
、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、醋酸、ヘプタン酸
、２−エチルヘキサン酸などのナトリウム、カリウム、
またはリチウムの塩類、から成る。
触媒の濃度に限界はないが、有利な条件としては、イソ
シアナートの当量当り約０．１〜約１０重量部の範囲内
である。
驚くべきことに、三量体化工程が高温度（１７０℃程も
高い〉を含み且つ強塩基性の三量体化触媒の存在で行な
われるという条件の下においても、アゼチジンジオン環
は安定に維持される。これは、アゼチジンジオン環は塩
基性の条件下で容易に開環することが知られているので
、非常に意外なことである。また、近い関係にあるβ−
ラクタム（アゼチジノン）は、４員環の立体ひずみのた
めにおだやかな塩基性条件の下で容易に開環し且つ重合
する。ある種の三量体化触媒、例えばカリウム第３ブト
キシドおよびナトリウムメトキシドのような非常に強塩
基性触媒、は三量体化の間に若干の環の分解をひき起す
傾向がある。しかし、大多数の三量体化触媒は望みの生
成物を与える。
一般的に言って、イソシアナ−ト化合物は固体であるの
で、既知の方法を使用して溶媒を除くことにより、それ
らの反応溶液から容易に単離される。
アゼチジンジオン−ウレタン（１） Ｉａ＋Ｒ２（ＯＨ）、　　→■ 新規なアゼチジン−ウレタン（ＤＩ）は上記の方程式に
示されるように前に定義したモノイソシアナト−アゼチ
ジンジオン（Ｉａ＞と式 Ｒ２（ＯＨ）、によって定義されるヒドロキシル化合物
との反応を経由し、そして実質的にすべてのヒドロキシ
ル官能価と反応するために適当な化学量論的割合のイソ
シアナートを使用することにより得られる。イソシアナ
ート化合物とヒドロキシル基を含有する化合物を溶媒と
共にかまたは溶媒なしで反応させてウレタンとポリウレ
タンを生成させるための当該技術において公知の方法は
いずれも本発明による化合物（Ｉ［［）の製造に使用で
きる。ウレタン製造のための詳細な方法と技術の例につ
いては前記に引用したソーンダーズとフリツシュ、「ポ
リウレタンの化学と技術」第１部と同じ叢書の第■部を
参照されたい。
使用できるヒドロキシル化合物は、約３２〜約１００の
分子量を有する第１級および第２級のヒドロキシル基を
含む化合物、例えば脂肪族、芳香族および脂環式のモノ
アルコール類および２〜８の官能価を有する有機ポリオ
ール、を含む。典型的モノアルコールはメタノール、エ
タノール、ブタノール、フェノール、シクロヘキサノー
ルなどであるか、これらに限定されない。
有機ポリオールについて官能価は好ましくは２〜３、そ
して最も好ましくは２である。好ましい分子量の範囲は
約６０〜約３０００である。
好ましい多価アルコールの部類は低分子量のアルキレン
グリコール（すなわち、エチレングリコール、１．４−
ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなど）および
分子量約２００〜約２０００の範囲のポリアルキレンオ
キシグリコール（例えばポリエチレンオキシグリコール
、ポリプロピレンオキシグリコール、ポリエチレンオキ
シーポリプロピレンオキシグリコール、およびポリテト
ラメチレンオキシグリコール）である。
驚くべきことに、高い反応温度とウレタン触媒の存在に
おいてさえも、アゼチジンジオン環はポリオール成分の
水酸基に対して安定に留まり且つそれと重合をしない。
生成物はアゼチジンジオン環による約１７４０α　にお
ける強い赤外吸収と１８５０（：１１−’における比較
的弱い吸収を特徴とする。
ウレタン生成物は使用されるポリオールの分子量と官能
価に大きく依存して粘稠な液体から固体（結晶と無定形
の両方の）までの範囲の形態をとる。もし製造が溶媒な
しで行なわれるならば、生成物は直接に得られる。さも
なければ、生成物はその反応溶液から既知の方法を用い
て容易に単離される。
式（ＩＩ［）においてｍが１より大なる化合物は、前記
に論じた（Ｉ）の化合物と同様に、容易に有機ポリアミ
ンと反応して、この場合は非常に有用なポリアミド−ポ
リウレタン共重合体を生成する。
再び、例示の便宜のみのために、次の図式方程式は、ｍ
＝２の化合物（１１）と有機ジアミンとの重合から得ら
れる線状ポリマーの反復単位を示す。
■（ｍ＝２）＋（ＮＨ２）２Ｂ→ ポリアミンは前記に論じたと同じ意味を有し、またポリ
アミド−ポリウレアについて前記に引用した同じ製造の
手順と教示がポリアミド−ポリウレタンの製造に当ては
まる。化合物（ＩＩＩ）の当量に関しては、それはその
化合物の分子量をアゼチジンジオン環の数（後者は官能
基を表わす）で割ったものに相当する。
最も有用なポリアミド−ポリウレタンは線状のものであ
る。ポリアミド−ポリウレタンは前記にポリアミド−ポ
リウレアについて述べたと同じ型の自動車部品に成形す
ることができる。
化合物（Ｉ［［）のｍが１に等しいものはハロゲン化ボ
、リマーの安定用の酸掃去剤として有用である。
以下の実施例および参考例は本発明による製造と使用の
方法と工程を説明し、そして本発明の実施につき本発明
者の意図する最善の態様を述べるものであるが、本発明
を限定するものと解されるべきではない。
参考例１ 攪拌機、還流凝縮器、温度計、添加漏斗、およびガス導
入管を装備した２１の３頚反応フラスコに１０５び（０
，６モル）の２．４−トルエンジイソシアナートと４！
Ｍ　（０，４２モル）のイソブチリルクロリドを５００
Ｉｄのキシレンに溶解した溶液を入れた。その溶液を油
浴中で１１５°〜１２０℃の温度に攪拌しながら加熱し
た。
６５ｇ（０，６４モル）のトリエチルアミンを５０ｄの
キシレンに溶解した溶液を添加漏斗から窒素雰囲気の下
に４時間に亘って反応溶液に滴下して加えた。攪拌しな
がら溶液の加熱をさらに３時間続けた。その溶液を約Ｏ
℃まで冷却して、沈殿した固体のトリエチルアミン塩酸
塩を濾過して分離した。そのフィルターケーキを新鮮な
キシレンで洗浄してから、それらの洗液を濾液に加えた
。
その濾液と洗液を回転蒸発器を使用して約１５ＩＩａＨ
ｇの圧および約７０℃の温度で蒸留して溶媒を除いた。
かくして油状の残渣が得られた。その油を０．０８履Ｈ
（ｌの圧の下に短いビグリュー（Ｖｉｇｒｅｕｘ　）カ
ラムを使用して真空蒸留した。最初の留分く沸点＝６０
”　−１２０℃、重陽−４１、’ｌ）は出発原料２．４
−トルエンジイソシアナートの３９％回収であった。第
２の留分（沸点＝１２０°−１４５℃、重量＝６３．１
ｇ）は放置すると固化した（Ｆａ点＝５８°−７０℃）
。
後者の生成物を５０ｔｅのシクロヘキサンから再結晶さ
せると４４．２９の結晶性固体（融点＝７１”　　−８
０℃）を精製した。このものは本発明によるイソシアナ
ト−アゼチジンジオンの２種の異性体の混合物の４５％
収率を示した。その２種の異性体は（ａ）Ｎ−（３−イ
ソシアナト−４−メチルフェニル）−３，３−ジメチル
アゼチジン−２，４−ジオンと（ｂ）Ｎ−（３−イソシ
アナト−６−メチルフェニル）−３，３−ジメチルアゼ
チジン−２，４−ジオンであり、下記の式を有する。
そのＮＭＲ積分は反応生成物中の異性体（ａ）の異性体
（ｂ）に対する割合が夫々６０／４０であることを示し
た。異性体（ａ）をシクロヘキサンから繰返し再結晶す
ることにより分離してより高い融点８９℃を有する（ａ
）を得た。異性体（ａ）の元素分析：Ｃ１３Ｈ１□Ｎ２
Ｏ３に対する引算値：Ｃ＝６３．９３％、ｌ−１＝４．
９５％、Ｎ＝１１．４７％；測定値：Ｃ＝６３．８４％
、Ｈ＝５．０８％、Ｎ−１１，３１％。（ａ）と（ｂ）
　（７）混合物１７）赤外吸収（ＣＣＩ　　）　（ｃａ
−１）　：　２９６０．２９１０、２２７５　（ｓ）、
１８５９．１７４１　（ｓ）、１６０５．１５１２．１
３９０　　（ｓ）、１３７５、および１０４０゜ 異性体（ａ）のプロトン核磁気共鳴（ＣＤＣｌ２）：δ
７．５２（多重線、２プロトン）、７．００−７．２８
　（ｍ、ｊり、７．３４　（−重線、３）、２．３６　
（ｓ、３）、１．５０と１．４５　＜ｓ。
６）。
参考例２ 参考例１に述べたと同様の手順と装置を使用して、ただ
それより小さな規模で行ない、１７．５ｇ（０，１モル
）の２．４−トルエンジイソシアナートと２０．（１（
０，１５モル）のα−エチルブチリルクロリドを１２５
ｍ１２のキシレンに溶解した溶液を攪拌しながら約１２
０℃に加熱した。
２１ｇ（０，２１モル）のトリエチルアミンを１０ｄの
キシレンに溶解した溶液を上記の攪拌されている溶液に
上記の温度で６時間に亘って加えた。その溶液を１４０
℃で１晩中（約１５時間）攪拌しながら加熱した。冷却
した溶液（約Ｏ℃）を濾過して固体のトリエチルアミン
塩酸塩を除き、その固体を新鮮なキシレンで洗浄して、
その洗液を濾液に加えた。
混合した濾液と洗液から回転蒸発器中で約１５ｓ＊Ｈ（
ｌの圧と７０℃の温度で溶媒を除いた。かくして重ｆｆ
１３４．３９の油状の残渣が残った。それを実施例に述
べた装置を用いて０　、０５　ａ＋ｌ１ｇの圧の下に真
空蒸留した。最初の留分（沸点＝６５°　−７０℃、重
量−３，２ｇ）は出発原料の２，４−トルエンジイソシ
アナートの１８％回収であった。
第２の留分は１４５”　　−１５０℃の沸点を有しく重
ｆｆ１＝９．５ｇ）、油として回収された。この油は本
発明によるイソシアナート−アゼチジンジオンの２種の
異性体、（ａ）Ｎ−（３−イソシアナト−４−メチルフ
ェニル）−３，３−ジエチルアゼチジン−２，４−ジオ
ンと（ｂ）Ｎ−（３−イソシアナト−６−メチルフェニ
ル）−３，３−ジエチルアゼチジン−２，４−ジオンの
混合物の３５％収率を示した。上記の異性体は下記の式
を有する。
上記混合物の赤外吸収（純液）Ｃｃｍ”＞　：　２９５
２．２９１５．２８６０．２２５５　　（ｓ）、１８６
１．１８４０．１７３５　　（ｓ＞　、１６００．１５
７０．１５１０．１４５５．１３８０．１０４ｆｆＮ合
物のプロトンＮＭＲ（ＣＤＣＩ３　）：δ７．６５　（
ｍ、ｊり、７．４０−７．１８　（ｍ。
２）、２．４０　（８，３＞、１．８６　（ｍ、４）、
１．１３　　（ｍ、６）　　。
混合物中の（ａ）の（ｂ）に対る相対的割合は、エチル
基のより複雑な共鳴のために前記参考例１と同じ精度で
測定できなかった。しかし、異性体（ａ）は、（ｂ）と
反対に立体障害が低いので過剰に存在すると推定される
。
参考例３ 参考例１に述べたと同様な手順と装置を使用して、５２
．０ｇ（０，３モル）の２．４−トルエンジイソシアナ
ートと２５ＳＦ　（０，１５モル）の２−エチルヘキサ
ノイルクロリドを４５０Ｊ１１！のキシレンに溶解した
溶液を攪拌しながら１３８〜１４５℃に加熱した。
３０．０ｇ（０，３モル）のトリエチルアミンを２０−
のキシレンに溶解した溶液を上記の温度で攪拌されてい
る溶液に４〜５時間に亘って加えた。その溶液をさらに
２時間上記の温度範囲内で攪拌しながら加熱した。溶液
を約Ｏ℃に冷却してから、沈殿したトリエチルアミン塩
塩酸を濾過して除いた。その沈殿を新鮮なキシレンで洗
浄し、その洗液を濾液に加えた。
混合した濾液と洗液から回転蒸発器中で１５．１１（ｌ
の圧と７０℃の温度で溶媒を除いた。油状の残渣（重量
８４．１！？）が得られた。その残渣を実施例１に述べ
た装置を用いて０．１ｍ＋ｌ１（ｌの圧の下に蒸留した
。最初の留分く沸点＝６０’−１１０℃、重量＝３２．
７！Ｊ）は出発原料２．４−トルエンジイソシアナート
の６３％回収であった。
第２の留分く沸点＝１３０°−１６０℃、重量＝３４．
２９）は油として単離された。この油は本発明によるイ
ソシアナート−アゼチジンジオンの２種の異性体、（ａ
）Ｎ−（３−イソシアナト−４−メチルフェニル）−３
−エチル−３−ブチル−アゼチジン−２，４−ジオンと
（ｂ）Ｎ−（３−イソシアナト−６−メチルフェニル）
−３−エチル−３−ブチルアゼチジン−２，４−ジオン
の混合物の７６％収率を示した。上記の異性体は下記の
式を有する。
−１。
混合物の赤外吸収（ＣＣ１４＞　　＜ｃｍ　　）、２９
６０．２９４０，２８６５．２２７５　　（ｓ＞、１８
６２．１７４０（ｓ）、１６１３．１５８０．１５２０
．１４６０．１３８２゜ 混合物のブＯトンＮＭＲ （ＣＤＣ１３）：δ７．６０　（ｍ、ｊり、６．９０−
７．２０　（ｍ、２）、２．３８　（Ｓ。
３）、６２．１０−０．９０　（ｍ、１４）。
混合物の元素分析：Ｃ１□Ｈ２ＯＮ２Ｏ３に対する計埠
値：Ｃ＝６７．９８％、Ｈ＝６．７１％、Ｎ＝９．３３
％；測定値：ｃ−ｅａ、０２％、Ｈ＝６．５４％、Ｎ＝
９．４２％。
前記参考例２と同様に、混合物中の（ａ）の（ｂ）に対
する相対的割合は精確に測定できなかったが、異性体（
ａ）がより多い成分であると推定される。
参考例４ これまでの参考例において述べたと同様の手順と装置を
用いて、５（１（０，２モル）の４，４′　−メチレン
ビス（フェニルイソシアナート）と１６ｇ（０，１５モ
ル）のイソブチリルクロリドを２５０ＩＲ１のキシレン
に溶解した溶液を攪拌しながら約１２０℃に加熱した。
２５ｇ（０，２５モル）のトリエチルアミンを２０ａｅ
のキシレンに溶解した溶液を上記の温度で攪拌している
溶液に３時間に亘って加えた。加熱と攪拌をさらに３時
間続けた。溶液を約Ｏ℃に冷却してから、固体のトリエ
チルアミン塩酸塩を濾過により除き、その固体を新鮮な
キシレンで洗浄して、その洗液を濾液に加えた。
混合した濾液と洗液から回転蒸発器中で約１５輔Ｈ（ｌ
の圧と７０℃の温度で溶媒を除いた。固体残渣（重量５
５．１ｇ）を得た。この残渣を８０Ｉｎｌのシクロヘキ
サンから再結晶して１３．３！？の結晶性固体（融点＝
１００℃）を得た。このものは本発明による４−イソシ
アナト−４’　　−（３，３−ジメチル−２，４−ジオ
キソーアゼチジノ）ジフェニルメタンの２７％収率を示
した。この化合°物は下記の式を有する。
元素分析”　１９Ｈ１６Ｎ　２０３に対する計算値：Ｃ
＝７１．　２４％、Ｈ＝５．０２％、Ｎ＝８゜　７４％
：測定値：Ｃ＝７１．７６％、）−１＝４．６７％、Ｎ
＝８．８７％。
赤外吸収（ＣＣｌ　　）（ｃｍ−１＞：　２９５５．２
９１０．２２５５　　（ｓ＞、１８５２．１７４３（ｓ
）　　、１６０１．１５１２　　（ｓ）、１３９０．１
３６８゜ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ７．７１　（ｄ。
２）、７．１４　　（ｄ、２）、７．０２　　（ｓ、４
）　　、３．９４　　（ｓ、２）、１．４６　　（ｓ、
６）　　。
参考例５ 前の参考例に述べたと同様の手順と装置を用いて、２Ｃ
ｌ　（０，１２モル）のへキサメチレンジイソシアナー
トと３０ｇ（０，２８モル）のイソブチリルクロリドを
１５０＃Ｉｉ！のキシレンに溶解した溶液を攪拌しなが
ら約１２０℃に加熱した。
３ＦＭ　（０，３４モル）のトリエチルアミンを３０ｍ
ｆ！のキシレンに溶解した溶液を上記の温度で攪拌して
いる溶液に８時間に亘って加えた。加熱と攪拌を一晩中
（約１６時間）続けた。約２４時間の加熱の後、反応溶
液を約Ｏ℃に冷却させてから、沈殿したトリエチルアミ
ン塩酸塩を濾過により除き、その沈殿を新鮮なキシレン
で洗浄し、洗液を濾液と混合した。
混合した濾液と洗液から回転蒸発器中で約残った油状の
残漬を実施例１に述べた装置を用いて０．１ｍＨＣｌの
圧で真空蒸留した。前留分は５０−８５℃の沸点を有し
た。主留分は１１５−１２０℃の沸点と６．５ｇの重量
を有し、液状を維持した。この液は本発明によるＮ−（
６−イソシアナトヘキシル）−３，３−ジメチルアゼチ
ジン−２，４−ジオンの２２％収率を示し、下記の式を
有する。
赤外吸収（純液）（α−’）＝２９２０．２８５０．２
２５５　（ｓ）、１７２１　（ｓ）、１４５０．１４３
５．１３９０．１３５０，１２５０゜プロトンＮＭＲ（
ＣＤＣＩ３）：δ３．３２　（４゜ｔ）、２．０−１．
０　（８，ｍ）、１．３８（６，ｓ）　　。
参考例６ 前の参考例に述べたと同様の手順と装置を用いて、１４
．５ｇ（０，１０６当量）のポリメチレン−ポリフェニ
ル−ポリイソシアナート混合物（イソシアナート当量＝
１３７）で約４０〜４５重量％のメチレンビス（フェニ
ルイソシアナート）を含み且つその混合物の残りが２よ
り大きい官能価を有するポリメチレン−ポリフェニル−
ポリイソシアナートから成るものおよび８．２ｇ（０，
０５モル）の２−エチルヘキサノイルクロリドを１００
ｄのキシレンに溶解した溶液を攪拌しながら１４０℃に
加熱した。
７．５９　（０，０７５モル）のトリエチルアミンを２
０ｍのキシレンに溶解した溶液を上記の温度で攪拌して
いる溶液に２．５時間に亘って加えた。溶液の攪拌を１
４０℃でさらに６時間続け、その間反応の進行を一部の
試料に赤外分析を行って追跡した。１７８５ＣＩＲ−１
における酸塩化物の特性吸収が消えて、アゼチジン−２
，４−ジオン環による１７４０と１８４５ｃａ＋−’の
２つの特性吸収が反応の間に増大した。
反応溶液を約０℃に冷却してから、沈殿したトリエチル
アミン塩酸塩を濾過によって除いた。濾液を回転蒸発器
中で約１０ｓ＋Ｈ（＋の圧、次いで高真空（約０．１５
ｍ１＋）で加熱して溶媒を全部除いた。
油状の残渣（重ｆｆ１２１．８ｇ）を得た。赤外分析は
１７４０と１８４５ＣＩＡ−’におけるアゼチジンジオ
ンの特性吸収を示した。イソシアナート当量は２９４（
理論値＝２６７＞であった。この残渣は９７％収率の本
発明によるイソシアナトアゼチジンジオンで下記の典型
的な式を有するものであることを示した。
上式中、２の平均値は約０．８である。
参考例７ 磁気攪拌機、還流凝縮器、および温度計を装備した２５
０ｍの反応フラスコに２５．（１（０，１０モル）の前
記参考例１に従って調製されたイソシアナト−アゼチジ
ンジオン混合物と、約６７重量％の２エチルヘキサン酸
カリウムを含む玉串体化触媒０．１５ｇを分子量約４０
０のポリプロピレングリコールに溶解した溶液、および
３２−の酢酸エチルを入れた。
その溶液を還流下に攪拌しながら加熱した（反応温度約
８０℃）。一部の試料を定期的に赤外分析のために採取
して、イソシアナート基の三量体化、すなわち消失の進
行を測定した。１２時間後、イソシアナートが完全に消
失したので反応を停止した。
反応溶液を１５０ｄの酢酸エチル中に注ぎ込み、分液漏
斗中で水で洗って、生成物から触媒を除いた。生成物は
有機溶液中に残った。その有ｍ層を硫酸マグネシウム上
に蓄えて乾燥した。その溶液を濾過して硫酸マグネシウ
ムを除いてから、次に回転蒸発器中で約１５ｍＨ［＋の
圧の下に加熱して酢酸エチルを除いた。残渣は温かい時
は黄色の樹脂状液体であったが、さらに１０ｍＨＯの圧
と６０℃で乾燥した。生成物はこはく色の樹脂状固体に
固化したが、それを粉砕すると淡黄色の粉末（重量＝２
４．５ｇ、融点＝２００−２６０℃）となり、９８％収
率の本発明によるアゼチジンジオンーイソシアヌラート
混合物で下記の式によって表わされるものであることを
示した。
■ 上式中、Ａは であり、これらの基の混合物が同一の分子中にある。
元素分析：Ｃ３９Ｈ３６Ｎ６０９に対する計算値二〇＝
６３．９３％、ｌ−１＝４．９５％、Ｎ＝１１．４７％
：測定値：Ｃ＝６３．５８％、Ｈ＝５．３８％、Ｎ＝１
１．１７％。
−１。
赤外（ＣＣ１４）　　（ｃｍ　　＞　、３０１５．２９
７５．２９３０．２８６５．１８６０，１７４５　　（
ｓ）　　、１７１８　　（ｓ）、１１５１．１４０５．
１１４０゜１０５０゜ 上記と同じ反応体だがより小さな割合（４，８９のイソ
シアナト−アゼチジンジオンと０．１２３の三量体化触
媒の混合物）のものを１０ｄのキシレン中で約１２０℃
の温度で反応させた。反応は４時間内に完了した。同じ
固体の樹脂状生成物を得た。
参考例８ 参考例７に述べたと同じ装置と手順を用いて、参考例３
に従って調製されたイソシアナト−アゼチジンジオン混
合物の５．（１（０，０２モル）の試料を実施例１に使
用されたと同じ三回体化触媒０．１２ｇと共に１５ｍの
酢酸エチル中に攪拌しながら還流下に加熱した。
１８時間後、赤外分析によってイソシアナート吸収が見
られなくなったので三量体化は完了した。
その溶液を５０１１Ｉｅの酢酸エチルで希釈してから、
分液漏斗中で三回別々の水で洗った。有機層を分離し、
ＶＡｉ！ｉマグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を除いた
後、溶液を回転蒸発器中で１０ＭＨ（ｌの圧の下に処理
して溶媒を除いた。残渣は樹脂状の黄色の固体で、容易
に粉砕され（重ｆｆ１＝４．９２９）、１４５°　−１
６０℃で融解した。これは９８％収率の本発明によるア
ゼチジンジオンーイソシアヌラート混合物であって、下
記の式によって表わされるものであることを示した。
上式中、Ａは であり、これらの基の混合物が同一分子中にある。
赤外（ＣＨＣＩ　　）（ｃｍ−’）：３０２０．２９６
５．２９４５．２８７５．１８６０，１７４２（ｓ＞、
１７２０（ｓ）、１１５１．１４１７（ｓ）、１２２０
，１０５０゜ 実施例１ 次の実験は本発明に従うビスウレタンの製造を説明する
ものである。
磁気攪拌機、凝縮器、および温度計を装備した１　００
ｍの反応フラスコに、実施例１に従って調製したイソシ
アナト−アゼチジンジオン混合物５．０９　（０，０２
モル）、約２０２５の分子量を有するポリオキシプロピ
レングリコール２０．２５９　（０，０１モル）、およ
び約０．０３５９のジブチル錫ジラウラート（０，２滴
）を入れた。
上記゛の混合物を９０〜９５℃に約１８時間加熱すると
、結果として濁った粘稠の液を生じた。赤外分析は全部
のイソシアナートが消失し且つアゼチジンジオン環によ
る１８５０および１７４０ＣｒＲ−１の吸収は完全に残
った。テトラヒドロフラン溶媒中のゲル浸透クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）は生成混合物の９５重量％以上を構
成する単一のピークを示した。かくして下記の代表的な
式を有するビスウレタンを得た。
前記と同じ手順と装置を用いて、実施例３に従って調整
したイソシアナト−アゼチジンジオン混合物６．０ｇ（
０，０２モル）、前記と同じポリオキシプロピレングリ
コール２０．２３９（０，０１モル）、および０．１２
ｇのジブチル錫ジラウラートを９５−１００℃で約１８
時間加熱した。
その結果得られた透明な粘稠液の赤外分析はイソシアナ
ートの完全な消失とアゼチジンジオン環の１８６０と１
７４５α−１の吸収が不変であることを示した。ＧＰＣ
分析は生成混合物の９６重ω％以上に相当する単一のピ
ークを示した。
かくして下記の式を有する本発明によるビスウレタンが
得られた。
実施例２ 実施例１に述べたと同様の袋幅をした１００ｄの反応フ
ラスコに０．４５ｇ（０，００５モル）の１．４−ブタ
ンジオール、実施例１に従って調製されたイソシアナト
−アゼチジンジオン混合物５ｇ（０，０１モル）、０．
１９のジブチル錫ジラウラート、および１０ｍの酢酸エ
チルを仕込んだ。
上記の混合物を攪拌しながら８０〜９０℃に約２４時間
加熱した。冷却すると沈殿を生じたので、吸引濾過器上
に集め、新鮮な酢酸エチルで洗ってから、完全に乾燥し
た。ｍＭ＝１．４５！？、融点−２２０〜２２２℃。
かくして下記の式を有する本発明によるビスウレタンが
得られた。
−１。
赤外（ＣＨＣ１３）＜ｃｒｒｒ　　）、３４５０．３０
１６．２９７５．１８６０．１７４４．１５９０．１５
３５．１４８５．１４６０，１４００１１３７８、１０
６０゜ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ７．５０−７．０　
　（ｍ、６）、６．４５　　（ｓ、　　２）　　、４．
２０　　（ｔ、４）、２．１　７　　（ｓ、６）　　、
１、　７４　　（ｔ、４）、１．４０　　（ｓ、　　１
２）　　。
元素分析：Ｃ３ｏＨ３４Ｎ４０６に対する計算１ａ　：
　Ｃ−６２，２２％、Ｈ＝５．９２％、Ｎ＝９．６８％
；測定値：Ｃ−６２，１２％、Ｈ＝６．１２％、Ｎ−９
，６３％。
実施例３ 実施例１に従って装備された１００ｍの反応フラスコに
０．９０９　（０，００７モル）のトリメチロ−シブ０
パン、参考例３に従って調製されたイソシアナト−アゼ
チジンジオン混合物６．（１（０，０２モル）、０．１
ｇのジブチル錫ラウラート、および１０ｄの酢酸エチル
を仕込んだ。
上記の混合物を攪拌しながら、８０〜９０℃に約２４時
間加熱した。この反応溶液を冷却した際沈殿は生じなか
った。回転蒸発器を使用して約゛１０ａｌ１ｇの圧の下
で溶媒を除いて、樹脂状固体を生成した。融点は７０℃
以上であった。
かくして下記の式を有する本発明によるトリスウレタン
が得られた。
−１。
赤外（ＣＨＣ１３）（国　）、３４３０．３０１８．２
９７０，２９４０．２８７５．１８５５．１７４０　＜
ｓ）　、１６２０．１５９０．１５３０．１４６０．１
３９１゜ 元素分析：Ｃ５□Ｈ７４Ｎ６０１□に対する計算値：Ｃ
＝６６、　１３％、Ｈ＝７．　２１％、Ｎ＝８．１２％
、測定値；Ｃ＝６６．０４％、）ｌ＝７．４５％、Ｎ＝
８．０９％。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式 （Ａ−ＮＨＣＯＯ）−＿ｍＲ＿２ ［上式中、各Ａは下記の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、該基中のＲとＲ＿１は、個別に取上げると、
    水素とヒドロカルビル基から成る群より独立に選択され
    、またそれらが結合した炭素原子と共に取り上げると、
    ４〜６個の環炭素原子を含有するシクロアルカン残基を
    表わし、Ｘは２価の炭化水素基であり、ｍは約１より約
    ８までの値を有し、そしてＲ＿２はｍ個の水酸基を含む
    ヒドロキシル化合物の残基である。］ を有するアゼチジンジオン−ウレタン。
JP61258075A 1984-05-07 1986-10-29 新規なアゼチジンジオン化合物 Pending JPS62155254A (ja)

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EP0161591B1 (en) 1988-11-30
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CA1260003C (ja) 1989-09-26
US4576747A (en) 1986-03-18
EP0161591A1 (en) 1985-11-21
DE3566538D1 (de) 1989-01-05
CA1246072A (en) 1988-12-06

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